JPS59206402A - ラテツクスの乳化重合法 - Google Patents

ラテツクスの乳化重合法

Info

Publication number
JPS59206402A
JPS59206402A JP59081262A JP8126284A JPS59206402A JP S59206402 A JPS59206402 A JP S59206402A JP 59081262 A JP59081262 A JP 59081262A JP 8126284 A JP8126284 A JP 8126284A JP S59206402 A JPS59206402 A JP S59206402A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
alkyl
latex
ethylenically unsaturated
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP59081262A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0233042B2 (ja
Inventor
プラカツシユ・マルヤ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polysar Ltd
Original Assignee
Polysar Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polysar Ltd filed Critical Polysar Ltd
Publication of JPS59206402A publication Critical patent/JPS59206402A/ja
Publication of JPH0233042B2 publication Critical patent/JPH0233042B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
    • C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 重合体物質の水性分散液は非常ζこ多様な分野ζこおい
て広範に応用されている。官能基を含む重合体のラテッ
クスを特定の最終用途ζこ合せて仕立てることができる
ようになったので官能基を含む重合体のラテックスはま
すよす一般に用いられるようになった。そのようなラテ
ックスは安定になり易く、安定化性の官能基を含まない
非官能性重合体よりも粒子の凝集を起し難い。官能基を
含有する重合体のラテックスを、ラテックスの重合体固
形物含量を約５５％以上に増加せしめる可能性のある従
来の技術にゆだねることは不経済である。
これによると多くの不利を生ずるが、例えば運送費およ
び製造中にラテックス配合物から水を除去する費用など
の点である。
その上Ａ約５５％の重合体固形物含量ζこおいて、官能
基を含有する重合体のラテックスは比較的高い粘度を有
する傾向がある。こｎは、そのようなラテックスを塗料
配合物に使用する場合に、その配合物の粘度は通常低い
必要があるので、不利となる。
米国特許第３，６３７，５６３号（１９７２年１月２５
日発行、Ｃｈｒｉｓｔｅｎａ　ｆこ与えられ、ｃｅｌａ
ｎｅｅｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎに譲渡された）は高固
形分アクリレートラテックスの製造方法を開示している
。その方法においては１種の予備乳化液が作られる。そ
の予備乳化液は炭化水素中水の乳化液である。本発明で
はそのような予備乳化液の必要がない。
英国特許第１．１９１，６４９号（１９１０年５月１６
日、Ｃｅ１ａｎｅｓｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ名儀で
公告）は、モノマーの水中乳化液を最少量の界面活性剤
と触媒の存在で重合せしめ、比較的粒度の大きいラテッ
クスを形成させることによって、高固形分酢酸ビニルラ
テックスを製造する方法を開示している。
約５０〜９０チの転化ζこ際して、最初に形成されたラ
テックスをさらに安定化するためζこ追加の界面活性剤
を添加している。本方法は新しい粒子采目を造り出すた
めに界面活性剤の添加を意図している。
米国特許第４．１３０．５２３号（１９７８年１２月１
９日発行、Ｂｏｙらに与えられ、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂ
ｉｄｅに譲渡された）は、部分的に重合した乳化液の一
部を連続的に取り出し、且つ新しいモノマー分散液を添
加することを必要とする、高固形分ラテン・クスの製造
方法を教示している。最終段階において、取り出された
乳化液は反応器へ戻される。本特許出願は部分的に重合
したモノマー分散液の取り出しも循環も必要としない。
理論上、ラテックスの固形物含量を増加させる方法は重
合体粒子の充填塵を改良することである。
もしラテックスが比較的大きい均一の大きさの粒子のみ
を含んでいるならば、重合体粒子の間にがなりの空隙が
あって、それらはより小さい粒によって満すことができ
る。
従来の特許並びに本願の目的は低い粘度を有する高固形
