JPS59206493A - 燃料ブリケツトの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、結合剤としての合成有機化合物の存在下にか
つその他の添加剤を使用してブリケット加工することに
より得られた、実質的に固形の燃料例えば石炭、コーク
ス、褐炭、木炭及び同種のものをベースとする燃料ブリ
ケットの製法に関する。

従来技術 粉末状ないしは微粒子状もしくは粗粒子状又はその他の
方法で粉砕された燃料原料からプレス加工によりブリケ
ットを製造することは公知である。

一連の燃料は元来既に結合剤例えば褐炭を有する。その
他の石炭類例えば無煙炭又は無煙炭とその他の石炭類の
混合物には、燃料の十分な団結力を有し、ひいては十分
な強度及び相応する火持ち特性を示すブリケットを得る
ためには、ブリケット加工の際になお結合剤を加える必
要がある。

しかし、結合剤の添加はブリケット加工した材料の団結
力を高め、ひいてはブリケットの良好な取扱いを可能に
するだけでなく、また例えば成形工程での良好な可塑化
を可能にするために、ブリケット加工時のプレス成形品
のブリケット化特性を改善することを目的とする。添加
剤は燃料の燃焼特性例えば燃焼効率、発煙性等にできる
だけ有利に作用すべきである。

特許明細書及びまた専門誌には、コークス、無煙炭、貧
石炭及び脂肪炭又は石炭混合物及び同種のものをブリケ
ット加工する際に使用することを目的として多種多様な
結合剤が記載された。

しかしながら、従来公知方法は種々の見地において欠点
を有する。例えば結合剤としてピンチ及びアスファルト
ビチューメンを使用すると、燃焼の際に激しく発煙しか
つ結合剤が軟化するために急速に分解するブリケットが
生じる。このことは燃焼において存在せる材料が完全に
は利用されずかつ灰内になお極めて多量の未燃焼炭素が
検出されるという結果をもたらす。

結合剤としてのコールタールぎツチは、発癌性物質を含
有するという欠点を有する。従って、これを使用するこ
とは極力避けるべきでちる。

それゆえ、家庭用燃料として利用すべきブリケットにお
いて結合剤としてピッチを使用することは、環境汚染の
理由から禁止されている。１９７６年のドイツ連邦共和
国発行保護法によれば、この種のブリケットは煙道ガス
の後燃焼を行なうことができる炉でのみ使用が許可され
ている。

１ｌＧｌｕｃｋａｕｆ　　−Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｈｅ
ｆｔｅ　　”　３６　（４）１５６〜６’１（１９７５
）しζけ、石炭ブリケットを製造するだめの結合剤とし
て使用された多数のプラスチックが挙げられている。該
文献には、プラスチックの水性分散液は３００以上の煤
タール価を有するブリケットを生じ、ひいては２００未
満の煤タール価を有することが要求される煙の少ないブ
リケットとしてはふされしくないと明記されている。

上記文献に引用された全てのプラスチックの場合には、
ブリケット加工において燃料を十分に結合させるために
は比較的高い割合のプラスチックが必要である。また、
そとば挙げられたプラスチックの若干のものにおいては
、燃料と結合剤の十分なかつ十分に均質な混合を達成す
ることは公知である。更に、大抵の場合には種種の石灰
の混合物を使用することが必要である。

最後に、そこに記載されたプラスチックの若干のものは
なお別の有機助剤例えば油を添加するととが必要である
。更に、そこに挙げられたプラスチックの若干のものは
、燃焼の際に臭気汚染を生じうるガスを形成する。

更に、西独国特許出願公開第３１．１４１４１号明細書
には、合成結合剤としてｓＱ　ｌ）ビニルアルコールを
併用することが開示された。しかしながら、この特許出
願明細書の技術思想によれば、十分な強度を得るために
陽イオン性ポリウレタンが併用される。そこに記載され
た燃料ブリケットの初期強度はもちろん比較的低い。

しかしながら、前記の全ての関連技術は燃料内に存在す
る硫黄が燃焼の際に十分には保留されず、ひいては大部
分が燃焼ガスと一緒にガス状硫黄化合物例えば二酸化硫
黄の形で大気に放出されるという点で共通している。

