JPS59202467A - ネガ型湿し水不要平版印刷版の刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く技術分野〉 本発明はネガ型湿し水不要平版印刷版の刷版（製版され
た印刷版をいう）に関するものであり。

特に染色されたプライマ一層を画像部とする検版性が高
められたイ・ガ型平版印刷版の刷版に関するものである
。

〈従来技術〉 支持体、キノンジアジド化合物からなる感光層およびイ
ンキ反撥性シリコーンゴム層からなるイ・ガ型湿し水不
要平版印刷版は１例えば、特開昭５５−５９４６６、特
開昭５５−１１０２４９等に提案されている。

これらの版材は支持体としてアルミニウム板が多く使用
されているが、かかる支持体の場合、刷版はアルミの圧
延口等による光線の反射が強く。

ぎらぎらして検版性が著しく悪いこと、さらにこれらの
印刷版には、感光層と支持体の接着のためまた支持体の
凹凸を隠蔽して、支持体から感光層。

シリコーンゴム層への影響を除くため、および感光層の
塗工性をあげるために熱硬化性樹脂をプライマーとして
一般に用いているが、上記の検版性に対して何ら考慮さ
れていないため依然として問題は残されていた。

一方、これらの印刷版は感光性物質として先回溶化する
キノンジアジド化合物を用いているため次のような大き
な問題点を有していた。即ち一１製版された刷版は、非
画像部が支持体（場合によってはプライマ層）、感光層
、シリコーンゴム層から構成されている。かかる刷版の
検版において非画像部と画像部を区別するため、どちら
かを特開昭５４−１０３１０３または特願昭５６−８２
４４５で提案されているように染色化することが必要で
ある。しかし、非画像部を染色することは最上層が全油
性のシリコーンゴム層であることがら、困難である。さ
らに画像部はアルミニウムなどの支持体またはその上の
プライマ層１％に耐溶剤性にすぐれたプライマ層である
ため、従来がら提案されがいる方法では染色が非常に困
難であり、非画像部と画像部の識別、特に微細網点の再
現性をチェックすることは殆ど不可能という程、検版性
が悪かった。

上記二点において従来がらのキノンジアジド類を感光層
とする先回溶化によって画像を形成するネガ型湿し水不
要平版印刷版は実用性が不十分であり、改良が望丑れて
いた。

〈発明の目的〉 」二組した検版性の問題を改良したネガ型湿し水不要平
版印刷版の刷版を容易に得ることが本発明の目的である
。

〈発明の構成〉 本発明は支持体上に熱硬化性樹脂とＴｉＯ２からなるゾ
ライマ層、キノンジアシド化合物からなる感光層および
インキ反撥性シリコーンゴムＰｆｌｔ　’ｃこの順番に
積層してなるＺ・ガ型湿し水不要平版印刷版を露光、現
像、染色した刷版であって画像部を形成するプライマ層
のみが染色されていることを特徴とするネガ型湿し水不
要平版印刷版の刷版である。

本発明のプライマ一層に使用される熱硬化性樹脂として
は、フェノール樹脂、コリア樹脂、メラミン樹脂、フラ
ン樹脂、アルキンド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シ
アリルフタレ−１・４’ＭＩ　脂、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂等がある。上記した熱硬化性樹脂を、少なくと
も一種以上プライマ一層中に２０〜９９重量係の範囲で
用いることが好ましい。

本発明のプライマ一層は上記した熱硬化性樹脂に　Ｔ１
０．を好ましくは１〜８０重量係、更に好ましくけ３〜
６０重量係添加することにより構成される。　Ｔｉｅ、
が１係よシ少ない場合には、アルミの圧延用のギラツキ
が大きくなること、および染色液でのプライマ層の染色
化が実用的に不十分となるなど、検版性の効果が小さく
なり、８０係より多くなると検版性は著しく向上するが
熱硬化性樹脂が少なくなるためプライマ層の耐溶剤性の
低下が著しくなり、感光層の塗布または現像時、それぞ
れの溶媒によって侵されるなど、いずれも実用的でなく
なる。

