JP2000119016A - アルカリ金属シアネート及びシアヌル酸誘導体の製造方法 - Google Patents
アルカリ金属シアネート及びシアヌル酸誘導体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】溶融固相反応法を利用した従来のアルカリ金属
シアネートの製造方法に比し、工業的に有利であり、シ
アヌル酸誘導体の製造原料として好適な状態で得ること
が出来、純度の点でも改良され、しかも、副生するアン
モニアと二酸化炭素からの炭酸アンモニウムの生成が防
止されたアルカリ金属シアネートの製造方法を提供す
る。 【解決手段】反応溶媒中にて加熱条件下にアルカリ金属
カーボネートと尿素とを反応させてアルカリ金属シアネ
ートを製造する方法において、副生アンモニア及び二酸
化炭素を同伴して反応器から排出される反応溶媒蒸気の
全部または一部凝縮後の残部をホルマリンと接触させて
アンモニアをヘキサメチレンテトラミン水溶液として回
収すると共に当該水溶液中に捕捉された反応溶媒を回収
して反応器に循環する。
シアネートの製造方法に比し、工業的に有利であり、シ
アヌル酸誘導体の製造原料として好適な状態で得ること
が出来、純度の点でも改良され、しかも、副生するアン
モニアと二酸化炭素からの炭酸アンモニウムの生成が防
止されたアルカリ金属シアネートの製造方法を提供す
る。 【解決手段】反応溶媒中にて加熱条件下にアルカリ金属
カーボネートと尿素とを反応させてアルカリ金属シアネ
ートを製造する方法において、副生アンモニア及び二酸
化炭素を同伴して反応器から排出される反応溶媒蒸気の
全部または一部凝縮後の残部をホルマリンと接触させて
アンモニアをヘキサメチレンテトラミン水溶液として回
収すると共に当該水溶液中に捕捉された反応溶媒を回収
して反応器に循環する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアルカリ金属シアネ
ート及びシアヌル酸誘導体の製造方法に関する。
ート及びシアヌル酸誘導体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、アルカリ金属シアネート、例え
ば、シアン酸ナトリウムの製造方法として、尿素と炭酸
ナトリウムとを混合加熱する、溶融固相反応法が知られ
ている。シアン酸ナトリウムは、反応溶媒中での脂肪族
ハロゲン化物との反応によるシアヌル酸誘導体の製造方
法の原料として利用される。
ば、シアン酸ナトリウムの製造方法として、尿素と炭酸
ナトリウムとを混合加熱する、溶融固相反応法が知られ
ている。シアン酸ナトリウムは、反応溶媒中での脂肪族
ハロゲン化物との反応によるシアヌル酸誘導体の製造方
法の原料として利用される。
【０００３】ところで、シアヌル酸誘導体の製造方法に
おいて、上記の溶融固相反応法で得られたシアン酸ナト
リウムを原料とする場合は、シアン酸ナトリウムの粉砕
工程を必要とする欠点がある。更に、シアン酸ナトリウ
ムの粉砕にも限度があるため、微細かつ均一粒径のシア
ン酸ナトリウムが反応溶媒に分散した懸濁液を調製する
ことが困難であり、反応速度の観点からも不利益があ
る。しかも、溶融固相反応法の場合、シアン酸ナトリウ
ムの純度が低く、９０重量%以上に純度を高めることは
経済的に困難である。
おいて、上記の溶融固相反応法で得られたシアン酸ナト
リウムを原料とする場合は、シアン酸ナトリウムの粉砕
工程を必要とする欠点がある。更に、シアン酸ナトリウ
ムの粉砕にも限度があるため、微細かつ均一粒径のシア
ン酸ナトリウムが反応溶媒に分散した懸濁液を調製する
ことが困難であり、反応速度の観点からも不利益があ
る。しかも、溶融固相反応法の場合、シアン酸ナトリウ
ムの純度が低く、９０重量%以上に純度を高めることは
経済的に困難である。
【０００４】上記の問題は、本発明者らによって別途に
提案された溶媒法、すなわち、反応溶媒、特に、アミド
系溶媒中にてアルカリ金属カーボネートと尿素とを反応