発明が解決しようとする問題点 従って、結合剤及びその他の添加物を使用して燃料ブリ
ケットを製造する方法が既に公知になっているにもかか
わらず、なお好ましい機械的特性及び有利な燃焼特性を
有するブリケットを形成しかつ燃焼ガスが環境汚染を生
じうる物質をほとんど含有しない燃料ブリケットを製造
する改良された方法を見出す必要性がある。

従って、本発明の課題は、有機結合剤及び別の添加物を
含有する実質的に固形の燃料をブリケット加工すること
により、取扱いやすくかつ特に既にプレス工程の短時間
後に十分な強度を有する、すなわち直ちに貯蔵しかつ輸
送することができるような十分な初期強度を有する燃料
ブリケットを簡単に製造することができる方法を提供す
ることであった。

本発明のもう１つの課題は、良好な燃料特性例えば効率
、火持ち特性等によシ優れておりかつ燃焼ガスの硫黄含
有化合物の含量が少ないブリケットを提供することであ
った。

問題点を解決するだめの手段 この課題は、結合剤としての合成有機化合物及びその他
の添加剤の存在下に燃料ブリケットを製造する方法によ
って解決され、該方法は実質的に固形の燃料、ポリビニ
ルアルコール及ヒ酸化カルシウム及び／又は酸化マグネ
シウムを水少なくとも１０重量％の存在下に相互に混合
しかつ自体公知方法でプレス加工によりブリケットに成
形することを特許とする。酸化力ルンウムは生石灰の形
で使用することができる。有利には、固形燃料の乾燥重
量に対して酸化カル／ラム０５〜４５重量％、特に１−
３重量％使用する。前リビニルアルコールは有利には乾
燥物質として計算してかつ固形燃料に対して０．５〜２
重景重量量で使用する。ポリビニルアルコールは水溶液
で使用することができ、この場合１５〜１８％の水溶液
が有利である。

酸化カルシウムは５０％、特に２０％まで水酸化カルシ
ウムと替えることができる。

実質的に固形の燃料としては、無煙炭が特に適当である
。本発明に基づき燃料ブリケットを製造する際には、ブ
リケット混合物は乾燥物質として計算して少女くとも９
５％が実質的に固形の燃料から成っていてもよい。

本発明方法の特に有利な実施態様では、ブリケット加工
は２０−５０　’Ｃの温度、特に環境温実施例 混合物の含水率は水蒸気を吹込むことにより調整するこ
とができる。

本発明のもう１つの対象は、実質的に固形の燃料、ノリ
ビニルアルコール及び酸化カルシウム及び／又は酸化々
グネシウムを少なくとも１．０重量％の存在下に混合す
ることにより製造された混合物をブリケット加工するこ
とにより得られた燃料ブリケットである。低揮発性の石
灰が燃料ブリケット用の有利な燃料でちり、この場合無
煙炭が特に適当である。

燃料ブリケットはプレス加工後２０分間硬化させた後に
測定して１００〜２５０　Ｎ　／　Ｃｊｒｉの初期耐圧
強度を有することができる。史に、本発明の燃料ブリケ
ットは特に少なくとも８０％、有利には少なくとも９０
％の回転試験強度によって特徴付けられる。低揮発性石
炭、特に無灯炭を使用して得られだ本発１１Ｊ］の燃料
ブリケットは有利には５０未満の煤タール価を有する。

本発明方法を実施するには、まず粒子、煤、ダスト、砕
片、粉化物又は同種のものの形で存在することができる
粉砕した固形燃料に結合剤、すなわちポリビニルアルコ
ールを有利には水溶液でかつ酸化カルシウム又は酸化マ
グネンウム又は両酸化物の混合物を自体公知方法で相互
に混合する。

上記３種類の成分は短時間内で極めて良好に緊密に相互
に混合することができることが判明した。、ｊｐ　ＩＪ
ビニルアルコールは特に水溶液の形で使用する場合にブ
リケット化物内に極めて良好にかつ均質に分配される、
従って通常のブリケット加工の際にブリケット化物の極
めて良好な団結が得られ、極めて均一であシ、ひいては
著しく一様な規則的内部構造を有する燃料ブリケットが
得られる。

本発明方法の範囲内であらゆる通常の固形の、一般的粒
度を有する炭素含有燃料を加工することができる。すな
わち、粒度の一般的スベクトル幅を有する燃料並びにま
た比較的狭い粒度スペクトル範囲を有する燃料も加工す
ることができる。粒子の大きさ及び粒度の分布は慣用の
ふるい分析により測定することができる。