分ラテックスを製造することである。これをなすために
は、重合の間ζこラテックス中にバイモーダルまたは多
分散の粒度分亜を造り出さなければならない。従来の方
法において、粒度の異なる複数のラテックスが混合され
てから濃縮された場合に、大形粒子の直径が約１６０Ｏ
Ａであり１且つ小形粒子の直径が約９０ＯＡであった時
に、固形物水準を増加することができた。大形粒子の小
形粒子ζこ対する重量比は約７０二３０〜７５：２５の
範囲にあった。
出願人は、追加のミセル形成界面活性剤またはユニモー
ダルの種子粒子を、重合させる乳化液中に添加すること
Ｏこよりバイモーダルの粒度分布を有するラテックスを
直接製造できることを見出した。これによって、その後
のラテックスを混合および濃縮する工程を省くことがで
きる。
本発明は、約３０００　ｃｐｓ以下の粘度を有し、全重
合体粒子の約６５〜８５％（重量）が約１７００λ〜約
６０００穴の直径を有し、且つ全重合体粒子の約６５〜
１５％（重量）が約６００大〜約１０００＾の直径を有
するようなバイモーダルの粒度分布を有するラテックス
を乳化液の重合ζこよって合成する方法を提供するもの
であり、その乳化液は不士ボ発物１００部−（重量）当
り約５０〜約７５部（重量）の水を含有し、その不揮発
物は非モノマー添加剤およびエチレン系不飽和モノ７−
類の混合物からなり、後者の混合物は全モノマー１００
部（重量）当り約０．５〜１０部（重量）の、Ｃ３−６
エチレン系不飽和の酸、アルデヒド、ケトンおよびアミ
ド（それらは無置換あるいはｃｌ−４アルキル基または
ｃｌ−４アルカノール基で置換されたものであってもよ
い）の部類から選択された１種のモノマーを含んでおり
、あるいは前記の混合物および、全モノマー１００部（
、を量）当り０〜２５部（重量）の０３−６エチレン系
不飽和酸のＣｌ−８アルキルまたはアルカノールエステ
ルを含み、さらに乳化液中に核形成重合体粒子を含んで
おり、かくて乳化液中のモノマーを重合させて全転化率
約４０〜６０チとなし、次いでｔａｌ全七至上−１００
部（重量）当り約帆７５〜２．０追加部（重量）のミセ
ル形成界面活性剤か、またはｆｂｌ全モノマー１００部
（重量）当り約２．５〜４．５部（重量）のユニモーダ
ルの種子ラテックスであって、約２７５λ〜約４００１
の粒度を有するものを添加し、その重合反応が実質的を
こ終結するまで継続させることから、上記の方法はなっ
ている。
本発明はまたエチレン系不飽和モノマーの重合体固形物
を約５８〜６５チ（重量）含有するラテックスを提供す
るものであり、そのラテックスは重合体固形物の約０．
０５〜１０％（重量）の０３−６エチレン系不飽和の酸
、アルデヒド、ケトン（それらは無置換あるいはＣ０−
。アルキルまたはアルカノール基によって置換されたも
のであってよい）の残留物およびＯ〜２５チ（重量）の
０３−６エチレン系不飽和酸のＣ１−８アルキルまたは
アルカノールエステル、またはそれらの混合物を含み、
またラテックスは約６１％（重量）の重合体固形物含量
において３０００　ｃｐｓ以下の粘度を有し、且つ約６
５〜８５％（重量）の重合体粒子が約１７００又〜約６
０００＾の直径を有し、約６５〜１５％（重量）の粒子
が約６００′に〜約１００ＯＡの直径を有するようなバ
イモーダルの粒度分布を有する。
大きい直径の粒子は１７００久〜６０００＾の粒度を有
し、小さい直径の粒子は約４００大〜約１００ＯＮの粒
度を有するはずである。しかし、ラテックス粒子の約６
５〜８０ヂ（重量）が約１８００λ〜２１０ＯＡの直径
を有し、且つ約３５〜２０％（重量）の粒子が、約４５
０人〜約６５０穴の直径を有することが望ましい。
乳化重合の方法は当業者には公知である。乳化重合の従
来の方法に関する多くの参考書、研究報告および出版物
がある。乳化重合の技術を論じている有用な参考書に次
のものがある。
Ｈｉｇｈ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌａｔｉｃｅｓ”　ｂｙ　
Ｄ、Ｃ，Ｂｌａｃｋｌｅｙ　。
１９６６　、ＭａｃＬａｒｅｎ　＆　５ｏｎｓ　Ｌｉｍ
１ｔｅｄ　、　Ｌｏｎｄｏｎ（Ｃｈａｐｔｅｒ　５　）
　； ’　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｒｕｂｂｅｒ　”　ｂｙ　Ｇ
、Ｓ、　Ｗｈｉｔｂｙ　、　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆ｌ
　５ｏｎｓ　工ｎｃ、　＋　１９５４　、Ｎｌ３Ｗ　Ｙ
Ｏｒｋ　；”　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ＰＯ’：ｉｙｍｅｒ
ｉｚａｔｉｏｎ”、Ｐｉｉｒｍａ　＆ｏａｒａｏｎ　、
　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉθｔ
ｙ　％　　１９７６、Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ　、　Ｄ、
Ｃ，；および”　Ｅｍｕ’１ｓｉＯｎ　ＰＯｌｙｍｅｒ
ｉｚａｔｉＯ，ｎ″ｂｙ　工ｒｊａＰｉｉｒｍａＸＡｃ
ａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　工ｎｃ、、　ｌ　９８２、
