JPS59219496A - 錫メツキ鋼板の表面処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は錫メツキ銅板の製造方法に関するものであシ、
錫メッキ鋼板の塗料密着性の改善を目的としたものであ
る。

缶用材は経済的で加工性がよく耐気体透過性があシ、耐
錆性、耐食性に優ｎたものである必要があシ、さらに光
沢性があって塗装１．印刷されて用いるための塗料密着
性に優れたものである必要がある。缶用材は一般缶、食
缶、飲料缶等を対象とし、長期保存用のみならず日常用
にも用いられておシ、缶内外面の塗装印刷性や缶接合性
等に優れた技術がとシ入れられている。このような中に
あって上記の性質に優れていることによシ、電気ブリキ
は今なお広く使用されているものの１つで゛ある・塗装
が省溶剤の方向にあると同様にブリキも錫目付量低限化
の方向にアシ、その中で一層耐食性、耐錆性、塗料密着
性が優れ、表面美麗なる缶用材が求められている。

錫メッキ鋼板は基本的には素材の性質が重要であシ、薄
手軽量化のなかで加工性の優れた各種硬度のものが用い
られている。鋼板への錫メツキ法にはいくつかの方法が
あシ、酸性電気錫メッキでは、凡そ前処理−電気メッキ
−７ラツクス処理−メルト−クエンチ−化学処理−塗油
という高速のライン工程をとる。このラインによる酸性
電気錫メッキは通常のメッキのままでは、ブリキ光沢を
示さず不定形であるが、７ラツクス処理を行って通電加
熱等による加熱メルトをすることによシ、結晶状となシ
、耐食性と同時に光沢性を示すブリキとなる。

メッキ表面の耐食性、光沢性や密着性はメッキ前の素材
の性質、脱脂、酸処理等の前処理は勿論、後工程の化学
処理や塗油の影響を受けこれらのいずれが欠けても望ま
れる特性のものは得られ難いが特に電気メッキとフラッ
クス処理が重畳であシ＼電気錫メッキ浴組成、ブラック
ス剤組成に左右される。錫メッキ浴は錫イオンの四価へ
の酸化を抑制するものが好ましく、光沢添加剤の種類が
重要である。既知の例えばベンジルアミン類の光沢添加
剤では効果が不充分である。

本発明における酸性錫メッキ浴は、ベンゼンスルフォン
酸、トルエンスルフォン酸、フェノールスルフォン酸等
の有機スルフォン酸、グルコン酸、クエン酸、コハク酸
等のカルボン酸、塩酸、硼弗酸、弗酸等の無機酸の一種
または二種以上を硫酸相当酸分として５〜３０９／Ａと
、ポリオキシエチレンナフトール、ぼりオキシエチレン
ナフトールスルフォン酸等の光沢添加剤の一種または二
種以上を０．１〜３０　ｇ／Ａと、−第１錫イオンとし
て５〜８０ｇμの第１錫塩を主成分として含む浴か基本
であシ、これにメッキ特性の向上のため必要なら、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、チタン、・々ナジン、ク
ローム、マンガン、コノマルト、ニッケル１亜鉛、カド
ミューム、アルミニューム等金属イオンの一種または二
種以上を金属イオンとして０・１〜１５０９μ金属塩等
として添加しても良い。塩としては上記酸の塩が用いら
れるが・酸性水浴に酸化物、水酸化物、炭酸物及びこれ
らの複合物あるいは蟻酸として添加して含有させてもよ
い。メッキ量は通常０．１〜１５　Ｅｌ／ｍ２であパメ
ツキ作業は通常、温度室温〜９５℃、電流密度５〜３０
０Ａ／ｄｍ２、時間０．１〜１２０秒で行なわ几浴２＞
Ｋ高速に流動する条件あるいは被メッキ材が高速に移行
する条件で行なわれる。この際、メッキ条件あるいは浴
組成を異えて二層あるいは多層にメッキを行ってもよい
。

