JPS59195641A - 現像液組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感光性ジアゾ樹脂を含む光硬化性感光層をＭ
する感光材料の現像液組成物に関１−るものであシ、特
に上記の感光）ｆｊ’ｋＨするネガ作用性の感光性平版
印刷版の非露光領域を除去するのに好適な現像液組成物
に関するものである。

ネガ作用性の感光性平版印刷版（以下、ネガ型ＰＳ版と
称す。）は、適当な親水性表面を有する支持体上に光硬
化性感光層が設けられたものからｉ’ｖ、透明ネガフィ
ルムを通して露光さ几ると、光が当たった部分だけが硬
化し、非露光領域に比較して溶解性が低下する。従って
、感光層の非露光・非硬化領域のみを適当な現像液で除
くことができ、感光層の光硬化領域を感脂性画像部とし
、感光層が除去されて支持体の親水性表面ｔｍ出させた
領域ｔ−親水性非画像部とする平版印刷版を得ることが
できる。

かかるネガｍＰＳ版の感光層は感光性ジアゾ樹脂と疎水
性樹脂とから成る感光性組成物が汎用されているが、そ
の現像液としては、非露光領域を完全に除去し、かつ露
光領域の印刷性能をそこなうことのないものが望ましい
。芒らに短時間に現像が完了することが要求さｎる。近
年自動現像機の普及に伴いこの点が重要になりつつある
。

ま１こ現像液の使用条件は極めて多岐にわたり、例えば
寒冷地においては、７０°Ｃ以下で使わｎる場合もしば
しばある。このような条件下でも不完全な現像は許さｎ
ない。従って現像液の使用条件が異なっても、現像スピ
ード、感度等の変化が小さい現像液組成物が望ｌ几てい
た。

さらに、現像排液の公害性、臭気等労働衛生上の問題、
輸送、保管等の危険性の問題等の条件をも満足する現像
液の開発が望まれていた。

特開昭Ｊ−／−７７≠Ｏ１号公報には、アニオン型界面
活性剤、ベンジルアルコール、アミン類を含む水溶液タ
イプの現像液が提案さ几ているが、製造後数ケ月を経時
したネガ型ＰＳ版の現像液として使用し１ζ場合、しば
しば非画像部に印刷汚れが発生するとじう欠点があった
。

ま１こ特公昭ｊ６−弘２ｇ６０号公報には、上記の現像
液に亜硫酸塩ヶ含有させることにより上述した印刷汚れ
が改良さ几ることか示されている。

しかしながら、疲労現像液から疎水性のバインダー等が
析出（塩析）され易くなシ、特に自動現像機中でトラブ
ルを発生することがあった。

従って、本発明のｉ／の目的は、感光性ジアゾ樹脂を含
む光硬化性感光層を有する感光材料の療ト露光・非硬化
感光層 を除去するための改良さｆ′Ｌだ現像液組成物を提供す
ることである。

本発明の第λの目的は、疲労現像液からのノ（インダー
等の析出（ヘドロ）が防止さｎ７ζ上記の如き現像液組
成物を提供することである。

これらの目的は、下記一般式（Ｉ）で示される化合物の
少なくとも１つを含有する水溶液からなる現像液組成物
によシ達成さｎることｔ見い出したＯ １ ここで、Ａは置換されていてもよいアリール基會示し、
Ｒ１は水素原子または低級アルキル基を示し、Ｍは水素
原子、アルカリ金属またはアンモニウムを示す。ｍはＯ
または７以上の積数を示し、ｎはθまたは正の数を示す
がｍとｎが同時にＯとなることはない。ｐに／〜！の整
数を示す。

上記Ａのアリール基としては、フェニル基またはナフチ
ル基が好ましく、中でもナフチル基が好ましい。アリー
ル基には史に１以上のＶヱ換基を有しているものも名−
１ｆＬ、４＋　０　この置＊基としては、炭素数ｌ〜７
ｇ、より好捷しくに７〜１２ケ含むアルキル、アルケニ
ル、アラルキル、アルコキシの各基、ニトロ基、ハロゲ
ノ基などが好ましい。