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　０ 有用ナモノマーはエチレン系不飽和炭素−炭素結合を有
するもので、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、アク
リレートまた４まメタクリレート、あるいはスチレンの
ような単芳香族モノマーである。ビニールモノマーは無
置換のものでも、あるい（１−よＣニー４アルキル基、
塩素または臭素原子で置換されたもの、例えばα−メ千
ルスチレン、／Ｊ？ラメチルスチレン、ビニルトルエン
、マタはソレラの臭素化または塩素化誘導体などでもよ
い。有用なモノマーにはまた脂肪族Ｃ４−８共役ジエン
類、例えば１，６−ブタジェンおよびイソプレン、も含
まれる。重合体はエチレンビニルアセテートのようなオ
レフィンビニルエステルであってもよい。
本発明は、１個の官能基を有する１種以上のモノマーを
、食上ツマー１００部（重量）当り０．５〜約１０部（
重量）、好ましくは約５部（重量）の割合に混合するこ
とを必要とする。
ここに使用されるように、官能基という語は極性基、例
えば酸、アルデヒド、ケトンまたはアミド基、を意味す
る。そのようなモノマー類は官能基に加えて、少くとも
１個のエチレン系不飽和を含有するはずである。官能性
モノマーは比較的短い、約８個までの炭素原子を有する
直鎖アルケニル基を含んでいることが望ましい。さらζ
こ、６個までの炭素原子を有するアルケニル基であるこ
とが最も望ましい。
ビニルモノマーと共役ジエンのゴム状重合体のラテック
ス類の製造に際して、ビニルモノマーのジエンに対する
使用割合は広範囲に暇って変化する。官能基を含むビニ
ル単芳香族モノマーと共役ジエンの重合体のラテックス
において、ビニル単芳香族モノマーは全モノマー使用量
の約２０〜７０チ（重量）の量に存在してよいし、また
共役ジエンは全モノマー使用量の約２０〜７０％（重量
）の世に存在してよい。好ましくは、ビニル単芳香族モ
ノマーが全モノマー使用量の約６０〜６０チ（重数）の
量に存在し、且つ共役ジエンが全モノマー使用量の約６
０〜６０％（重量）の量に存在することである。
官能基を含有するモノマーは全モノマー使用量の約０．
５〜約１０％（重量）の量に存在することができる。そ
の使用量は通常その重合体の使用目的ζこ依存する。多
くの場合、官能性七ツマ−の好ましい量の範囲は全モノ
マー使用量の約０．５〜約５％（重量）である。最も好
ましい官能性モノマーの量の範囲は全モノマー使用量の
約０．７５〜約６係（重量）である。
官能基を含有するモノマーで好ましいものは、無置換の
あるいはＣ１−４アルキル基またはｃト。アルカノール
基で置換された酸またはアミドである。
代表的な酸には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマール酸およびイタコン酸のような一塩基
酸または二塩基酸が含まれる。代表的なアミドには、無
置換のあるいはｃｏ−４アルキル基またはＣニー、アル
カノール基によって置換されたＣｊｌ−６アミド、例え
ばアクリルアミド、メタクリルアミケ、およびＮ−メチ
ロールアクリルアミド、が含まれる。有用なアルデヒド
にげケイ皮アルデヒドのようなＣ３−６アルデヒドが含
まれる。
モノマー混合物は全モノマー１００部（重量）当り２５
部（重量）までのエチレン系不飽和酸の０１−８アルキ
ルまたはアルカノールエステル８ｆｆ意に含むことがで
きる。そのエステルは、存在する場合ニは、通常約１０
％（重φ）までノ量ニおいて使用され、最も好ましくは
５チ（重量）以下の量において使用される。代表的なエ
ステルには、アクリル酸、メタクリル酸、６−ブテン酸
、クロトン酸、４−ペンテン酸および５−ヘキセン酸の
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、α−ヒドロキシエチルのエス
テル類が含まれる。
追加のミセル形成界面活性剤またはユニモーダルの種子
粒子は、重合させられている全モ／マーの重量に基づき
約４ｏ〜６ｏ％（重量）に全体の転化が達した時に、重
合している乳化液の中に添加される。最も好ましくは、
界面活性剤または種子粒子が全体の転化が約５０％であ
る時に添加されることである。
乳化重合のために非常に多くの界面活性剤を利用するこ
とができる。市販の界面活性剤は、例えば毎年発行され
るＭｃ　Ｃｕｔｃｈｏｎ′θＥｍｕｌｓｉｆ　１ｅｒｓ
ａｎｃｌ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”のような商業出版物
で広く宣伝されている。初期の重合は非イオン性乳化剤
とアニオン性乳化剤の混合物またはアニオン性乳化剤を
使用して行なうことができる。
追加のミセル形成界面活性剤はアニオン性であることが
望ましい。慣用のアニオン性界面活性剤には、アルカリ
塩、アルカリ土類金属塩、あるいはアルキルエーテルサ
ルフェート、アルキルサルフェート、アリールサルフェ
ート、アルキルアリールサルフェート、アルキルフォス
フェート、アリールフォスフェート、アルキルアリール
フォスフェート、アルキルスルホネート、アリールスル
ホネートまたはアルキルアリールスルホネートの第４級
