JPS59207991A - 冷凍機油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は冷凍機油組成物に関し、更に詳しくに、冷媒（
フロン）雰囲気下にある冷凍機の、例えば摺動部分の焼
付き防止に有効であシ、かつ、該部分を腐蝕させること
のない冷凍機油組成物に関する。

冷凍機油は冷凍機の摺動部分の潤滑性を保持して該部分
の摩耗・焼付けを防止するために使用される潤滑油であ
る。この冷凍機油には冒度のｉｌ滑牛ｆ・性が要求され
ることは当然であるが、更には、フロン冷媒中において
も熱的・イヒ学的に安定であって摺動部分（金属）に対
し腐蝕作用を及はさないことが要求される。

とのＪ：うな要求に応えるものとして、特開昭５７−８
２９４号では、鉱油に各棟の硫黄化合物を総硫黄量が帆
１４重量係になるように添加してト成した冷凍機油組成
物が開示されている。この組成物は、その潤滑性が向上
しかつ低粘度ではあるものの、そのフロン冷媒下での安
定性に関しては不明である。

本発明者は、上記先行技術に鑑み、各棟の硫黄化合物の
添加効果につき鋭意研究を重ね、た結果、基油に特定の
炭素数を有するメルカプタンを所定量添加して成る組成
物は、潤滑特性に優れると同時にフロン冷媒下にあって
も安定であり冷凍機の摺動部分へ腐蝕作用を及ぼさない
という事実を見出し、本発明の冷凍機油組成物を開発す
るに至った。

本発明の目的は、潤滑特性に優れ冷凍機の摺動部分の焼
付き防止に有効であシ、かつ、フロン冷繰下で安定なの
で該摺動部分への腐蝕作用をもたらすことのない新規組
成の冷凍機油組成物を提供することにある。

本発明の冷凍機油組成物に１．４０℃での粘度が１〜１
０ｃＳｔ（センチストークス）である鉱油汲び／又は合
成油に、次式：　ＲＳ　Ｉ−１（式−中、几は炭素数１
４〜２０の直鎖又は分枝アルキル基を表わす。）で示さ
れるメルカプタン金、硫黄量に換算して５〜５０００ｐ
ｐｍ　となるように添加して榊成したことを特徴とする
。

本発明組成物の基油は、鉱油若しくは合成油又はこれら
前者を適宜な比率で混合した混合油のいずれかであり、
とｈらけいずれも４０℃での粘（、＞２が１〜１００Ｃ
８ｔとなるように調整して用いらねる。

鉱油としては、ナフテン系鉱油、中間系鉱油、パラフィ
ン系鉱油又はこれらを分解して得られる芳香族成分など
を例示することができ、また、合成油としては、直鎖ア
ルキルベンゼン：分枝アルキルベンゼン、ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリブテンなどのポリオレフィン油
；アルキルナフタリン；エステル油：ポリグリコール油
なトラ例示することができる。これらの鉱油汲び／又は
合成油は、基油として使用するに際しては、白土処理を
施すことが好ましい。

本発明においては、上記した基油に後−Ｊ３愕゛るメル
カプタンを添加する。

式：Ｒ８Ｈにおいて、Ｒは炭素数１４〜２０のアルギル
基であって、炭素数が１４未満の場合には得られた冷凍
機油組成物のフロン冷媒下における安定性が低下して冷
凍機摺動部分への陪は作用が増大し、逆に炭素数が２０
を超えるとメルカプタンの基油への溶解性が低］して不
都合である。

本発明に用いるメルカプタンとしては、例えばｎ−テト
ラデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−テトラデシルメルカ
プタン、ｎ−ペンタデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ペ
ンタデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタ
ン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−ヘプタ
デシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ヘプタデシルメルカプ
タン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−オク
タデシルメルカプタン、ｎ−ノナデシルメルカプタン、
ｔｅｒｔ−ノナデシルメルカプタン、ｎ−エイコシルメ
ルカプタン、ｔｅｒｔ−エイコシルメルカプタンをあけ
ることができるが、とｉｌらのうち、埃素数１４〜１８
の直鎖アルキル基を有するメルカプタンカ好−＊ｔ、い
。

これらメルカプタンの基油への添７１０％は“、調製す
る冷凍機油脂Ｄｙ、物に対し５〜５０００　ｐｐｍの範
囲内に設定される。添加量か５　ｐｐｍ未満の場合には
、組成物の潤滑特性が低下して冷凍機の摺動部分の焼付
き、摩耗現象を防止し得す、また５０００ｐｐｍを超え
ると組成物はフロン冷媒下での安定性が低下して摺動部
分へのｇ蝕作用を防止できないからである。