Ｒ２の低級アルキル基としては、炭素数ｌ〜３のもの、
好ましくはメチル基である。Ｍのアルカリ金属としては
、ナトリウムおよびカリウムが好ましく、アンモニウム
としてはＮＨ４およびＮＨ（Ｃ２Ｈ，５）　ａなどが好
ましい。ｍはＯまたは１以上の整数を表わすが、より好
丑しくは０または１〜！の整数であり、特に好１しくに
Ｏである。ｎは、Ｏま罠は正の数を表わしより好ましく
はＯ凍たはＯ〜３θの数である。ここで、ｎはオキシド
類の平均付加モル数ケ表わす。従って上記一般式では、
オキシド類の付加モル数が異なる化合物の混合物を含む
ことは勿論のことである。またｍとｎが同時に０になる
ことはありえない。ｐは／−１の整数を示し、特に／ま
たは２が好ましい。

一般式（Ｉ）で示される化合物のうち、特に好ましい化
合物例を以下に示すが、本発明はこｎらに°限定するも
のではない。　　　゛ ０ＣＲ（ＣＨａ）２ ０−（ＣＨ２−ＣＨ２−０−）２０ＳＯａＫＲ；−Ｃ６
Ｈ１：（と−Ｃ７Ｈ１５の混合一般式（Ｉ）で示される
化合物は、１ずアルキルナフトールｔ７ｃはアルキルフ
ェノール類にエチレンオキシド、ゾロピレンオキシドＳ
ｔ付加キせ、しかる後に冷却下濃硫酸を用いて硫酸化し
、生成物を苛性ソーダ等のアルカリで中和することによ
り容易に得らｎる。この合成法は、例えば堀ロ博者パ新
界面活性ガ１」”（三共出版）ｔｌｌ−４Ａ〜／ｓ７ｊ
廁および３０り頁〜３≠を頁にわたり詳細に記述さ几て
いる。

原料として用いるアルキルフェノール類ハ、市販品とし
て入手しうるし、ある種の物は、エチレンオキシド付加
俸または硫酸エステル比し７こ物として入手することも
できる。一方アルキルナント−／ｎＡｆ１．例えばＢｅ
１ｌｓｔｅｉｎ第１ｌｓｔｅｉｎ頁、同を巻６２０頁記
載のアルキルナフタレンスルホン酸の脱スルホン化によ
り合成することができる。

以下代表的化合物の合ＩＪｙ、例を示す。

合成例１　（化合物例（１）の合成） β−ナフトールＶこエチレンオキサイド２モル葡反応し
て得らｎるβ−す７ト＝ルのエチレングリコール付加物
−３，２７（０，７モル）、／、Ｊ−ジクロルエタンｔ
ｏｍｉを温度言１．攪拌益、γ画工ロートを装備した２
００１１１三ツロフラスコに入れ、ＩＯ′Ｃ以下に氷冷
して攪拌する。クロルスルホン酸／２．Ｉｔ（０，／１
モル〕を滴下ロートより内温ｉｏ”ｃ以下に抑えつつ滴
下する。滴下終了ｖｋ３０分間攪拌を続ける。さらＶＣ
％温に戻して３時間攪拌し７（後、４Ａｏ％Ｎａ０Ｉ−
１水溶液で中和する。減圧下ｌ、ココ−クロルエタンを
除去した後、アセトニトリル２００ＷＬｌ？ｒ加えて、
生じた沈澱をＰ別する。メタノールでかけ洗い仮乾燥す
ると目的物がコ／Ｖ得らｆＬ友。

合成例２　（化合物例（２）の合成） β−ナフトールにエチレンオキサイドｊモル全反応して
得ら几る非イオン界面γ占性剤３６．≠７（０，１モル
）を、３００ｍ１三ツロフラスコに入ｎ％ｒｏ０ｃで加
熱攪拌する。スルファミン酸ｌｊ、１ｆ（０，１１モル
）を１時間を要して冷力１する。添加中に、反応液が粘
稠になってくるのでメタノールを少ｂ１゛づつ加え攪拌
が正寸らないようにする。添加後、メタノール還流下、
更に攪拌を約を時間続ける。生成したアンモニウム塙ｆ
７０°Ｃにおいて、３３チ苛性ソーダ溶液をｌりｍｅ加
え、７２時間加熱してナトリウム塩５λ、ｊグ全得友。