させてアルカリ金属シアネートを製造する方法によって
解決することが出来る。
提案された溶媒法、すなわち、反応溶媒、特に、アミド
系溶媒中にてアルカリ金属カーボネートと尿素とを反応
させてアルカリ金属シアネートを製造する方法によって
解決することが出来る。
【０００５】しかしながら、上記の溶媒法において、反
応は加熱条件下に行うのが反応速度の観点から好ましい
が、この場合、上記の反応で副生したアンモニアと二酸
化炭素に起因する次の様な新たな問題が見出された。す
なわち、反応器から蒸発する溶媒を凝縮して反応器に循
環する際、溶媒に同伴されたアンモニアと二酸化炭素か
ら生成する炭酸アンモニウムが析出して凝縮設備に堆積
すると共に配管などを閉塞する。
応は加熱条件下に行うのが反応速度の観点から好ましい
が、この場合、上記の反応で副生したアンモニアと二酸
化炭素に起因する次の様な新たな問題が見出された。す
なわち、反応器から蒸発する溶媒を凝縮して反応器に循
環する際、溶媒に同伴されたアンモニアと二酸化炭素か
ら生成する炭酸アンモニウムが析出して凝縮設備に堆積
すると共に配管などを閉塞する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、溶融固相反応法
を利用した従来のアルカリ金属シアネートの製造方法に
比し、工業的に有利であり、シアヌル酸誘導体の製造原
料として好適な状態で得ることが出来、純度の点でも改
良され、しかも、副生するアンモニアと二酸化炭素から
の炭酸アンモニウムの生成が防止されたアルカリ金属シ
アネートの製造方法、および、原料として上記製造方法
で得られたアルカリ金属シアネートを利用したシアヌル
酸誘導体の製造方法を提供することにある。
鑑みなされたものであり、その目的は、溶融固相反応法
を利用した従来のアルカリ金属シアネートの製造方法に
比し、工業的に有利であり、シアヌル酸誘導体の製造原
料として好適な状態で得ることが出来、純度の点でも改
良され、しかも、副生するアンモニアと二酸化炭素から
の炭酸アンモニウムの生成が防止されたアルカリ金属シ
アネートの製造方法、および、原料として上記製造方法
で得られたアルカリ金属シアネートを利用したシアヌル
酸誘導体の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
の要旨は、反応溶媒中にて加熱条件下にアルカリ金属カ
ーボネートと尿素とを反応させてアルカリ金属シアネー
トを製造する方法において、副生アンモニア及び二酸化
炭素を同伴して反応器から排出される反応溶媒蒸気の全
部または一部凝縮後の残部をホルマリンと接触させてア
ンモニアをヘキサメチレンテトラミン水溶液として回収
すると共に当該水溶液中に捕捉された反応溶媒を回収し
て反応器に循環することを特徴とするアルカリ金属シア
ネートの製造方に存する。
の要旨は、反応溶媒中にて加熱条件下にアルカリ金属カ
ーボネートと尿素とを反応させてアルカリ金属シアネー
トを製造する方法において、副生アンモニア及び二酸化
炭素を同伴して反応器から排出される反応溶媒蒸気の全
部または一部凝縮後の残部をホルマリンと接触させてア
ンモニアをヘキサメチレンテトラミン水溶液として回収
すると共に当該水溶液中に捕捉された反応溶媒を回収し
て反応器に循環することを特徴とするアルカリ金属シア
ネートの製造方に存する。
【０００８】そして、本発明の第２の要旨は、反応溶媒
中にて加熱条件下にアルカリ金属カーボネートと尿素と
を反応させて反応溶媒中に懸濁したアルカリ金属シアネ
ートを得、次いで、脂肪族ハロゲン化化合物と上記の懸
濁液中のアルカリ金属シアネートとを反応させるシアヌ
ル酸誘導体の製造方法において、上記の前段反応の際、
副生アンモニア及び二酸化炭素を同伴して反応器から排
出される反応溶媒蒸気の全部または一部凝縮後の残部を
ホルマリンと接触させてアンモニアをヘキサメチレンテ
トラミン水溶液として回収すると共に当該水溶液中に捕
捉された反応溶媒を回収して反応器に循環することを特