本発明の冷凍機用組成物は、上記した基油にメルカプタ
ンを溶解ぜしめることｒ（より容易に：調製することが
できるが、このとき、必要に応じては、フェノール系、
リン系の酸化防止剤；シリコーン糸、エステル系の消泡
剤；クリシジルエーテル系、ポリクリコール系、有機ス
ズ化合物系の腐蝕防止剤：などを常法に従って適宜に添
加することもできる。

以下に本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明する。

実施例 １）基油の調製 硫黄分１０　ｐｐｍ以下で４０℃における粘度が４．９
　ｃＳｔの鉱油を５重量係の白土に接触させて吸着処理
を施し、これを基油Ａとした。基油Ａの硫黄分は痕跡程
度であった。

硫黄分４０００　ｐｐｍで４０℃における粘度が９．６
Ｃ８ｔの鉱油、硫黄分］　Ｏｐｐｍ以下で４０℃におけ
る粘度が２．０ｃＳｔの鉱油を、それぞれ５重量壬の白
土に接触させて吸着処理を施した。前者の硫黄分Ｈ２８
００ｐｐｍ、後者のそれは痕跡程度となった。

ついで、両者を重量比で３＝１に混合し、４０℃におけ
る動粘度を５．４　ｃｓ　ｔ　Ｋ　％Ｉｆ４整Ｌ２て基
油Ｂとした。基油Ｂの１流黄分は２１０−Ｏｐｐｍであ
った。

硫黄分４０００　ｐｐｍで４０℃における粘度が９．６
Ｃ８ｔの鉱油、硫黄分１０　ｐｐｍ以下で４０℃におけ
る粘度が２．０ｃＳｔの鉱油を、それぞれ８重量係の白
土に接触させて吸着処理を施した。前者の硫黄分は２３
００　ｐｐｍ、、後者のそれは痕跡程度であった。

ついで、両者を重量比で４：６に混合し、４０℃におけ
る動粘度を２．９Ｃ８ｔＫ調整して基油Ｃとした。基油
Ｃの硫黄分は９２０　ｐｐｍであった。

合成油として、４０℃における粘度３６゜１ｃＳｔのア
ルキルベンセン（商品名：　ＡＢＨ−ＳＨ、三ｐ？Ｔ４
３化（ａｉ！！りを用い、これを基油りとした。

２）冷凍機油組成、物の調製 上記した４種類の基油に表に示した添加物を加えて各種
組成の冷凍機油とした。

３）組成物の潤滑性及びフロン冷媒中での安定性の試験 上記した各種の冷凍機油につき、潤滑性、フロン冷媒中
での安定性を下記の方法で評価した。

潤滑性：　ＡＳＴＭＤ２６７０のファレックス焼付荷車
を測定して評価した。

安定性：シールドチューブテストで評価した。その試１
験条件（ｄ以下のとおシである。

■　チューブ：パイレックスガラス製、耐圧１、ｉ２０
にり／Ｃｍ　＊内容積］　（１ｍｅのアンプル ■　試料：各４ゴ ■　冷媒：　ＣＦ２Ｃｌ、（部品名：ダイ７０ン−１２
、ダイキンエｇ（株制）を２７ ■　触媒；Ｃｕ、Ｆｅ及びＭの各試片（直径１６調−１
長−さ４０ｍ） ■　温度・時間：１７０℃で５００町−間■　試験終了
後、アンプルを数体窒素で深冷後に開封し、この開封端
を約１００ｔｆの蒸留水にいれて、発生した塩化 水素を蒸留水に吸収させ、しかるの ちに、０．１規定の水酸化カリウム溶 液で滴定して塩酸発生量舎算出し、 合わせて、触媒銅試片の外観変化を 観察した。

以上の結果を一括して表に示した。

以手の結果から明らかなようｒ（、本発明の冷凍機油組
成７物は、ファレツクス焼付荷重が大きく、しかもＩＫ
Ｊ時に、シールドチューブテストによる塩酸発生量が少
なく、シたがって潤滑性に富み、フロン冷媒下での安定
性に優れるので、七の工某的価値は大である。

手続補正書 昭和５９年　５月８０ 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許！ｌｉＱ第８１７２２号２、発明の名称 冷凍機油組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　出光興産株式会社 ４、代理人 住所　〒１０？東京都港区赤坂２−１０−８５、補正命
仝の口利　自発 ６、補正により増加する発明の数　なし７、補正の対象
　明細書の発明の詳細な説明の柵８、補正の内容 （１）　　明細書第１頁第１４行目に記載の「有効であ
り」の後に、「シかもバルブコーキング現象を抑制し」
を挿入する。