本発明においては、一般式（Ｉ）の化・ａ物の水溶液中
の濃度穐囲は格別な１ｌｊｌＪ限がなく、広い範囲で有
効に使用でき、溶解性の許す範囲内でよいが、０．１重
１ｔ％より低いとその効果が十分でなくなる。又１０２
量係以上ではそれ以上の効果上の改善が計１１、ない上
、例えば感光性組成物中に含まｎる色素ヲ画１）ζ領域
からも溶出きせる色抜は現像や耐刷劣化現ｔｔｋ伴なう
ことがある。従って、一般的な目安としてはｏ、ｉ、ｉ
ｏ重量襲であり、より好ましくはｏ、ｉ〜ｓｙＢ量％で
ある。

本発明の現像液組成物は％基本的には一般式（Ｉ）の化
合物を営む水溶液であるが、感光性ジアゾ樹脂を含む感
ブｔ、層の組成、特にバインダーとしてままｆＬる疎水
性１旧胎の独賭に応じて、棟々の有機溶媒、アミン類な
どを含有させておくことが望ましい。有機溶媒としては
、ベンジルアルコール、フェニルセロツル７ｓｎｆロビ
ルアルコール等の水不混和性溶媒、ジオキサン、メチル
セロソルブ、ジメチルホルムアミド等の水不和性溶媒何
几でもよい。又、アミン類の例としては、モノエタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン
、ベンジルアミン等が排けらｎる。

さらに硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは米国特許
第３７！４ｔ、≠７２号、特公昭！６−１目ｔｏ号明卸
ｊ書記載の亜硫酸塩などの無機塩を硝加して使用しても
よい。さらに、米国特許第−２７０コ、２弘２号明油ｊ
書記載のピラゾロン誘導体のように、ジアゾ基と反応す
ることにより現像を促進しうる化合物を添加してもよい
〇 さらに現像液中には、従来公知の界面Ｐｉ性剤全併用し
てもよい。その例としては、尚級アルコール硫酸エステ
ルのアルカリ金属塙類〔シウリル丈ルフエートのナトリ
ウム塩、オクテルサルンエートのナトリウム塩％　Ｔｅ
ｅｐｏｌ　　Ｂ−ざｌ（商品名、シェル化学ＩＪ　）　
）　、　ＭｉＪ’ＦＭアルコールリン酸エステル塩類〔
セチルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩類〕、
アルキルアリールスルホン酸塩類〔ドデシルベンゼンス
ルホン酸のナトリウム塩。

アルキルナフタレンスルホン酸の基油〕、アルキルアミ
ドのスルホン酸塩類〔例えば、 Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＮＣＩ−１２ｃＨ２ＳＯ３Ｎａ　　な
ど〕、二塩基Ｈａ 性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類〔例えば、ナトリウ
ムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリウムスル
ホコハク酸シヘキシルエステルｆｘト〕等のアニオン型
界面活性剤が特に好ましい。

上記イｉ−機溶媒の現像液組成物の含有量は、０゜ｊ〜
／ｊ重量係、より好捷しくは／〜ｊＮ量係である。

上＝ａアミン類の津加重は現像液組成物中に０・／〜ｌ
Ｏｊ状量チ、より好ましくは０−／−ｊ′Ｍ量チであり
、上記の無機塩０−−２重量係により達成を几る。前述
の併用する界面活性剤は約！恵量チ以下、より好゛まし
くは３　］ｉ量チ以下が好ましい。

このとき、一般式（Ｉ）の化合物と界面活性剤との比は
、本発明の化合物の特徴が発揮しうる範囲内で使用する
のが好ましい。すなわち本発明の化合物１重量部に対し
て、併用する界面活性剤は０〜２重量部、より好ましく
はｏ　−Ｌ　／重佃′部の範囲が好ましい。

本発明の現像液組成物が適用さｎる感光層に含ま几る感
光性ジアゾ樹脂は、米国特許第２６７りａｙｒ号、同、
３０ｊＯｊＯ，２号、同３３１１６０ｊ号、同、３／ｌ
、３４３３号、同３≠０４１６り号、同３λ７７０７１
−号の各明細書、特公昭弘ター≠ｔｏｏｉ号、同７ター
≠ｊ３２２号の各公報に記載されているものを、例えば
特公昭！７−／／Ａ７号公報、米国特許第ｊ　、、３０
０．３０り号、特開昭ｊグー７ｔ４１３号、同Ｉｔ−／
、２１０３／号の各明細書記載の方法により、実質的に
水不溶性、有機溶媒可溶性になしたものである。すなわ
ち感光性ジアゾ樹脂は、まず塩化亜鉛複塩のような無機
塩の形で合成さｎ、対イオンをフェノール性水酸基、ス
ルホン酸基あるいはその両者を有する有機化合物の塩又
は、ヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロ頼敏塩骨に
変換することにょシ水不溶性のジアゾ樹脂分得ることが
できる。