アミン誘導体などが含まれる。そのような界面活性剤中
のアルキル基は通常８〜約２５個の炭素原子を有する長
鎖基に対し中間のもので、例えばステアリル基またはラ
ウリル基である。アリ−ル置堺基は約６〜１０個の炭素
原子を有する芳香族化合物で、例えばベンゼン、ナフタ
レン、トルエン、またはキシレンである。代表的なアニ
オン性界面活性剤には、ナトリウムラウリルサルフェー
ト、ナトリウムラウリルスルホネート、ナトリウムドデ
シルベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルベンゼ
ンサルフェート、ナトリウムキシレンサルホ不一ト、お
よびカリウムオレエートが含まれる。
ユニモーダルの種子粒子は２５０又と４００　人の間、
好ましくは約３００　入、の粒度を有するものである。
種子用ラテックスは、乳化液に加えた時凝集しないよう
に充分安定なものでなくてはならない。その上種子用ラ
テックスは乳化液中に形成される重合体と共に安定に存
在し得るものでなくてはならない。種子用ラテックスは
カルボキシル化スチレンブタジェン重合体のラテックス
であることが望才しい。もしその種子がかなり高い程度
にカルボキル化さｎており、少くとも約１００係のカル
ボキシル化率を有しでいるならば、有利である。添加さ
れる種子用ラテックスの量は、この種子用ラテックスの
粒度と、望ましい重合後の最終粒度に依存する。
次の実施例は発明の範囲を例示するためのものであって
、発明を限定することを意図するものではない。実施例
において、特ζこ述べてなければ、配合における部はモ
ノマー１００％当りの重量部である。
ラテックスは従来のフリーラジカル乳化重合法を使用し
て、スチレン約６０％、シタジエン６８チおよび官能性
モノマーおよびエステルの特定部からなる原料より調製
した。反応時間は９５％以上の転化および約６０係の理
論上の固形物水準を得るため約１０時間であった。
第１表において、ナトリウムラウリルエーテルサルフエ
−１・が反応器中の固形物の特定のｔｔ％に際して、特
定の量で乳化重合に添加された。実際の固形分、理論的
固形分および得られたラテックスの粘度を測定した。最
後の実施例Ｎ（こおいて、数平均直径６６８又を有する
種子用ラテックスが界面活性剤の代りに加えられた。添
加された種子用ラテックスの量は５．１２　ｐｐｈｍで
あった。
第１表において略語は次の意味を有する。
ＩＡ−イタコン酸 ＭＡ−メタクリル酸 八人＝アクリル酸 店−アクリルアミド ｎ−ＢＡ　＝　ｎ−ブチルアクリレートＭＭＡ−メチル
メタクリレート ＤＬ−大形粒子の直径、λ ＤＳ−小形粒子の直径、λ ＷＩ、　＆　Ｗ８＝大形および小形粒子の重量％粘度は
、３　Ｑ　ｒｐｍで６番スピンドルを使用するＢｒｏｏ
ｋ−ｆｉｅｌｄ　ＬＶＴ　（商標）粘度計を使って測定
した。この明細書において使用される場合、Ａ−１＝オ
ングストローム である。
代理人　浅　村　　　皓

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）不揮発物１００部（重量）当り約５０〜７５部の
    水を含み、不揮発物は弁上ツマー添加剤およびエチレン
    系不飽和モノマーからなり、エチレン系不飽和モノマー
    は全モノマー１００部（重量）当り約０．５〜１０部（
    重量）の、ｃ３−６エチレン系不飽和の酸、アルデヒド
    、ケトンおよびアミド（それらは無置換のあるいはＣニ
    ー４アルキルまたハＣ１−４アルカノール基で置換され
    たものであってよい）からなる部類より選択される１棟
    のモ、／マーおよび全モノマ−１Ｏｏ部（重量）当り０
    〜約２５部（重量）の０３−６エチレン系不飽オロ酸の
    ０１−８アルキルまたはアルカノールエステルを含有し
    ており、さらζこその乳化液中に核形成の重合体粒子を
    含むラテックスの乳化重合法において、全転化率の約４
    ０〜約６０％（ｉ量）に際して乳化液中（こ、 （ａｌ　　全モノマー１００部（重量）当り約０．７５
    〜約２部（重量）のミセル形成界面活性剤、または ＋１）Ｉ　　至上ツマー１００部（重量）当り約２．５
    〜約４．５部（重量）のユニモーダルの種子用ラテン有
    するもの のいずれかを添加し、さらに重合反応を継続して実質的
    に終結させ、重合体粒子の約６５〜８５％、有し、且つ
    重合体粒子の約６５〜１５係（重量）なバイモーダルの
    粒度分布を有するラテックスを製造し、該ラテックスの
    粘度が約３０００　ｃｐｓ以下であることを特徴とする
    ラテックスの乳化重合法。
  2. （２）重合体粒子の約６５〜約８０チ（重電）が約１８
    ００Ａ〜約２１０ＯＡの平均直径を有し、且つ重合体粒
    子の約６５〜約２０％（重電）が約４ｂＵＡ″−約６５
    ＬＩＡり十４直住を竹ＴるよつＴま粒度分布をラテック
    スが有する特許請求の範囲第１項記載の方法。
  3. （３）全転化率の約５０％（Ｍ量）に際して乳化液’、
    ７／Ｌ／カリ塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩
    またはＣ８−２５アルキルエーテルサルフエート、Ｃ８