本発明の範囲内では、多種多様な種類の固形燃料を使用
することができる。例えばあらゆる種類の石炭例えば長
炎炭、脂肪炭及び無煙炭をブリケット加工することがで
きる。低揮発性の石炭、特に無煙炭が適当である。低揮
発性石炭としては、低含量の揮発性成分を含有する石炭
が理解されるべきである。これらの成分としては、空気
を遮断して９００℃で石炭を加熱する際に逃散するガス
及び蒸気が該当する。石炭の揮発性成分の含量が少ない
程、炭素成分は多くなる。

多種多様な起源の褐炭並びに木炭を使用することもでき
る。多種多様な種類の石炭を相互に混合し、そうしてブ
リケット化工程に供給することも可能である。

ポリビニルアルコールは自体公知の市販の製品であり、
該製品は有利に、Ｉ！′リビニルアセテートのケン化に
よシ製造される。種々の重合度及び粘度を有するポリビ
ニルアルコールを使用スることができる。

本発明の範囲内で適当な市販のポリビニルアルコールは
例えばヘキスト社（Ｆｉｒｍａ　ＨｏｅｃｈｓｔＡＧ）
、フランクフルト／ベキスト在から商品名″モビオール
（ＭＯＷＩＯＬ）”で市販されている。

本出願日に入手した使用説明書Ｂｌ’“Ｄａｓ　ＭＯＷ
ＩＯＬ−３ｏｒｔｉｍｅｎｔ　”及びＡ　Ｉ　”　Ｚｕ
ｒ　Ｇｅ５ｃｈｉｃｈｔｅ　ｄｅｓＭｏｗｒｏｒ、ｓ　
”　（ファルブベルケ・ヘキスト・アー・ゲー・Ｇ１１
０３．１９７６年９月発行）に、前記のポリビニルアル
コールが詳細に記載されている。

完全にケン化したポリビニルアルコール、すなわちアセ
チル基をほとんど又は全く有しないポリビニルアルコー
ルが特に適当である。

本発明の範囲内では、ポリビニルアルコールは有利には
水溶液としてブリケット化物に加える。相応する水溶液
は水及び乾燥ポリビニルアルコールから製造することが
できるが、但しポリビニルアルコールは種々の粘度の水
溶液として購入することもできる。

水溶液の粘度は溶解したポリビニルアルコールの濃度、
その分子量及びもちろんまた溶液の温度に左右される。

溶液の粘度はその都度の分子量、濃度及び温度に基づき
広い限界内で変動することができかつ一般にほぼ１〜１
００００　ｍＰａ、　ｓの範囲にある。本発明の範囲内
では、ポリビニルアルコール１５〜１８％の濃度を有す
る。ｉＰ　ＩＪビニルアルコール水溶液が極めて適当で
ある。

ポリビニルアルコールは特に水溶液として存在する場合
にその他のブリケット混合物の成分と混合されかつブリ
ケット材料内に均質に分配することができる。

酸化力ルンウムは純粋な形あるいは寸だ工業用製品とし
て使用することができる。生石灰を使用するのが有利で
ある。酸化力ルンウムを粒子状にし、該粒子をポリビニ
ルアルコールと均質に混合しかつ固形燃料に加えること
は自明のことである。このためには當用の粒度の酸化カ
ルシウム製品が適当である。酸化カルシウムの粒度に関
しては、西１イツ工業規格ＤＩＮ１０６０に詳細に記載
されている。

酸化マグネシウムも純粋な形又は工業用として使用する
ととができる。両者の酸化物を混合することにより酸化
カルシウムと酸化マグネシウムの混合物を製造しかつ使
用することもできる。

天然産のカルシウム及び／又はマグネシウム含有炭酸塩
を焼成することにより生成する酸化カルシウム又は酸化
マグネノウムも極めて適当である。これらの炭酸塩とし
ては、例えば”　Ｕｌｌｍａｎｓ　ＥｎｃｙｃｌｏｐＭ
ｄｉｅ　ｄｅｒＴｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ
”第牛版、第１３巻、４９７頁以降、特に牛９８頁に記
載されているような沈降物も挙げられる。