従来、フラックス剤としてフェノールスルフォンメッキ
の表面酸化膜の形態は一定でなく、その影響も受けて塗
料密着性について問題か指摘されてお）、今一層の向上
が望まｎていた。本発明は前述した浴を用い゛Ｃメッキ
を行い電気メツキ後の７ラツクス処理に際してニックル
塩またはクローム塩あるいはこれらの含有物を通常好ま
しくは１ｇ〜０．　１　Ｖｍ　表面に適用することを特
徴とするものであシ１それによって、酸化膜を安定化さ
せ、塗料密着性を向上させようとするものである。ニッ
ケルあるいはクローム塩の酸分としては、ベンゼンスル
フォン酸、トルエンスルフォン酸、フェノールスルフォ
ン酸、ポリオキシエチレンナフトールスルフォン酸等の
スルンオン酸、硫酸、亜硫酸、チオ硫酸等の無機酸、ク
エン酸、酒石酸、タンニン酸等のカルダン酸、グルタミ
ン酸等のアミノ酸が含まｎる。フラックス剤には錫イオ
ンあるいは弗素イオン、硼酸、次亜燐酸、燐酸イオン、
フィチン酸、珪酸ゾルが含まれてもよい。しかし燐酸類
の場合温度等の条件が不適切であれば接着性の向上に結
びつかない。金属塩は上記の塩としであるいは酸化物、
水酸化物、炭酸物あるいはこ才りらの複仕物として添加
さｎる。こｎら塩類は一種または二種以上とし１、通常
好ましくは１〜３００みθの濃度で通常水溶液または水
分散性液として適用され、通常二価のニッケル、三価の
クロームの金属１グラム原子に対して酸分０．５〜３モ
ル、を含むものが用いられる。この範囲以下では効果は
あられれに〈＜、この範囲を超えると溶解性の問題が生
じる。

本発明のフラックス剤の適用は浸漬法、ローラ法、霧化
法あるいは電解法で行なわれる。７ラツクス剤の塗布適
用後、乾燥を行ってメルトさｊ，るか未乾燥のままメル
トされる。メルトは通常２３０〜３２０℃に０．１〜３
０秒に行なわれ、クエンチされる。クエンチは浸漬法か
霧化法で行なわれる。

霧化はエヤレス法を適用するのか望塘しい。この際温水
を用いてもよい。霧化法において噴出圧が調整される。

本発明は非クロメートを指向する処理法でオシ、フラッ
クス処理後の電解クロメートを省き、フラックス処理だ
けで充分表面特性の優ｎたメッキ鋼板を得ることができ
丙。しかし、本発明のフラツクス処理後クロメートの陰
極電解処理を行ってもよく、三価のクロームの電解処理
を行ってもよい。

前者は通常５〜６０Ｉ〃重クローム酸水溶液で−１〜７
、温度室温〜９５℃、電流密度０．５〜１．ＯＡ／ｄｍ
２、時間Ｃ１，１〜ｌＯ秒の条件で処理され、後者の電
解法は通常三価のクロームとして３〜６０Ｉ〃の塩、１
〜１００　Ｅｌ／ＩＩの次亜燐酸あるいはその塩、０〜
２００μの硫酸ナトリウム、硼酸あるいは硫酸ニッケル
等の水容液でＰＨｌ〜５、温度室温〜９５℃、電流密度
０．５〜５０Ａ／ｄｍ、時間０．１〜１０秒の条件で処
理されする。

本７ラツクス処理剤にシランカップリング剤やチタネー
トカップリング剤を複合適用することもできる。この際
、処理剤は薄く二層にあるいは多層に適用してもよい。

カップリング剤は静電荷電して適用塗布することもでき
る。この適用量は通常１　ｍ９〜０．１９７ｍ２である
。

実施例１ 硫酸塩として第１錫イオン３０　ＶＡ　、マグネシュー
ムイオン２シＬ１フェノールスルフォン酸ヲ硫酸酸分と
して１５　ｐ／１３　、ポリオキシエチレンα−ナフト
ールスルフォン酸５９／Ａを含む水溶液のメッキ浴によ
Ｆｔ　、２．　ｓ　、！ｉ’／ｍ２の電気錫メッキを行
い、クエン酸ニッケル８ｎ水溶液の７ラツクス処理剤中
に浸漬し、ローラー絞シを行った後熱風処理した・メル
トクエンチ後の表面の酸化膜はＮｉを含有しないクエン
酸フラックスの１００　ｍｅ／ｄｍ２に比し本発明では
７０　ｒ！′ＩＣ：／ｄｍで安定していた。又５０Ｉｎ
９／ｄｍのエポキシフェノール樹脂を塗装シ、１００μ
厚の酸アミド接着剤を加圧接着した後のＴピール試験値
は３．３　’に９７５　ｍｍを示した。一方比較例のＴ
ビール試験値は２．０１Ｖ１５　ｔａｎを示した。