    −２５アルキルサルフエート、ＣＢ−２５アルキルスル
    ホネート、０８−２．アルキルアリールスルホネートお
    よびａｓ−２５アルキルサシネートのアミンｄ導体力）
    らなる部類より選択されるアニオン性界面活性剤を添加
    する特許請求の範囲第２項記載の方法。
  4. （４）　　アニオン性界面活性剤を、全転化率が約５０
    係（重量）に達した時に乳化液に添加する特許請求の＠
    ｖｆＪ第３項記載の方法。
  5. （５）乳化液に、約２７５λ〜約４ｏｏλの粒度を有す
    るユニモーダルの種子用ラテックスを添加する特許請求
    の範囲第２項記載の方法。
  6. （６）種子用ラテックスがカルボキシル化スチレンズタ
    ジエン重合体である特許請求の範囲第５項記載の方法。
  7. （７）　　エチレン系不飽和モノマーが、脂肪族Ｃ４−
    ６共役ジオレフイン　約２０〜７０係（重量）ビニル単
    芳香族モノマー　　　約２０〜７０チ（重量）Ｃ３−６
    エチレン系不飽和の酸、 アルデヒド、ケトンまたはア ミド（それらは無置換のある いはＣ０−４アルキルまたはＣ１−４ アルカノール基で置換された もの）ηΔら選択された１積取 上のモノマー　　　　　　　　　約０．５−＃１１０チ
    （重量）Ｃ３−６エチレン系不飽和酸の Ｃ２−８アルキルまたはアルカ ノールエステル　　　　　　　　０〜２５％（重量）か
    らなる特許請求の範囲第４項または第６項記載の方法。
  8. （８）　　エチレン系不飽和モノマーが、ブタジェン　
    　　　　　　　　　約ろ０〜６０％（直址）スチレン　
    　　　　　　　　　　約６０〜６０％（重量）アクリル
    酸、メタクリル酸、 フマール酸、イタコン酸、ア クリルアミド、メタクリルア ミｒから選択される１種以上 のモノマー　　　　　　　　　約肌５−Ｊ５％（重量）
    ブチルアクリレート、エチル ヘキシルアクリレート、β− ヒドロキシエチルアクリレ− トおよびＮ−メチロールアク リルアミドから選択されるモ ノマー　　　　　　　　　　　　　　　　０．５〜５％
    （重量）からなる特許請求の範囲第４項または第６項記
    載の方法。
  9. （９）　　エチレン系不飽和モノマーの重合体固形物を
    約５８〜６５チ（重量）に含有し、その重合体固形物の
    約０．０５〜１０俸（重量）の０３−６エチレン系不飽
    和の酸、アルデヒド、ケトンまたはアミド（それらは無
    置換の、あるいはｃｌ−。アルキルまたはアルカノール
    基で置換されたものであってもよい）の残留物および０
    〜２５係（重量）の０３−６エチレン系不飽和酸のＣ□
    −８アルキルまたはアルカノールエステル、またはそれ
    らの混合物を含有するラテックスであって、重合体固形
    物含量が約６１％（重量）の際？とその粘度が約３００
    ０ｃｐｓ以下であり、且つ重合体粒子の約６５〜８５チ
    （重量）が約１７ｏｏＸ〜約３０００λの直径を有し、
    重合体粒子の約６５〜１５チ（重量）がイモ−ダルの粒
    度分布を有する上記のラテックス。
  10. （１０）重合体が、 Ｃ４−６脂肪族共役ジオレフイン　約２０〜７０％（重
    量）ビニル単芳香族モノマー　　　約２ｏ〜７０％　（
    重量）Ｃ３−６エチレン系不飽和の酸、 アルデヒド、ケトンまたはア ミド（それらは無置換のある いはＣニー、アルキルまたはＣよ一４ アルカノール基で置換されたもの） から選択された１種以上のモ ア　７−　　　　　　　　　　　　約０−５〜１０Ｌ１
    ６（ｔｔ　）Ｃ３−６エチレン系不飽和酸の Ｃ１−８アルキルオたはアルカ ノールエステル　　　　　　　０噸２５％（韮）からな
    る特許請求の範囲第９項記載のラテックス。
JP59081262A 1983-04-25 1984-04-24 ラテツクスの乳化重合法 Granted JPS59206402A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA426470 1983-04-25
CA000426470A CA1195038A (en) 1983-04-25 1983-04-25 Carboxylated latex

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS59206402A true JPS59206402A (ja) 1984-11-22
JPH0233042B2 JPH0233042B2 (ja) 1990-07-25

Family

ID=4125072

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59081262A Granted JPS59206402A (ja) 1983-04-25 1984-04-24 ラテツクスの乳化重合法

Country Status (15)

Country Link
US (2) US4657966A (ja)
JP (1) JPS59206402A (ja)
AU (1) AU567339B2 (ja)
BR (1) BR8401861A (ja)
CA (1) CA1195038A (ja)