個々の成分、すなわち固形燃料例えば粉砕石灰、無煙炭
等、酸化カルシウム及び／又は酸化マグネノウム並びに
使用されるポリビニルアルコールの混合は自体公知方法
で実施することができる。このためには常用の混合装置
が適当である。本発明の範囲内では、直接的に各成分を
冷間混合するととも可能であるが、但し大抵の場合高い
温度例えば８０℃で混合するのが普通である。

固形燃料、ポリビニルアルコール及び酸化力ルンウム及
び／又は酸化マグネシウムを混合する際に必要である含
水率は、簡単に得ることができる。すなわち、ポリビニ
ルアルコール水溶液の形で加えることにより適当な含水
量が容易に達成される。

もう１つの方法は、混合物に水蒸気を吹込むことより成
る。それにより含水率が調整ないしは高められるだけで
なく、混合物の温度上外も生じる、このことは混合及び
プレス加工のために有利な場合もある。

含水率及び温度を調整することにより、良好な、問題外
くブリケット加工可能な混合物を得るために必要である
混合機内での滞留時間を調整することができる。

ポリビニルアルコール水溶液の希釈度が高くなる程又は
吹込む水蒸気が増加する程に、ポリビニルアルコールは
混合物内で急速に分配され、また一層良好に結合剤も一
般に活性化される。

含水率は少なくとも混合物の１０重量％であるべきであ
シ、使用される値はそれ以上、例えば３〜５％又はそれ
以上である。一連の石炭類、特に褐炭は既に元来高い含
水率を有する、従って混合の際にいがなる形でも無条件
に水を加える必要はない。しかしながら、著しく湿った
褐炭は混合機に供給する前に２０％未満の含水率に前乾
燥するのが望ましい。

成分の混合の際に存在する含水率又は湿分をプレス加工
に達するまでに減少させるのが有利なこともある。プレ
ス加工のために最も好ましい湿分けある程度まで使用燃
料の特性に左右される、例えば褐炭は一般に高い含有率
でプレス加工される。それに対して、無煙炭の場合低い
含水率で十分である。無煙炭を含有する混合物をプレス
加工するだめの有利な範囲はほぼ２〜３％の含水率又は
湿分である。

プレス加工に至る途中での混合物の含水率は自体公知の
方法で例えば蒸気（屡々水蒸気と称される）を吸収又は
排気することにより減少させるととができる。

ブリケット加工は簡単な慣用技術で実施Ｊることができ
る。特殊々操作技術を適用する必要はない、従って慣用
の既存の機械を使用することができる。適当なブリケッ
ト加工装置はロールプレス、リングロールプレス、スト
ランドプレス、マトリックスプレス及び同種のものであ
る。通常のブリケット加工法については、”Ｕｌｌｍａ
ｎｎｓＥｎｃｙｃｌｏｐｉｉｄｉｅ　ｄｅｒ　Ｔｅｃｈ
ｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　”第４版、第２巻、３
１５〜３２０頁及び同文献第３版、３８０頁以降に記載
されている。

ブリケット化工程、すなわちブリケット製品のプレス加
工は同様に常法でかつ常温で実施することができる。冷
間ブリケット加工並びにまた熱間ブリケット加工も公知
である。

使用酸化カルシウムの一部は水酸化カルシウムと替える
ことができる。水酸化カルシウムの通常の形状は石灰乳
又は消石灰である。

この場合、酸化カルシウムは５０モル％まで相応する量
の水酸化カルシウムと替ることができる。酸化カルシウ
ムは２０％まで水酸化カル／ラムと替えるのが有利であ
る。

高粘性のポリビニルアルコール溶液を使用する場合には
、良好な混合及び分配が行なわれるように、ブリケット
化材料を混合する際に加熱するのが有利である。

ブリケットはプレス工程後に常法で硬化させることがで
きる。硬化は室温で行なうのが有利であり、硬化を高温
で実施する必要はない。

本発明の燃料ブリケットはプレス加工の既に短時間後、
すなわち２０分間後に極めて高い強度、すなわちいわゆ
る高い初期強度を有し、従ってブリケット化プレスを出
た後に積載されるコンペアベルトから直ちに取出しかつ
まず貯蔵するか又は即座に輸送することができる。ブリ
ケットはなお一定時間更に硬化しかつプレス加工して約
１週間後にそのいわゆる最終強度に至る。本発明におい
て示す回転試験強度は、１週間の貯蔵仮測定した最終強
度である。