本発明での　ＴｉＯ２は形態によらず、いずれでも用い
ることができる。また　ＴｉＯ２の粒子はコロイド粒子
の大きさＣ数ｍμ）から粗大な粒子の大きさく５０μ）
−１で含まれる。支持体と感光層の間に本発明でいうプ
ライマ層を形成するための塗布液としては、少なくとも
熱硬化性樹脂と　Ｔｉｅ、を必要量含んだ分散液（少な
くともＴｉｅ、が分散している状態）が用いられるが、
そのための溶媒としては有機溶剤（単一または混合して
）または水。

あるいは両者の混合で用いられる。熱硬化性樹脂とＴ１
０．の濃度は特に制限はなく必要なプライマ層膜厚を与
えるべく実用的な濃度であればいずれでもよい。分散液
の安定剤、乳化剤、染料、順相その他の添加剤を必要な
らば加えることは倒らさしつかえない。

プライマ層を塗布するためには、公知のコーター例えば
、スリットダイコーター、カーテンフロ一式コータ〜、
メイヤーバーコーター、リバースロールコータ−、エア
ナイフコーター、ディップ方式コーター、ホエラーのよ
うな回転塗布コーター、スプレーのような噴霧方式コー
ターなど、いずれも使用できる。支持体上に均一に塗布
Ｉ−だプライマ層は必要な温度で必要な時間加熱するこ
とによって塗膜を硬化させればよい。しかし、キュアさ
せる条件は用いる熱硬化性樹脂と用いる支持体の種類に
依存するのでいちがいに規定はできず各々の特性に応じ
て最適々、公知の硬化条件を適用さぜねばならない。

−また形成するプライマ層の膜厚は検版性′ｌ：たは塗
工性の点から０５μから５０μまで、よシ好ましくけ０
５μより２０μ壕での範囲で適宜法められる。０５μよ
り薄い場合、検版性を上げるための効果が小さく々るこ
と、支持体の感光層に対する影響（化学的作用−またけ
凹凸などの物理的作用の）が防ぎきれないことなどによ
って好ましくない。一方、５０μよシ厚い場合は何ら本
発明の目的である検版性の向上にとって不都合ではない
が。

それ以上の膜厚では検版性への効果が累積されなく、た
だ単に経済的に不利になるばかりである。

このようにして支持体上に形成されたプライマ層の上に
、感光層およびシリコーンゴム層を順次コーティングし
て実用性の改善された湿し水不要平版印刷版を得ること
ができる。

本発明で用いられる支持体は特に限定されないが１通常
の湿し水不要平版印刷版で用いられているもの、あるい
は提案されているものならば、いずれでもよい。

例えば、アルミ、鉄、亜鉛のような金属板およヒポリエ
ステル、ポリオレフィン、ポリスチレンのような透明ま
たは不透明なプラスチックフィルム、あるいは両者の複
合体などが挙げられるが。

用いる支持体によって本発明の効果が限定されるもので
はないことは言う寸でもない。

本発明で用いられるキノンジアジド化合物からなる感光
層とは、特開昭５５−１７０２４９等で提案されたよう
な感光層が一般的であるがキノンジアジド化合物として
は特に限定されず、湿し水不要平版印刷版で使用されて
いるものならば、いずれでもよい。例えば、オルソナフ
トキノンジアジドまたはオルソベンゾキノンジアジドの
スルホン酸とアルコール性またはフェノール性水酸基と
のエステルまたは脂肪族または芳香族アミンとのスルホ
ン酸アミドなどが・挙げられる。さらにモノマ状のキノ
ンジアジド化合物、ポリマ状のキノンジアジド化合物の
いずれでもよい。かかる化合物としてはノボラック樹脂
のオルソナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、フ
ェノールとオルソナフトキノンジアンドスルホン酸のエ
ステル、ビスフェノールＡとオルソナフトキノンジアジ
ドスルホン酸のエステル、アニリンとオルソナフトキノ
ンジアジドスルホン酸との酸アミド、アセトンピロガロ
ール樹脂とオルソナフトキノンジアジドスルホン酸のエ
ステルなどが挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

