JPS59207837A - アルカリ金属シアネ−トの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は化学方法の分野のものであり、より詳しくは尿
素とアルカリ金属炭酸塩からアルカリ金属シアネートを
製造する方法に関する。

アルカリ金属シアネートば対応するアルカリ金属炭酸塩
と尿素の混合物を高い温度である場合が。

多いが加熱することによって伝統的に製造されてきた。

例えば米国特許第１９１５４２５及び米国特許第２０７
７５２５号を参照。反応体を融合するのに十分温度が高
いと　（５００℃以上）シアネート生成物の望まれない
シアナイドへの分解が起こる。より低い温度では混合物
は不均一で反応が不完全である。

いずれの場合もシアネートを回収し、粉砕し、後の使用
に先だって精製しなくてはならない。

アルカリ金属炭酸塩を尿素と溶媒中で反応させることも
知られている。米国特許３１６７３８７は炭酸塩と尿素
の両方を溶解する溶媒、特定的には高極性のスルホキシ
ド及びスルホンの使用を教えており、均一の反応混合物
を与える。しかし、この方法ば一着通過剰のの尿素を使
用し、これが生成物のアルカリ金属シアネートが結晶し
た後溶液中に残ろう シアネートをジアルキルサルフェート例えば日本出願４
７−３７６１５に開示したようなものと反応させアルキ
ルイソシアネートを造るのにシアネート利用することが
望ましいことがよくある。未反応尿素はジアルキルサル
フェートを直接米国特許第３１６７３８７号に従う反応
混合物に加えることを望ましくないものにする。なぜな
ら、汚染物である尿素はそれ自体アルキルイソシアネー
トと反応するからである。従って米国特許３１６７３８
７号により造られるシアネートがジアルキルサルフェー
トと反応できる前にシアネートを回収精製することが必
要であろう。これは時間を費やす費用のかかる余分な工
程となる。

本発明は、尿素とアルカリ金属炭酸塩とを、尿素を選択
的に溶解するがアルカリ金属炭酸塩は溶解しない溶媒中
で加熱することによりアルカリ金属シアネートを製造す
る方法を提供するが、ここで反応混合物は不均質である
。

アルカリ金属炭酸塩と尿素を反応させて、ジアルキルサ
ルフェートとのその場での反応でアルキルイソシアネー
トを造るために回収又は精製を必要としないで適してい
る状態でアルキル金属シアネートを製造できるような方
法を与えることが本発明の利点である。

一般的に言って、化学的に不活性でアルカリ金属炭酸塩
を認め得る程溶解せず、尿素を溶解する任意の溶媒が適
している。　そのような溶媒に体１．２−ジクロルベン
セン、　ベンゾニトリル、２−フェニルブタン、及びメ
シチレンが含まれる。

反応は　１３０〜１８０　℃の範囲で行なわれるのが好
ましいから、好ましくは１５０’Ｃ以上の沸点を有する
溶媒が好ましい。前記の特定的に名を挙げた溶媒のうち
、１，２−ジクロルベンゼンが望ましく、とくに、アル
カリ金属シアネート生成物をジアルキルサルフェートと
更に反応させようとするときは望ましい。

反応体の反応量は次ぎの化学反応に支配される。

Ｍ２Ｃｏ３＋　２ＣＯＮ２１ｔ４−−−＞　２Ｍ０ＣＮ
　＋　２ＮＨ＋　Ｃｏ　　＋　Ｈ０３２２ ここでＭはアルカリ金属例えばリチウム、ナトリウム、
カリウムそしてルビジウムであり、ナトリウムが好まし
い。化学量論に基づき、２当量の尿素がアルカリ金属炭
酸塩の各当量に対して要求される。本発明の方法ではい
ずれかの反応体が過剰なら、アルカリ金属炭酸塩が化学
量論過剰である、即ち、約２０％迄であるのが好ましい
。

アルカリ金属シアネートの製造は反応体の尿素１−＼、 とアルカリ金属炭酸塩を溶媒と共に加熱が始まる前に反
応器に加えることにより行なうのが好ましい。なぜなら
、それによって一般により良い収率が得られるからであ
る。不均質の混合物を次に典型的には連流下でガス状副
生物発生が終わるまで加熱する。冷却すると結晶性のシ
アン化ナトリウムがろ過によって回収される。