CH (1) CH660597A5 (ja)
DE (1) DE3415453A1 (ja)
ES (1) ES8507586A1 (ja)
FI (1) FI80053C (ja)
FR (1) FR2544721B1 (ja)
GB (1) GB2138830B (ja)
IT (1) IT1178927B (ja)
NL (1) NL190072C (ja)
NO (1) NO162912C (ja)
SE (1) SE460970B (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996010587A1 (fr) * 1994-09-30 1996-04-11 Nippon Zeon Co., Ltd. Latex a copolymere et son procede de production
JP2021147553A (ja) * 2020-03-23 2021-09-27 旭化成株式会社 共重合体ラテックス、水性接着剤組成物、及び積層体

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1284695C (en) * 1984-12-20 1991-06-04 Rohm And Haas Company Modified latex polymer compositions
US4968460A (en) * 1986-03-07 1990-11-06 Basf Aktiengesellschaft Ceramics
US4889670A (en) * 1988-03-01 1989-12-26 Basf Aktiengesellschaft Process for manufacturing green and ceramic foam
CA2040924A1 (en) * 1990-04-23 1991-10-24 Pak S. Leung Suspensions of polymer additives in functional fluids and thermoplastic resin compositions containing same
JPH04365033A (ja) * 1991-06-11 1992-12-17 Fuji Photo Film Co Ltd 写真フイルムパトローネ
US6048611A (en) * 1992-02-03 2000-04-11 3M Innovative Properties Company High solids moisture resistant latex pressure-sensitive adhesive
US5914366A (en) * 1993-11-24 1999-06-22 Cytec Technology Corp. Multimodal emulsions and processes for preparing multimodal emulsions
US5981642A (en) 1994-12-21 1999-11-09 Zeneca Limited Method of grafting
US5693732A (en) * 1996-01-08 1997-12-02 Gencorp. Inc. Latex binder for paper coating formulations having improved strength and blister resistance
DE19628143A1 (de) * 1996-07-12 1998-01-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerisatdispersion
DE19628142A1 (de) * 1996-07-12 1998-01-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polymerdispersionen mit bimodaler Teilchengrößenverteilung
US6184287B1 (en) 1999-01-26 2001-02-06 Omnova Solutions Inc. Polymeric latexes prepared in the presence of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate
ITMI991269A1 (it) 1999-06-08 2000-12-08 Ausimont Spa Miscele di dispersioni di fluoropolimeri
DE60025897T3 (de) * 1999-12-14 2013-06-27 Rohm And Haas Co. Polymerbindemittel
US6455153B1 (en) * 2000-01-05 2002-09-24 Basf Ag Release coating for tapes
IT1317847B1 (it) 2000-02-22 2003-07-15 Ausimont Spa Processo per la preparazione di dispersioni acquose di fluoropolimeri.