徴とするシアヌル酸誘導体の製造方法に存する。
中にて加熱条件下にアルカリ金属カーボネートと尿素と
を反応させて反応溶媒中に懸濁したアルカリ金属シアネ
ートを得、次いで、脂肪族ハロゲン化化合物と上記の懸
濁液中のアルカリ金属シアネートとを反応させるシアヌ
ル酸誘導体の製造方法において、上記の前段反応の際、
副生アンモニア及び二酸化炭素を同伴して反応器から排
出される反応溶媒蒸気の全部または一部凝縮後の残部を
ホルマリンと接触させてアンモニアをヘキサメチレンテ
トラミン水溶液として回収すると共に当該水溶液中に捕
捉された反応溶媒を回収して反応器に循環することを特
徴とするシアヌル酸誘導体の製造方法に存する。
【０００９】
【発明の実施の形態】先ず、本発明に係るアルカリ金属
シアネートの製造方法について説明する。本発明におい
ては、アルカリ金属カーボネートと尿素とを反応させて
アルカリ金属シアネートを得る。この場合の反応は、次
の反応式に示す通りであり、同式中、Ｍはアルカリ金属
を表す。
シアネートの製造方法について説明する。本発明におい
ては、アルカリ金属カーボネートと尿素とを反応させて
アルカリ金属シアネートを得る。この場合の反応は、次
の反応式に示す通りであり、同式中、Ｍはアルカリ金属
を表す。
【００１０】
【化１】２（ＮＨ2）2ＣＯ＋Ｍ2ＣＯ3→２ＭＯＣＮ＋２
ＮＨ3＋ＣＯ2＋Ｈ2Ｏ
ＮＨ3＋ＣＯ2＋Ｈ2Ｏ
【００１１】アルカリ金属カーボネートとしては、炭酸
ナトリウムの他、炭酸カリウム、炭酸リチウム等が使用
される。アルカリ金属カーボネートに対する尿素の使用
量は、上記の化学式から明らかな様に理論的には２倍モ
ルである。
ナトリウムの他、炭酸カリウム、炭酸リチウム等が使用
される。アルカリ金属カーボネートに対する尿素の使用
量は、上記の化学式から明らかな様に理論的には２倍モ
ルである。
【００１２】本発明においては、反応溶媒中にて加熱条
件下に上記の反応を行う必要がある。反応溶媒の使用に
より、脂肪族ハロゲン化物との反応によって高収率で高
純度のシアヌル酸誘導体を製造するために必要な原料特
性が備えられたアルカリ金属シアネート懸濁液を得るこ
とが出来る。勿論、溶融固相反応法による製造方法の場
合に必要とされるアルカリ金属シアネートの粉砕は不要
である。反応溶媒としては、ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒が好まし
く、特にＤＭＦが好適に使用される。
件下に上記の反応を行う必要がある。反応溶媒の使用に
より、脂肪族ハロゲン化物との反応によって高収率で高
純度のシアヌル酸誘導体を製造するために必要な原料特
性が備えられたアルカリ金属シアネート懸濁液を得るこ
とが出来る。勿論、溶融固相反応法による製造方法の場
合に必要とされるアルカリ金属シアネートの粉砕は不要
である。反応溶媒としては、ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒が好まし
く、特にＤＭＦが好適に使用される。
【００１３】反応は、通常、回分方式で行われる。溶媒
の使用割合は、尿素に対し、通常０．５〜１０重量倍、
好ましくは１〜３重量倍の範囲から選択される。反応温
度は、通常１００〜２００℃、好ましくは１００℃から
溶媒の沸点（ＤＭＦの場合は１５０℃）の範囲から選択
される。反応圧力は、常圧または加圧の何れでもよい
が、操作性の観点からは常圧が好ましい。反応時間は、
通常１〜１０時間の範囲から選択される。
の使用割合は、尿素に対し、通常０．５〜１０重量倍、
好ましくは１〜３重量倍の範囲から選択される。反応温
度は、通常１００〜２００℃、好ましくは１００℃から
溶媒の沸点（ＤＭＦの場合は１５０℃）の範囲から選択
される。反応圧力は、常圧または加圧の何れでもよい
が、操作性の観点からは常圧が好ましい。反応時間は、
通常１〜１０時間の範囲から選択される。
【００１４】上記の反応において副生するアンモニアと
二酸化炭素は、反応器から蒸発する溶媒に同伴されて反