この感光層はプライマ層上に均一に塗布されており、プ
ライマ層に密着しているならば、その厚さは任意である
が、好捷しくに１００μ以下であシ、５０μ以下のもの
がさらに有用である。

捷た感光層中には本発明の効果を損わない範囲で塗膜形
成性向上やプライマ層との接着性向上などの目的で他成
分を加えたシ、また現像時あるいは露光時に画像を可視
化するために染料などを加えたりすることは可能である
。

本発明で用いられるインキ反撥性シリコーンゴム層も特
に限定されず、湿し水不要平版印刷版で通常提案されて
いるものが用いられる。

例えば有用なシリコーンゴムとしては、線状ジオルガノ
ポリシロキサンをまばらに架橋することにより得られる
。代表的なシリコーンゴムは次のようなくり返し単位を
有する。

ここでｎは２以上の整数である。Ｒ、Ｒ’は炭素数１〜
１０のアルキル、アリール、あるいはシアノアルキル基
である。全体のＲ，Ｒ’の４０係以下がビニル、フェニ
ル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化フェニルであｐ、Ｒ
，Ｒ’の６０係以上がメチル基であるものが好ましい。

この線状有機ポリシロキサンをまばらに架橋するために
架橋剤が添加される。架橋剤としては。

いわゆる室温（低温）硬化型のシリコーンゴムに使われ
るものとして、アセトキシンラン、ケトオキシムシラン
、アルコキシシラン、アミノシラン。

アミドシランなどかあシ９通常線状有機ポリシロキサン
として末端が水酸基であるものと組合せて各々脱酢酸型
、脱オキシム型、脱アルコール型。

脱アミド型のシリコーンゴムとなる。これらの７）ノコ
ーンゴムてば、更に触媒として少量の有機スズ化合物等
が添加されるのが一般的である。

シリコーンゴム層は厚さが約０５〜５０μ、好ましくは
約０，５〜１０μが適当であり活性光線が透過しうる透
明性を有する。薄すぎる場合は耐刷力の点で問題を生じ
ることがあり、一方厚すぎる場合は経済的に不利である
ばかりでなく、現像時シリコーンゴム層を除去するのが
困難となシ画像再現性の低下をもたらす。

本発明の平版印刷版において、プライマ層と感光層、感
光層とシリコーンゴム層との接着は９画像再現性、耐刷
力などの基本的な版性能にとって非常に重要であるので
、必要に応じて各層間に接着剤層を設けたり、各層に接
着改良性成分を添ヵロしたりすることが可能である。特
に感光層とシリコーンゴム層間の接着のために２層間に
公知のシリコーンプライマやシランカップリング剤層を
設けたシ、シリコーンゴム層にシランカップリング剤を
添カ目すると効果的である。

以」二説明したようにして構成された湿し水不要の平版
印刷版の表面を形成するシリコーンゴム層を保護するな
どの目的で、シリコーンゴム層の表面に薄い保護フィル
ムをラミイ・−卜することもできる。

保護フィルムとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエチレンテレフタレートなどをあげることができる
。

以上説明したように本発明にかかわる湿し水不要平版印
刷版の製造方法としては、特に通常の製造方法と異なる
ところはなく、一般的方法が適用されることは言うまで
もないが１例えば、支持体に本発明のプライマ層を塗布
、キュアしてから感光層を通常の方法で塗設して必要な
らばその」二に接着層を設けてから通常の方法によって
、さらにその上にシリコーンゴム光を形成する。必要な
らばその上に保護フィルムとしてカバーフィルムをラミ
イ・−卜することによシネガ型湿し水不要平版印刷版が
製造される。