DE10015981A1 (de) * 2000-03-30 2001-10-11 Beiersdorf Ag Herstellung von Acrylat-Schmelzhaftklebern aus wässrigen dispersen Systemen
DE60228035D1 (de) 2001-10-01 2008-09-18 Rohm & Haas Beschichtungszusammensetzung auf Basis eines bimodalen Emulsionscopolymeren, Verfahren zur Fleckenbeseitigung, Deckkraftverbesserung, Blockneigungsreduzierung und Verbesserung der Scherstabilität
US6706356B2 (en) 2001-10-05 2004-03-16 Avery Dennison Corporation High solids content, low-viscosity emulsion polymers
UA74558C2 (en) * 2002-04-08 2006-01-16 Viktor Petrovych Nelaiev A method for making nitrocellulose base of consolidated charges and a consolidated missile charge based thereon
US20060020057A1 (en) * 2004-07-21 2006-01-26 Maas Joost H Multi-modal particle size distribution resin dispersions
CN101056954B (zh) * 2004-11-22 2010-10-27 花王株式会社 喷墨记录用水性油墨
US7642314B2 (en) * 2005-12-30 2010-01-05 Columbia Insurance Company Emulsion polymers having multimodal molecular weight distributions
EP2614839A3 (en) 2006-04-05 2015-01-28 Genentech, Inc. Method for using BOC/CDO to modulate hedgehog signaling
CA2709652C (en) 2009-08-07 2013-11-12 Rohm And Haas Company Plasticizer free caulk and sealants having improved aged wet adhesion
RU2753011C2 (ru) * 2016-11-08 2021-08-11 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Контролируемое распределение размера частиц
EP3983453A1 (de) 2019-06-12 2022-04-20 Basf Se Verfahren zur herstellung einer wässrigen polymerdispersion aus vinylaromatischer verbindung und konjugiertem aliphatischen dien
GB2589873B (en) * 2019-12-10 2022-09-07 Synthomer Deutschland Gmbh Polymer latex for use in construction applications
CN114901703B (zh) 2019-12-31 2024-04-23 巴斯夫欧洲公司 水性聚合物组合物、其制备方法及其作为可移除压敏胶粘剂的用途
WO2023152084A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Basf Se Verfahren zur herstellung einer wässrigen polymerdispersion aus vinylaromatischer verbindung und konjugiertem aliphatischen dien

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2520959A (en) * 1945-11-06 1950-09-05 Goodrich Co B F Polymerization of vinyl compounds
NL146908B (nl) * 1948-06-14 Tecalemit Engineering Pomp.
US3189587A (en) * 1962-06-18 1965-06-15 Goodrich Co B F Emulsion polymerization process using soluble and insoluble emulsifiers
FR1463256A (fr) * 1965-01-05 1966-12-23 Dow Chemical Co Nouveaux latex et compositions et articles obtenus à partir de ces latex
LU54539A1 (ja) * 1966-10-05 1967-11-27
US3506604A (en) * 1966-10-12 1970-04-14 Phillips Petroleum Co Method of making large particle size carboxylated latex and the products obtained
US3399080A (en) * 1966-11-02 1968-08-27 Dow Chemical Co Paper coated with an interpolymer of a monoethylenically unsaturated acid, an open-chain aliphatic conjugated diolefin and an alkenyl aromatic monomer
US3487032A (en) * 1967-06-19 1969-12-30 Sinclair Koppers Co Process comprising low amounts of electrolytes and surfactants for preparing a tetrapolymer latex
US3637563A (en) * 1967-08-02 1972-01-25 Celanese Corp Preparation of high solids polymer aqueous emulsions
US3714097A (en) * 1970-06-08 1973-01-30 Borden Inc Process for producing low foaming latexes of interpolymers containing vinyl chloride and ethylene
US3819557A (en) * 1971-09-02 1974-06-25 Dow Chemical Co Polymeric pigments and method for preparation thereof
DE2232526A1 (de) * 1972-07-03 1974-01-31 Bayer Ag Waermesensibilisierte latexmischungen
JPS5217597B2 (ja) * 1972-08-22 1977-05-17
DE2416481C3 (de) * 1974-04-04 1979-12-06 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln
US4098978A (en) * 1975-11-12 1978-07-04 The B. F. Goodrich Company Process for emulsion polymerization of vinylidene halides and product thereof
JPS5365385A (en) * 1976-11-24 1978-06-10 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Preparation of nitrile type resin