応器から排出され、そして、凝縮設備で溶媒を冷却した
場合、炭酸アンモニウムを生成する。
二酸化炭素は、反応器から蒸発する溶媒に同伴されて反
応器から排出され、そして、凝縮設備で溶媒を冷却した
場合、炭酸アンモニウムを生成する。
【００１５】本発明の最大の特徴は、副生アンモニア及
び二酸化炭素を同伴して反応器から排出される反応溶媒
蒸気の全部または一部凝縮後の残部をホルマリン（ホル
ムアルデヒドの水溶液）と接触させアンモニアをヘキサ
メチレンテトラミン水溶液として回収すると共に当該水
溶液中に捕捉された反応溶媒を回収して反応器に循環す
る点にある。従って、本発明によれば、溶媒に同伴され
たアンモニアと二酸化炭素に基づく炭酸アンモニウムの
生成が防止される。
び二酸化炭素を同伴して反応器から排出される反応溶媒
蒸気の全部または一部凝縮後の残部をホルマリン（ホル
ムアルデヒドの水溶液）と接触させアンモニアをヘキサ
メチレンテトラミン水溶液として回収すると共に当該水
溶液中に捕捉された反応溶媒を回収して反応器に循環す
る点にある。従って、本発明によれば、溶媒に同伴され
たアンモニアと二酸化炭素に基づく炭酸アンモニウムの
生成が防止される。
【００１６】凝縮設備にて上記の反応溶媒蒸気の一部を
処理して直接的に反応器に循環する場合の処理量は、凝
縮温度をも勘案し、副生アンモニア及び二酸化炭素から
炭酸アンモニウムが生成しない範囲の量から選択され
る。
処理して直接的に反応器に循環する場合の処理量は、凝
縮温度をも勘案し、副生アンモニア及び二酸化炭素から
炭酸アンモニウムが生成しない範囲の量から選択され
る。
【００１７】ホルマリンによる接触処理は、アンモニア
吸収塔として、棚段塔、ラシヒリング等の充填物が収容
された充填塔などを使用し、上部からホルマリンを流下
させながら循環すると共に下部から反応溶媒蒸気を供給
する方法によって行うのが好ましい。
吸収塔として、棚段塔、ラシヒリング等の充填物が収容
された充填塔などを使用し、上部からホルマリンを流下
させながら循環すると共に下部から反応溶媒蒸気を供給
する方法によって行うのが好ましい。
【００１８】本発明においては、反応器に循環する前の
反応溶媒から当該溶媒に含有されている水分を除去する
のが好ましい。斯かる水分除去および上記の溶媒回収は
次の（１）又は（２）の方法に従って行うことが出来
る。（１）反応溶媒が非水溶性の場合は、塔からヘキサ
メチレンテトラミン水溶液と共に抜き出した反応溶媒を
静置分離槽に供給して処理する。（２）反応溶媒が水溶
性の場合（例えばＤＭＦの場合）は、塔から抜き出した
ヘキサメチレンテトラミン−溶媒水溶液を適当段数の蒸
留塔に供給して処理する。ヘキサメチレンテトラミン
は、上記の何れの場合も適当な濃度になった後に抜き出
し、適宜の手段により結晶として回収することが出来
る。なお、塔頂から排出される二酸化炭素に同伴される
反応溶媒は、凝縮設備にて回収することにより、反応器
に循環する溶媒に含めることが出来る。
反応溶媒から当該溶媒に含有されている水分を除去する
のが好ましい。斯かる水分除去および上記の溶媒回収は
次の（１）又は（２）の方法に従って行うことが出来
る。（１）反応溶媒が非水溶性の場合は、塔からヘキサ
メチレンテトラミン水溶液と共に抜き出した反応溶媒を
静置分離槽に供給して処理する。（２）反応溶媒が水溶
性の場合（例えばＤＭＦの場合）は、塔から抜き出した
ヘキサメチレンテトラミン−溶媒水溶液を適当段数の蒸
留塔に供給して処理する。ヘキサメチレンテトラミン
は、上記の何れの場合も適当な濃度になった後に抜き出
し、適宜の手段により結晶として回収することが出来
る。なお、塔頂から排出される二酸化炭素に同伴される
反応溶媒は、凝縮設備にて回収することにより、反応器
に循環する溶媒に含めることが出来る。
【００１９】次に、本発明に係るシアヌル酸誘導体の製
造方法について説明する。本発明においては、アルカリ
金属シアネートと脂肪族ハロゲン化化合物とを反応させ
てシアヌル酸誘導体を得る。この際、反応溶媒中にてア