はとんどのブリケット加工法では、ブリケット材料のい
わゆる前圧縮が行なわれるが、本発明によればこのよう
な前圧縮は不必要である。

しかしながら、本発明の範囲内で前圧縮をブリケット加
工の前に接続することももちろん可能である。

本発明方法が優れた機械的特性を有するブリケットを生
じることは極めて驚異的なことであった。特に１００　
Ｎ　／　ｃｕｔを越える、プレス加工の２０分間後に測
定した初期強度、すなわち冷間耐圧性が達成される。し
かも、大抵の場合２５０　Ｎ　／　ｃａの値が得られる
。得られたブリケットの熱間耐圧性も優れている。

優れた初期強度に基づき、得られたブリケットは極めて
取扱いやすくかつ既にプレス加工の短時間後に積載し、
貯蔵しかつ輸送することができる。

本発明に基づき得られた燃料ブリケットが著しく耐水性
であシ、従って天候例えば雨の作用に対して十分に安定
性であシかつその形態及び機械的特性を必要な範囲で保
持することは極めて驚異的であった。

本発明の燃料ブリケットは極めて良好な耐摩耗性を示し
、このことは特に高い回転強度においても顕著になる。

更に、高い回転試験強度はブリケットの均質な構造、及
び材料と、不均一性又は不十分なもしくは低下した結合
力を示すブリケット内の範囲の欠陥部分との良好な内的
結合を示す１つの証明である。

特に驚異的であるのは、ポリビニルアルコール及び酸化
カルシウム及び／又は酸化マグネシウムを使用して、低
揮発性石炭例えば無煙炭を使用した際に５０未満の煤タ
ール価を有するブリケットを生じる煙の少ないブリケッ
トを得ることができることである。

本発明の燃料ブリケットの効率は極めて良好である、火
格子貫通落下は少なくかつ最大燃焼負荷でもまた低負荷
でも極めて好ましい範囲内にある。

煤タール価は、例えば”　Ｇｌｕｃｋｌａｕｆ−Ｆｏｒ
ｓｃｈｕｎｇｓ−ｈｅｆｔｅ　″第３６巻（４）、第１
欄（１９５９年）に記載されている方法に基づき測定す
ることができる。

回転試験強度はブリケットの半減値に関する特性値であ
る。摩耗値はブリケットの積載及び貯蔵の際に生じる損
失の尺度である。

回転試験強度は直径２５０　ｚｍ及び長さ１５０ｍｍを
有するドラム内で調査することができる。

ドラム内には夫々９００ずらされた幅２０ｍ＋πのウェ
ブが設けられておシ、該ウェブはブリケットを上方に輸
送する。ドラムは４分間の試験中に１００回回転する。

摩耗は重量計量的に測定する。

耐圧性測定はローゼン・・ウゼン・くルク・デュセルド
ルフ社（Ｆｉｒｍａ　Ｌｏｓｅｎｈａｕｓｅｎ　Ｗｅｒ
ｋＤθ５ｓｅｌｄｏｒｆ　）　、デュセルドルフ（西ド
イツ）在の６　Ｑ　ｋＮ試験プレスで直径１５朋を有す
る２つのラムの間で実施した。送りは２５〜／分であっ
た。試験のためには半りツンヨン状のかつ座、？　１１
ｉｌ＋を平らにしたブリケットを使用した。それによシ
」正性測定のために面平行な面が生じた。

実施例 次に実施例により本発明の詳細な説明する。

例　　１ 粒度３〜６ｍｍ及び含水率２％を有する無煙炭９８に９
を加熱した混合機内で２０分間以内でδＯ０Ｃに加熱す
る。水５．６ｋｇに溶かしたポリビニルアルコール（Ｍ
ｏｗｉｏｌ　４−９８　）　ｌ　’ｇを１５分間で混合
する。引続き、生石灰１　ｋｙを加える。加熱及び放出
される反応熱によシ温度は上昇ｊる。

該混合物の含水率をプレス加工の開始時まで蒸気の排出
により２２％まで低下させる。プレス加工はロールプレ
スを用いて行なう。２０分後、ブリケットは１３１　Ｎ
　／　ｃｒｒｆの強度を示す。最終強度は３９０　Ｎ　
／　ｃｒｌである。回転試験強度は９２％である。