別の方法としては、冷却した不均質の反応混合物をジア
ルキルサルフェート例えばジメチルサルフェートと日本
特許出願４７−３７６１５号に記された方法に従って直
接反応でき、対応するアルキルイソシアネート例えばメ
チルイソシアネートを生成する。メチルイソシアネート
は多くの用途を有する。

例えばこれは殺虫剤カーボッランの製造に使用できる。

本発明のより良い理解が次ぎの実施例−安参照してなさ
れる。

実施例　１ 】ＩＩ！間の開に　１．２−ジクロルヘンセン　（３０
０ｇ）中の尿素（６０ｇ、　１．０モ１１）　　と炭酸
すトリウム　（６３８、ｏ、ｅｏｔル）の攪はん混合物
を加熱還流する。反応ンｒＨ合物が加熱している間に水
蒸気、アンモニア、及び二酸化炭素が発生し、大気中に
排気される。還流温度１７７℃を２．６時間保ち、その
後に加熱を除いて反応混合物を室温に放冷する。冷却し
た混合物をろ過しフィルターケーキを６０℃で減圧下お
よそ２時間乾燥してシアン化ナトリウムを生成する　（
７４，５］ｇ　　８７．５χ収率）。

実施例　２ １時間の間に　１，２−ジクロルヘンセン　（３００ｇ
）中の尿素（６０ｇ、　１．０七ノエ）　と炭酸すトリ
ウム　（６３ｇ。

０．６０［１１）の攪はん混合物を加熱還流する。反応
混合物が加熱している間に水蒸気、アンモニア、及び二
酸化炭素が発生し、大気中に排気される。還流を更に２
時間保ち、およそ３０ｍ１の溶媒を次に反応混合物から
溜去し、あらゆる残っている水を除く。ジメチルサルフ
エ−１・（１１７ｇ、０．９２８ＥＩｌ）ヲ１時間にわ
たって還流混合物に滴下する。生成してくるメチルイソ
シアネ−１・（沸点４０℃）を分溜して集める。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、尿素とアルカリ金属炭酸塩とを、尿素を選択的（こ
   溶解するかアルカリ金属炭酸塩は溶解しない溶媒中で加
   熱することを特徴と１−ろアルノｌり金属シアネートを
   製造する方法。 ２、上記溶媒が、１，２−ジクロルヘンセン、ヘンソニ
   トリル、２−フェニルフタン及びメシチレンから選はれ
   る特許請求の範囲第１項の方法。 ３、上記溶媒が、１，２−ジクロルヘンセンである特許
   請求の範囲第２項の方法。 ４、アルカリ金属かナトリウムである特許請求の範囲第
   １項の方法。 ５、加熱を１３０〜１８０°Ｃの温度て実施する特許請
   求の範囲第１項の方法。 ６、アルカリ金属炭酸塩が化学量論過剰量である特許請
   求の範囲第１項の方法。 ？、　１．２−ジクロルヘンセン中で１３０７−１８０
   　℃の温度範囲で尿素と化学量論過剰量の炭酸ナトリウ
   ムとを加熱するナトリウムシアネートの製法である特許
   請求の範囲第１項の方法。 ８、尿素とアルカリ金属炭酸塩とを、尿素を選択的に溶
   解するがアルカリ金属炭酸塩は溶解しない溶媒中で加熱
   して製造したアルカリ金属シアネ−１，１，６、その場
   で更にジアルキルサルフェートと反応させ、対応するア
   ルキルイソシアネートを製造する方法。 ９、ジアルキルサルフェートかシメチルサルフ工−１・
   て、生成物がメチルイソシアネートである特許請求の範
   囲第８項の方法。 １０、１．２−ジクロルヘンセン中で１３０〜１８０°
   Ｃの温度範囲で尿素と化学量論過剰量の炭酸ナトリウム
   とを加熱してすＩ・リウムシアネートを造り、次ぎにそ
   の場でナトリウムシアネートをジメチルサルフェートと
   反応させることによりメチルイソシアネートを製造する
   特許請求の範囲第８項の方法。