かくして製造された平版印刷版を刷版にする方法として
は１％に通常の製版方法と異なるところはなく、一般的
方法が適用されることは言う寸でもないが９例えば、カ
バーフィルムを２けた１壕。

または剥ぎとってからイ・ガフイルへを真空密着させて
、キノンジアジド化合物の感応する波長の活性光線で必
要量の露光を与える。この露光工程で用いられる光源は
、紫外線を豊富に発生するものであシ、水銀灯、カーボ
ンアーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、
螢光灯などを使うことができる。

次いで、かかる湿し水不要平版印刷版で通常提案されて
いる下記組成のような現像液で現像する。

本発明において用いられる現像液としては、シリコーン
ゴムを膨潤させ得る脂肪族炭化水素類（ヘギサン、ヘプ
タンあるいはガソリン、灯油など）。

芳香族炭化水素類（トルエン、キシレンなど）あるいは
ハロゲン化炭化水素類（トリクレンなど）に下記の極性
溶媒を添加したものが好適である。

アルコール類（メタノール、エタノールなど）エーテル
類（エチルセロソルブ、ジオキサンなど） ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）エステ
ル類（酢酸エチル、セロソルブアセテートなど） かくして露光した部分はシリコーンゴム層と感光層の両
方が除去され、プライマ層が露出し、これが画像部を形
成する。一方、未露光部分は表層にシリコーンゴム層が
残ったままとなる。

本発明においては、このようにしてイｉＩられたネガ型
湿し水不要印刷版の刷版を染色するのである。

染色液はたとえば、特開昭５４−１０３１０６あるいは
特願昭５６−８２４４５で提案されているものが使用で
きる。染料は特に限定されないが、一般に塩基性染料が
使用される。染色の方法は刷版を作ってから染色を行な
ってもよいが、視像液中に染料を添力口しておくことに
より９版の現後と同時に染色することが好ましい。染色
は版面全面に対して行なうが９非画像部はシリコーンゴ
ムであるため染色されず１画像部であるプライマ層のみ
が選択的に染色されるのである。従来からの湿し水、不
要平版印刷版で用いられているプライマ層は容易には染
色されず１本発明で開示したプライマ層で。

はじめてプライマ層の染色が可能になり、検版性の著し
い向上をもたらすことが明らかになった。

本発明のプライマ層が染料で染色される理由は現在明確
にはなっていないが２本来なら染色性が悪い、あるいは
全く染色され々いプライマ層に含有されている　Ｔ１０
．のある性質によっているものと推定される。

本発明によって得られる効果としては９例えば次のこと
が挙げられる。

（１）　　染色された画像部（プライマ層）と染色され
ていない非画像部のコントラストがあがり。

刷版の検版性が向上する。

（２）　　Ｔ　ｉ　Ｏ、が入っていないプライマ層の上
へ感光層を塗布する場合よ、！２感光層の塗工性が向上
する。

（３）　　プライマ層が染色されるため、現像の終点が
わか９やすい。

（４）支持体がアルミ板の場合、圧延目によるギ魯　　
　　ラツキがなく、検版性が改善される。

以上のような効果は、印刷版の製版工程の作業性を向上
させ、かつピンホール等の欠陥のない印刷版の製造を可
能にする。

以下に実施例をあげて本発明の詳細な説明する。

実施例１．比較例１．２ 住友軽金属■製の化アルミ板（厚さ２４０μ）に下記の
プライマー液をスリットダイコーターで塗布し、２３０
’ｃ、９０秒加熱処理して厚さ２７μのプライマ一層を
設けた。