ルカリ金属カーボネートと尿素とを反応させて反応溶媒
中に懸濁したアルカリ金属シアネートを使用する。すな
わち、本発明においては、前記のアルカリ金属シアネー
トの製造反応に引き続き上記の反応を行うことが出来
る。通常、アルカリ金属シアネートの反応溶媒懸濁液中
に脂肪族ハロゲン化化合物を添加して反応を行う。
造方法について説明する。本発明においては、アルカリ
金属シアネートと脂肪族ハロゲン化化合物とを反応させ
てシアヌル酸誘導体を得る。この際、反応溶媒中にてア
ルカリ金属カーボネートと尿素とを反応させて反応溶媒
中に懸濁したアルカリ金属シアネートを使用する。すな
わち、本発明においては、前記のアルカリ金属シアネー
トの製造反応に引き続き上記の反応を行うことが出来
る。通常、アルカリ金属シアネートの反応溶媒懸濁液中
に脂肪族ハロゲン化化合物を添加して反応を行う。
【００２０】上記の脂肪族ハロゲン化化合物としては、
特に制限されないが、代表的には、塩化アリルや臭化ア
リル等のハロゲン化アリル、塩化２−メチルアリルや臭
化２−メチルアリル等のハロゲン化２−メチルアリル又
は塩化プロピルや臭化プロピル等のハロゲン化プロピル
が使用される。これらは、次の各反応式に従い、イソシ
アヌル酸エステルの三量化物を与える。斯かる三量化物
は各種の中間体として有用である。
特に制限されないが、代表的には、塩化アリルや臭化ア
リル等のハロゲン化アリル、塩化２−メチルアリルや臭
化２−メチルアリル等のハロゲン化２−メチルアリル又
は塩化プロピルや臭化プロピル等のハロゲン化プロピル
が使用される。これらは、次の各反応式に従い、イソシ
アヌル酸エステルの三量化物を与える。斯かる三量化物
は各種の中間体として有用である。
【００２１】
【化２】
【００２２】反応は、前記のアルカリ金属シアネートの
製造反応と同様に回分方式で行われ、蒸発する溶媒を凝
縮して反応系に循環させる凝縮設備を備えた反応装置を
使用して行われる。溶媒の使用割合、反応温度、反応圧
力、反応時間は、前記のアルカリ金属シアネートの製造
反応の場合と同様の条件を採用することが出来、前記の
アルカリ金属シアネートの製造反応に引き続きシアヌル
酸誘導体の製造反応を行う場合は、変更を要しない。
製造反応と同様に回分方式で行われ、蒸発する溶媒を凝
縮して反応系に循環させる凝縮設備を備えた反応装置を
使用して行われる。溶媒の使用割合、反応温度、反応圧
力、反応時間は、前記のアルカリ金属シアネートの製造
反応の場合と同様の条件を採用することが出来、前記の
アルカリ金属シアネートの製造反応に引き続きシアヌル
酸誘導体の製造反応を行う場合は、変更を要しない。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
【００２４】実施例１ 温度計、攪拌機、コンデンサー付き１Ｌガラス製反応容
器に、ＤMF２１９g、炭酸ナトリウム１０６g（１．０モ
ル）及び尿素１２０g（２．０モル）を仕込み、１３０
℃まで昇温した後、６時間保持した。この際、コンデン
サー管内で炭酸アンモニウムが析出して管内を閉塞する
ことを防止するため、コンデンサーの冷却水の温度は７
０℃に保持した。また、副生したアンモニアガスと炭酸
ガス及び凝縮しないＤＭＦを含有する混合ガスから次の
方法にてＤＭＦを回収して反応器に循環した。
器に、ＤMF２１９g、炭酸ナトリウム１０６g（１．０モ
ル）及び尿素１２０g（２．０モル）を仕込み、１３０
℃まで昇温した後、６時間保持した。この際、コンデン
サー管内で炭酸アンモニウムが析出して管内を閉塞する
ことを防止するため、コンデンサーの冷却水の温度は７
０℃に保持した。また、副生したアンモニアガスと炭酸
ガス及び凝縮しないＤＭＦを含有する混合ガスから次の
方法にてＤＭＦを回収して反応器に循環した。
【００２５】すなわち、約４ｍｍ径のラシヒリングが充
填された直径約２０ｍｍ、高さ１００ｍｍのアンモニア
吸収塔の中で上記の混合ガスと３７重量％のホルマリン