例　　２ 無煙炭９７に９を例１と同様に同じ量のポリビニルアル
コールの水溶液、但し生石灰２　ｋｙと混合しかつブリ
ケット加工する。この強度は２０分間後２％の含水率で
１７４　Ｎ　／　ｃａでありかつ８日後３７１　Ｎ　／
　ｃｒｒｆである。回転試験強度は８６％である。

例　　３ 無煙炭９７に９及びポリビニルアルコール顆粒（Ｍｏｗ
ｉｏｌ　４−９８）２句を加熱した混合機内で２０分間
で８０℃に加熱する。結合剤の活性化は蒸気を加えるこ
とにより行なう。混合機内の温度は１００　’Ｃに、含
水率は８％に上昇する。

１５分後、生石灰１　ｋｇを加える。プレス加工までに
含水率を３％に低下させる。最終強度は４５ＯＮ　／　
ａ＋ｉである。

例　　牛 含水率０．５％を有する無煙炭９８．５　ｋｇに、水２
８に９に溶かしたポリビニルアルコール（Ｍｏｗｉｏｌ
４−９８）０．５Ｊ＋ｇを加えかつ混合する。生石灰１
１ｃ９の添加は１５分後に行なう。全混合時間は３０分
間である。含水率２，３％でプレス加工する。８日後に
、１２５　Ｎ　／　ｃｍが達成される。

例　　５ 例２と同様に処理するが、但し完全にケン化したタイプ
のＭｏｗｉｏｌ　４−９８の代りに、部分的にケン化し
たポリビニルアルコールタイプのＭｏｗｉｏｌ　４−９
８を使用する。強度は２０分後に９０　Ｎ　／　ｃａ、
８日後に３３３　Ｎ　／　ｃｎｔである。

代　理　人　弁理士　矢　野　敏　雄 ドイツ連邦共和国デュレンーニ ーデラウ・イム・ピュツツブロ イヒ（番地なし） ［相］発明者　　ホルスト・シュルマンドイツ連邦共和
国デュレン・グ リューナー・ヴエーク１０５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、結合剤としての合成有機化合物及びその他の添加剤
   の存在下に燃料ブリケットを製造する方法において、実
   質的に固形の燃料、ポリビニルアルコール及び酸化カル
   シウム及び／又は酸化マグネシウムを水少なくとも１０
   重量％の存在下に相互に混合しかつプレス加工によりブ
   リケットに成形することを特徴とする、燃料ブリケット
   の製法。 ２　酸化カルシウムを生石灰の形で使用する、特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ３、　固形燃料の乾燥重量に対して酸化カルシウム０．
   ５〜４５重量％を特徴する特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の方法。 ４、酸化カルシウム１〜３％使用する、特許請求の範囲
   第３項゛記載の方法。 ５　乾燥物質として計算しかつ固形燃料に対してポリビ
   ニルアルコール０５〜２重量％ヲ使用する、特許請求の
   範囲第１項から第４項１でのいずれ力１１項に記載の方
   法。 ６　ポリビニルアルコールを水溶液で使用する、特許請
   求の範囲第１項から第５項までのいずれか１項に記載の
   方法。 ７　ポリビニルアルコールの１５〜１８％の水溶液を特
   徴する特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８　完全にケン化したピリビニルアルコールを特徴する
   特許請求の範囲第１項から第７項までのいずれか１項に
   記載の方法。 ９　酸化カルシウムを５０％まで水酸化カルシウムと替
   える、特許請求の範囲第１項から第８項までのいずれか
   １項に記載の方法。 １０、　　酸化カル７ウムを２０％まで替える、特許請
   求の範囲第９項記載の方法。 １１゜　固形燃料として無煙炭を特徴する特許請求の範
   囲第１項から第１０項までのいずれか１項に記載の方法
   。 １２、乾燥物質として計算して固形燃料を少なくとも９
   ５％使用する、特許請求の範囲第１項から第１１項まで
   のいずれか１項に記載の方法。 １３、　２０〜５０℃の温度でブリケット加工する、特
   許請求の範囲第１項から第１２項までのいずれか１項に
   記載の方法。 １４、混合物の含水率を水蒸気を吹込むことにより調整
   する、特許請求の範囲第１項から第１３項寸でのいずれ
   か１項に記載の方法。