（２）　　明細書第２頁第２〜３行目に記載の「及ぼさ
ないこと」を、「及ぼさずバルブ部分にスラッジを生成
しないこと等」と補正する。

（３）　　明細書第２頁第１６行目に記載の「及ぼさな
い」ヲ、「及ぼさずまたバルブコーキング現象も抑制す
る」と補正する。

（４）　　明細書第２頁第２０行目に記載の「有効であ
シ」の後に、「同時にバルブコーキングの発生全抑え」
を挿入する。

（５）明細書第１頁第１〜２行目に記載の「もたらすこ
とのない」を、「もたらさずかつバルブコーキング現象
も抑制する」と補正する。

（６）明細書第５頁第７行目に記載の「冷凍機油組成物
に対し」の後に、「硫黄量に換算して」を挿入する。

（力　明細書第８頁第１６行目に記載の「観察した。」
の後に以下の記載を挿入する。

「４）組成物のフロン冷媒中でのコーキング性試験 表に示した各種の冷凍機油組成ｑ勿につき、油が比較的
短期間高温の面と接触するとき固形分解生成物（Ｃｏｋ
ｅ）　ｆ生成する傾向、すなわちコーキング性全Ｆｅ＋
ｄｅｒａｌ　ＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄ　５ｔａｎｄａｒｄ
　Ｎｏ、　７９１Ｂ、　３４６２で足められた油のコー
キング性試験方法に準拠した方法により評価しｆＣ８ ■　試験方法 油槽中で、ガス状態のフロン全欧き込 みながら、試料油を加熱したテストノ（ネル上に機械的
にはねかけ、）くネル上に付着したコーキング状付着物
の付層状態を測足する。

■　試験条件 ・テストパネル材質　　：ＪＩＳ　　Ｇ３１４で定めら
れた冷間圧延鋼板（８８× ３７Ｘ０．８朝２表面ダル仕 上げ） ・フロン（Ｃα２Ｆ２）吹込量：　　２０Ｊｇａｓ／時
　（１５℃〕・パネル表面温度　：２５０°Ｃ −試料油温度　　二８０℃ 豐はねかケ／停止サイクル：　１５秒／６０秒・試験時
間　　　二６０分 上記の条件でコーキング性試験を行ない。

パネル上のコーキング状態、すなわち、固形分解生成物
の付層状態し目視により下記に示すＡ−Ｅの５段階に分
けて評価した。

Ａ：付層物がパネル面に占める面積の割合が１０％以下
である。

Ｂ二付着物がパネル面に占める面積の割合が１０〜２５
％以下である。

Ｃ：付層物がパネル面に占める面積の割合が２５〜５０
チ以下である。

Ｄ二付着物がパネル面に占める面積の割合が５０〜８０
チ以下である。

Ｅ：付層物がパネル面に占める面積の割合が８０係以上
である。　　　　　　　」（８）明細書第９頁表の全体
を別紙のように補正する。

（９）明細書第１０頁第５行目に記載の「優れるので」
ヲ、「優れ、しかも、バルブコーキングの発生を抑制す
ることができるので」と補正する。

手続補正書 昭和５８年７？月２７　日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　　殿 ］、事件の表示 昭和５８年　特　許願第　８１７２２　−リ。

２、発明の名称 冷凍機油組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　　出光興産株式会社 （氏　名） ４、代　理　人 ５、補正命令の日付　　　自　発 ６、補正により増加する発明の数　　＆Ｌ７、補正の対
象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄８、補正の内
容 １、明細書３頁５行目に記載の「１〜１０ｃ８ｔｊを「
１〜１００ｃＳｔＪ　に補正する。

２、明細書５頁３行目に記載のｒ　ｔｅｒｔ−エイコシ
ルメルカプタンをＪをｒｔｅｒｔ−エイコシルメルカプ
タンなどの外、分枝アルキル基を有する種々のメルカプ
タンを」に補正する。

３、　明細書９頁表中の実施例４．実施例５の銅表面の
外観変化の欄に記載の「黒色」「黒色」をそれぞれ「変
化なし」「変化なし」に補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ４０℃での粘度が１〜］０ＯｃＳｔである鉱油汲び／又
   は合成油に、次式：Ｒ８Ｈ（式中、Ｒは炭素数１４〜２
   ０の直鎖又は分枝アルキル基を表わす。）で示されるメ
   ルカプタンを、硫黄量に換算して５〜５０００ｐｐｍ　
   となるように添加してｆＪｙることを特徴とする冷凍機
   油組成物。