とを連続的に向流接触させ、得られたヘキサメチレンテ
トラミン−ＤＭＦ水溶液の一部を連続的に蒸留塔に供給
して処理し、分離されたＤＭＦを反応器に循環した。上
記の６時間の反応の際、副生したアンモニアガスと炭酸
ガスによる炭酸アンモニウムの生成にる問題は生じず、
反応は順調に行われた。反応終了後、反応液を室温まで
冷却し、濾過により固体反応生成物のシアン酸ナトリウ
ムを取り出し、メタノールで洗浄後に乾燥した。シアン
酸ナトリウムの収率は９５重量％であった。また、Ｘ線
回折（測定条件：４０ＫＶ，２０ｍＡスピン）による純
度は９４重量％であり、残りは炭酸ナトリウムであっ
た。
填された直径約２０ｍｍ、高さ１００ｍｍのアンモニア
吸収塔の中で上記の混合ガスと３７重量％のホルマリン
とを連続的に向流接触させ、得られたヘキサメチレンテ
トラミン−ＤＭＦ水溶液の一部を連続的に蒸留塔に供給
して処理し、分離されたＤＭＦを反応器に循環した。上
記の６時間の反応の際、副生したアンモニアガスと炭酸
ガスによる炭酸アンモニウムの生成にる問題は生じず、
反応は順調に行われた。反応終了後、反応液を室温まで
冷却し、濾過により固体反応生成物のシアン酸ナトリウ
ムを取り出し、メタノールで洗浄後に乾燥した。シアン
酸ナトリウムの収率は９５重量％であった。また、Ｘ線
回折（測定条件：４０ＫＶ，２０ｍＡスピン）による純
度は９４重量％であり、残りは炭酸ナトリウムであっ
た。
【００２６】実施例２ 実施例１において、ＤMFの仕込み量を２６３g、反応温
度を１７０℃、反応時間を２時間に変更し、ホルマリン
として、１重量%のメタノールを含有し濃度が５０重量%
のホルマリンを使用した以外は、実施例１と同様にして
シアン酸ナトリウム得た。シアン酸ナトリウムの収率は
９８重量％であった。また、シアン酸ナトリウムの純度
は９８重量％であり、残りは炭酸ナトリウムであった。
度を１７０℃、反応時間を２時間に変更し、ホルマリン
として、１重量%のメタノールを含有し濃度が５０重量%
のホルマリンを使用した以外は、実施例１と同様にして
シアン酸ナトリウム得た。シアン酸ナトリウムの収率は
９８重量％であった。また、シアン酸ナトリウムの純度
は９８重量％であり、残りは炭酸ナトリウムであった。
【００２７】実施例３ 実施例２と同様に反応を行った後、反応液の温度を１４
０℃に下げ、コンデンサーの冷却水を７０℃の温水から
冷水に切り替え、アリルクロライド１５３g（２．０モ
ル）を２時間かけて滴下しながら反応させた。冷却後、
副生した塩を濾過で除去し、回収した濾液を蒸留（１４
４℃／３mmHg）し、収率９６重量％でトリアリルイソシ
アヌレートを得た。トリアリルイソシアヌレートの純度
はガスクロマトグラフィー測定の結果９９重量％であ
り、融点は２５.３℃であった。
０℃に下げ、コンデンサーの冷却水を７０℃の温水から
冷水に切り替え、アリルクロライド１５３g（２．０モ
ル）を２時間かけて滴下しながら反応させた。冷却後、
副生した塩を濾過で除去し、回収した濾液を蒸留（１４
４℃／３mmHg）し、収率９６重量％でトリアリルイソシ
アヌレートを得た。トリアリルイソシアヌレートの純度
はガスクロマトグラフィー測定の結果９９重量％であ
り、融点は２５.３℃であった。
【００２８】実施例４ 実施例２と同様に反応を行った後、反応液の温度を１４
０℃に下げ、コンデンサーの冷却水を７０℃の温水から
冷水に切り替え、塩化ｎ−プロピル１５７g（２モル）
を２時間かけて滴下しながら反応させた。冷却後、副生
した塩を濾過で除去し、回収した濾液を蒸留（〜１０４
℃／０．２mmHg）し、収率９４重量％でトリプロピルイ
ソシアヌレートを得た。トリプロピルイソシアヌレート
の純度はガスクロマトグラフィー測定の結果９８重量％
であり、融点は２３℃であった。
０℃に下げ、コンデンサーの冷却水を７０℃の温水から
冷水に切り替え、塩化ｎ−プロピル１５７g（２モル）
を２時間かけて滴下しながら反応させた。冷却後、副生
した塩を濾過で除去し、回収した濾液を蒸留（〜１０４