実施例２ 実施例１のメッキ浴によシ２．８μの電気メツキラ行い
、フェノールスルフオン酸クローム２Ｖノ水溶液の７ラ
ツクス処理剤中に浸漬し、ローラー絞シを行った後熱風
処理した。メルトクエンチ後の表面の酸化膜及び５０℃
湿度９０％の湿気槽中に２４時間放置後の表面の酸化膜
はフェノールスルフォン酸錫を７ラツクスとして用いた
場合の１２５　ｍｅ／ｄｍ　及び３７０　ｍｃ／ｄｍ　
に比し、本発明はそｎぞれ１０５　ｍｃ／ｄｍ２及び２
３５　ｍｃ／ｄｍ２で本発明の７ラツクス処理を行うこ
とによシ酸化膜が安定していることが判る。

手続補正書 １　事件の表示 昭和ぐど年特　許願第５１２’ｐｏ３号３、補正をする
者 事件との関係　　出　願　人 住　所（居所）東上ｊ惰し千代田区大手町２丁１］６番
３号氏名（名称）　（ＧＧ５）　６Ｔ　Ｉコ木製鐵株式
會社４代理人 住　所　　東京都千代田区丸の内２丁目６番２号丸の内
へ重洲ビル３３０」− 補　　　　正　　　　書 本願明細曹中下記事項を補正いたします。

記 １、第４頁９行目に 「蟻酸」とあるを 「蟻酸化合物」と訂正する。

２、第５頁４〜６行目に 「１７〜０１ｆ／−・・・・・・・それによって、」と
あるを ［１ｍ９〜０．１１ｉ′／−表面に適用するが、錫メツ
牛後フラックス剤の水溶液または水分散性液中に浸漬し
、ローラー絞りを行って熱風乾燥すると（・う処理で表
面に適用することも含まれ、それによって、」と訂正す
る。

３、第５頁下から３行目に 「上記の塩として」とあろを 「上記の酸水液に上記の塩として」と訂正する。

４、第６頁３〜５行目に 「適用され、通常工師の・・・・・・・含むものが用い
られる。」とあるを 「適用される。」と訂正する。

５、第６頁９行目に 「電解法で行なわれる。」とあるを 「電解法で室温〜９５℃、０．１〜３０秒間に行なわれ
る。」と訂正する。

６、第９頁２〜４行目に 「及び２３５　ｒｎｃ／　ｄｍ２で本発明の・・・・・
・・ことが判る。」とあるな 「及び２３５　ｍｃ／ｄｒ１１２であった。」と訂正す
る。

７、第９頁５行目に次の実施例を追加する。

［実施例３ 硫酸塩として第１錫イオ）３０グ／１　、硫酸Ｌ５？／
ｌ、ホ１ｊオ＋シエチしシα−すフトー）しス）１ノつ
オシ酸Ｂ　９／Ｌを含む水分散性液のメツ＋浴により、
１．０１７ｍ２の電解錫メツ牛を行い、弗化、クローム
６　？／ｌの５０℃の温水液のフラックス処理剤中に３
秒間浸ａし、ローラー絞りを行った後熱風処理した。メ
ルトクエシ千後の表面の酸化膜及び２１０℃２０分間の
空炊後の表面の酸化膜はフェノールスル７オシ酸を７ラ
ツクスとして用いた場合の２００ｍｃ／ｄｍ２及び５０
０　ｍｅ／ｄｍ２に比し、１１５　ｍｃ／ｄｍ”及び１
３５　ｍｃ／ｄｍ２で優れており、本発明のフラックス
処理を行うことにより酸化膜が安定することが判る。又
、塗装後の１．５裂クエシ酸、１．５％食塩水溶液中の
アシター力・ソテイシづ試験後の密着性も優れた結果を
示した。」

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 第１錫イオン、光沢添加剤、酸を主成分とする錫メッキ
   浴よシミ気メッキし、メルト前に７ラツクス処理する錫
   メツキ方法において、フラックス剤としてニッケル塩ま
   たはクローム塩あるいはこｎらの含有物を適用すること
   を特徴とする錫メッキ鋼板の表面処理法。