US4130523A (en) * 1977-07-18 1978-12-19 Union Carbide Corporation High solids latexes
DE2837992A1 (de) * 1978-08-31 1980-03-20 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von waessrigen aethylen-vinylchlorid-vinylacetat und/oder alkylacrylatcopolymerdispersionen mit uneinheitlicher teilchengroesseverteilung
DK78280A (da) * 1979-03-07 1980-09-08 Int Synthetic Rubber Fremgangsmaade til fremstilling af latex
US4254004A (en) * 1979-05-09 1981-03-03 Scm Corporation Emulsion process for polymer particles
DE3119967A1 (de) * 1981-05-20 1982-12-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von konzentrierten polyacrylat-dispersionen
AU554224B2 (en) * 1981-06-25 1986-08-14 Dow Chemical Company, The Vinylidine chloride by emulsion polymerisation
US4385157A (en) * 1981-11-27 1983-05-24 Monsanto Company Emulsion polymerization process for ABS polyblends
AU563372B2 (en) * 1982-12-16 1987-07-09 Celanese Corporation Crosslinked microgel particles
US4474860A (en) * 1983-05-16 1984-10-02 The Dow Chemical Company High solids latexes for paper coatings
JPS60133080A (ja) * 1983-12-20 1985-07-16 Dainippon Ink & Chem Inc 初期粘着性に優れたラテツクス系接着剤

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996010587A1 (fr) * 1994-09-30 1996-04-11 Nippon Zeon Co., Ltd. Latex a copolymere et son procede de production
JP2021147553A (ja) * 2020-03-23 2021-09-27 旭化成株式会社 共重合体ラテックス、水性接着剤組成物、及び積層体

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0233042B2 (ja) 1990-07-25
FR2544721B1 (fr) 1988-11-10
CA1195038A (en) 1985-10-08
NO162912C (no) 1990-03-07
NL8401294A (nl) 1984-11-16
AU567339B2 (en) 1987-11-19
US4657966A (en) 1987-04-14
GB2138830A (en) 1984-10-31
DE3415453C2 (ja) 1991-01-24
SE8402182L (sv) 1984-10-26
IT1178927B (it) 1987-09-16
IT8467416A1 (it) 1985-10-20
GB8410324D0 (en) 1984-05-31
US4780503A (en) 1988-10-25
ES531847A0 (es) 1985-09-01
AU2708384A (en) 1984-11-01
BR8401861A (pt) 1984-12-04
FI80053B (fi) 1989-12-29
FR2544721A1 (fr) 1984-10-26
NO162912B (no) 1989-11-27
FI80053C (fi) 1990-04-10
SE8402182D0 (sv) 1984-04-18
ES8507586A1 (es) 1985-09-01
FI841567A0 (fi) 1984-04-19
DE3415453A1 (de) 1984-10-25
SE460970B (sv) 1989-12-11
NL190072B (nl) 1993-05-17
NO841502L (no) 1984-10-26
IT8467416A0 (it) 1984-04-20
GB2138830B (en) 1987-05-28
CH660597A5 (de) 1987-05-15
NL190072C (nl) 1993-10-18
FI841567A (fi) 1984-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS59206402A (ja) ラテツクスの乳化重合法
US4456726A (en) Method for making aqueous dispersions of a synthetic resin
US4894397A (en) Stable emulsion polymers and methods of preparing same
US5081166A (en) Process for producing a stabilized latex emulsion adhesive
JPH0616709A (ja) 水性ポリマー分散液
JPH0790031A (ja) ポリクロロプレンの製造方法
AU775718B2 (en) Process for preparing polymers
JP3162703B2 (ja) 乳化重合による粒度の増大したポリブタジエンの製造方法
EP0257567B1 (en) Resin-fortified emulsion polymers and methods of preparing the same
US3297613A (en) Vinylidene chloride-acrylate-amide interpolymer
GB2378446A (en) Method of preparing a synthetic rubber latex having a large particle size
US4771098A (en) Process for preparing acrylic resin dispersions
EP0784060B1 (en) Copolymer latex and process for producing the same
US3318831A (en) Process for preparing high solids concentrated latex
JP3359545B2 (ja) ゴムラテックスの多段肥大化方法
US2655496A (en) Method for emulsifying polymerizable compounds and effecting polymerization with the emulsions
JPH0848705A (ja) 重合体粒子、その製法及びこれを用いた重合体ラテックス
JP2748013B2 (ja) 粉末状アクリル樹脂の製造方法
JPH02300203A (ja) 高架橋ミクロゲルの製造方法
JP2000319329A (ja) ゴムラテックスの製造法
JPH0531582B2 (ja)
JPS6020903A (ja) 高分子水分散液の製造法
AU1773101A (en) Storage stable, foamable, single latex/epoxy emulsion
JPH11106442A (ja) 共重合体分散液の製造方法、それにより得られた共重合体分散液およびそれを含む塗料組成物
JPH02300204A (ja) 反応性ポリマー粒子の水性分散体の製造方法