℃／０．２mmHg）し、収率９４重量％でトリプロピルイ
ソシアヌレートを得た。トリプロピルイソシアヌレート
の純度はガスクロマトグラフィー測定の結果９８重量％
であり、融点は２３℃であった。
【００２９】実施例５ 実施例２と同様に反応を行った後、反応液の温度を１４
０℃に下げ、コンデンサーの冷却水を７０℃の温水から
冷水に切り替え、塩化メタリル１８１g（２モル）を２
時間かけて滴下しながら反応させた。冷却後、副生した
塩を濾過で除去し、回収した濾液を蒸留（１３０℃／
０．３mmHgr）し、収率９２重量％でトリメタリルイソ
シアヌレートを得た。トリメタリルイソシアヌレートの
純度はガスクロマトグラフィー測定の結果９７重量％で
あり、融点は８４℃であった。
０℃に下げ、コンデンサーの冷却水を７０℃の温水から
冷水に切り替え、塩化メタリル１８１g（２モル）を２
時間かけて滴下しながら反応させた。冷却後、副生した
塩を濾過で除去し、回収した濾液を蒸留（１３０℃／
０．３mmHgr）し、収率９２重量％でトリメタリルイソ
シアヌレートを得た。トリメタリルイソシアヌレートの
純度はガスクロマトグラフィー測定の結果９７重量％で
あり、融点は８４℃であった。
【００３０】
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、溶融固相
反応法を利用した従来のアルカリ金属シアネートの製造
方法に比し、工業的に有利であり、シアヌル酸誘導体の
製造原料として好適な状態で得ることが出来、純度の点
でも改良され、しかも、副生するアンモニアと二酸化炭
素からの炭酸アンモニウムの生成が防止されたアルカリ
金属シアネートの製造方法、および、原料として上記製
造方法で得られたアルカリ金属シアネートを利用したシ
アヌル酸誘導体の製造方法が提供され、本発明の工業的
価値は大きい。
反応法を利用した従来のアルカリ金属シアネートの製造
方法に比し、工業的に有利であり、シアヌル酸誘導体の
製造原料として好適な状態で得ることが出来、純度の点
でも改良され、しかも、副生するアンモニアと二酸化炭
素からの炭酸アンモニウムの生成が防止されたアルカリ
金属シアネートの製造方法、および、原料として上記製
造方法で得られたアルカリ金属シアネートを利用したシ
アヌル酸誘導体の製造方法が提供され、本発明の工業的
価値は大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中西 恒雄 福島県いわき市小名浜字高山34番地 日本 化成株式会社内 (72)発明者 亀山 昭憲 福島県いわき市小名浜字高山34番地 日本 化成株式会社内
Claims (7)
- 【請求項１】 反応溶媒中にて加熱条件下にアルカリ金
属カーボネートと尿素とを反応させてアルカリ金属シア
ネートを製造する方法において、副生アンモニア及び二
酸化炭素を同伴して反応器から排出される反応溶媒蒸気
の全部または一部凝縮後の残部をホルマリンと接触させ
てアンモニアをヘキサメチレンテトラミン水溶液として
回収すると共に当該水溶液中に捕捉された反応溶媒を回
収して反応器に循環することを特徴とするアルカリ金属
シアネートの製造方法。 - 【請求項２】 反応器に循環する前の反応溶媒から当該
溶媒に含有されている水分を除去する請求項１に記載の
製造方法。 - 【請求項３】 反応溶媒がアミド系溶媒である請求項１
又は２に記載の製造方法。 - 【請求項４】 反応溶媒中にて加熱条件下にアルカリ金
属カーボネートと尿素とを反応させて反応溶媒中に懸濁
したアルカリ金属シアネートを得、次いで、脂肪族ハロ
ゲン化化合物と上記の懸濁液中のアルカリ金属シアネー
トとを反応させるシアヌル酸誘導体の製造方法におい
て、上記の前段反応の際、副生アンモニア及び二酸化炭
素を同伴して反応器から排出される反応溶媒蒸気の全部
または一部凝縮後の残部をホルマリンと接触させてアン
モニアをヘキサメチレンテトラミン水溶液として回収す
ると共に当該水溶液中に捕捉された反応溶媒を回収して