（ａ）　　エポキシ系塗料（関西ペイント製ＫＰカラー
８４８２）　　　　　　　　　　４００部（ｂ）　　Ｔ
ｉｅ、　　　　　　　　　　　　　１５部（Ｃ）　　キ
ンレン　　　　　　　　　　　１００部（ｄ）　　エチ
ルセロソルブ　　　　　　　１［１０部（ｅ）　　ブチ
ルセロソルブ　　　　　　　１００部（ｆ）　　イソブ
チルアルコール　　　　　１００部（ｇ）　　メチルイ
ソブチルケトン　　　　１００部続いてこの上に下記の
組成の感光液を回転塗布し１１０°０，２分加熱処理し
て厚さ２μの感光層を設けた。

（ａ）　　フェノールノボラック樹脂（スミライトレジ
ンＰＲ５０２３５，住友デュレズ製）のナフトキノン−
１−２−ジアジド−５−スルホン酸エステル（エステル
化度４４％） １００部 （ｂ）　　ジオキサ７　　　　　　　　　１９００部続
いてこの上に下記の組成のシリコーンゴム組成物を回転
塗布し、　１２０’ｃ、　　３．５分り、　Ｐ、３０°
加熱硬化して厚み２３μのシリコーンゴム層を設けた。

（ａ）　　ジメチルポリシロキサン （分子量約２０，０００末端水酸基）　　１００部（ｂ
）　　ビニルトリスメチルエチルケトオキシムシラン　
　　　　　　　　　　　　　　　８部（Ｃ）　　ジブチ
ルススジアセテート０．１部（ｄ、）　　ｐ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン２部 （ｅ）　　アイソパーｙ、　　　　　　　　　１．２０
０部」二組のようにして得られた印刷版に、１５０線の
網点画像を有するネガフィルムを、常法に従って真空密
着し、メタルハライドランプ２ｋｗで１ｍの距離から６
０秒露光した。続いて塩基性染料を含む現像液（エタノ
ール／アインパーＥ／クリスタルバイオレット−６５／
３５７０．２　）に浸面し、現像パッドで軽くこすると
露光部分は感光層とシリコーンゴム層が容易に除去され
て、プライマ一層表面が露出すると同時に青く染色され
た。一方。

未露光部にはシリコーンゴム層と感光層が強固に残存し
ており、ネガフィルムを忠実に再現した画像が得られた
。

この版は網点面積率が１％１で容易に検版可能なほど画
像部と非画像部のコントラストが良好で。

検版の作業性が著しく改善された。一方、プライマ一層
を用いなかった印刷版（比較例１）は画像部のアルミ基
板が露出するため染色されず殆ど検版できなかった。さ
らに前述プライマ層からＴｉｅ２を除いたものを用いて
同様に印刷版としたもの（比較例２）は９画像部９非画
像部共、アルミ板の圧延目がギラギラしているため微小
網点の再現性が非常にチェックしにくかった。

実施例２ 厚み０．３　ｍｍのアルミ板上に下記のプライマ液をバ
ーコーターで塗布し、１８０°０，３分力Ｕ熱キュアし
て厚さ２μのプライマ層を設けた。

（ａ）　　フェノールホルムアルデヒドレゾール樹脂（
ｐｃ−１，住友デュレズ製）　　１００部（ｂ）　　Ｔ
ｉｏ２２０部 （Ｃ）　　エチルセロソルブ　　　　　　　２４−０部
（、ｉ）　　ブチルセロソルブ　　　　　　　２４０部
続いてこの上に実施例１と同様の感光層とシリコーンゴ
ム層を設けた。

」二組のようにして得られた印刷版を実施例１と同様に
して製版して得られた刷版は、網点面積率が１５０線の
１部甘で容易に検版可能であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に熱硬化性樹脂とＴ１０．からなるプライマ層
   、キノンジアジド化合物からなる感光層およびインキ反
   撥性シリコーンゴム層をこの順に積層してなるイ・ガ型
   湿し水不要平版印刷版を露光、現像、染色した刷版であ
   って９画像部を形成するプライマ層のみが染色されてい
   ることを特徴とするネガ型湿し水不要平版印刷版の刷版
   。