反応器に循環することを特徴とするシアヌル酸誘導体の
製造方法。 - 【請求項５】 反応器に循環する前に反応溶媒から当該
溶媒に含有されている水分を除去する請求項４に記載の
製造方法。 - 【請求項６】 反応溶媒がアミド系溶媒である請求項４
又は５に記載の製造方法。 - 【請求項７】 脂肪族ハロゲン化化合物が、ハロゲン化
アリル、ハロゲン化２−メチルアリル又はハロゲン化プ
ロピルである請求項４〜６の何れかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28758598A JP4265004B2 (ja) | 1998-10-09 | 1998-10-09 | シアヌル酸誘導体の製造方法 |
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| JP28758598A JP4265004B2 (ja) | 1998-10-09 | 1998-10-09 | シアヌル酸誘導体の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000119016A true JP2000119016A (ja) | 2000-04-25 |
| JP4265004B2 JP4265004B2 (ja) | 2009-05-20 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4265004B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2270103A2 (en) | 2000-12-27 | 2011-01-05 | Kaneka Corporation | Curing agent, curable compositions, compositions for optical materials, optical materials, their production, and liquid crystal displays and LED's made by using the materials |
| CN103483283A (zh) * | 2013-09-13 | 2014-01-01 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 一种抗氧化剂1790的合成方法 |
| CN104910087A (zh) * | 2015-05-12 | 2015-09-16 | 山东兴达化工有限公司 | 利用工业废热生产氰尿酸工艺的研究与应用 |
-
1998
- 1998-10-09 JP JP28758598A patent/JP4265004B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| EP2270103A2 (en) | 2000-12-27 | 2011-01-05 | Kaneka Corporation | Curing agent, curable compositions, compositions for optical materials, optical materials, their production, and liquid crystal displays and LED's made by using the materials |
| CN103483283A (zh) * | 2013-09-13 | 2014-01-01 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 一种抗氧化剂1790的合成方法 |
| CN104910087A (zh) * | 2015-05-12 | 2015-09-16 | 山东兴达化工有限公司 | 利用工业废热生产氰尿酸工艺的研究与应用 |
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