実質的に水不溶性のジアゾ樹脂と組合せて用いらｎる疎
水性樹脂としては、この技術分野において一般に知ら九
、使用さｎている多くの樹脂がある。か＼る樹脂の本発
明への適不適に平版製造技術の個々の必侠条件に依存す
る次が大きｂｏもちろん樹脂は充分なインキ受容性を与
えるために親油性でなくてはならず、普通の有機溶媒に
可溶性であり、水に殆んど又は全く不溶性である感光性
ジアゾ樹脂と物理的及び化学的に親和性がありフィルム
形成性が存けｎはならない。樹脂がインキの膜を形成す
る基板としてインキに対する親和性に優九、印刷工程中
の摩耗に耐えて飲方がら数十万枚の印刷物を復製するた
め、ある８度の硬さと弾性と屈曲性を有するものが特に
車重しい。

上述の性質す満す樹脂として、エホキシ樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ハロゲン化ビニール、特にポリ塩化ビニール、
ホリ塩１ヒヒニリデン、塩素化ポリオレフィン、ポリ酢
酸ビニール、ホルマール又はフチラール樹脂等のアセタ
ール樹脂、ニスタンの商品名で米国グツ）　ＩＪツチ社
より販売さ几ているような可溶性ウレタン樹脂ポリスチ
レン−無水マレイン「設共重合体、又はその半エステル
、半アマイド、繊維素誘導体、シェラツク、ロジン又は
その変性体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体
、米国特許第≠、／４３．２７１ｒ号明細書に記載さｎ
た酸価１ｏ−ｉｏｏを有するヒドロキシアルキルアクリ
レート又はメタクリレートおよびアクリロニトリル又は
メタクリロニトリル會有共重合体で％特にコーヒドロキ
シエチルメタクリレート、アクリロニトリル、メチルメ
タクリレート及びメタクリル酸共重合体等を単独又は組
合せて用いることができる。

水不溶性のジアゾ樹脂と上ｂｄ疎水性樹脂と茫低級アル
コール、クリコールエーテル、ジアルキルホルムアミド
、塩素化溶剤等の単独又は混合溶媒に溶かし、心安によ
り染料又は朗科で看色し、場合によっては更に他の成分
例えは、可塑剤、焼出し用色素、安に化剤等を添加して
特公昭弘７−ｊ／２ｊ号及び特公昭ケ、Ｓ’−？０θ７
号明細替に記載されているような親水性表面勿持つ支持
体に塗布さｎ、る。

本発明の現像液組成物はＰＳ版自動現ぼ機、バット、タ
ンク等を用いるか又は脱脂綿なとに含浸させ１画像侯様
に露光した感光性平版印刷版に現像液′？ｆ：接７Ｉｌ
！ｌ！きせ又は同時にイ幾株的にこすることによって、
２０〜３０秒後ｅこ感光層の４光領域に、′ＯＡ賀的に
悪影響を与えろことなく、非露光域の感光層を完全に除
去することができる。

以上、本発明の現像液組成物をネガ型Ｐｓｉを現像する
場合に使用する態様ｒ中心に説明してきたが、本発明の
現像液組成物は、ジアゾ樹脂を含む光硬化性感光胎全有
する感光材料一般の現像に使ハＪしうることはＥうまで
もない。以下、本発明を実力４例により尿に詳しく説明
する。なｒｒ係」は、他に指犀のない限り皇量係ケ示す
。

実施例 窒素気流下においてジオキサン３００７ｆ１００°Ｃに
加熱し、コーヒドロキシエチルメタクリレート／　ｊ　
Ｏｆ、　　アクリロニトリルｔＯグ、メチルメタクリレ
ート７り、ｊ７、メタクリルｔｅ１１０゜ｊｌ及び過酸
化ベンゾイル／、、２ｆの混合液（ｚｊ待時間けて滴下
し１こ。滴下終了後メタノールで希釈し水中に投じて共
重合体を沈澱させ、７０°Ｃで真空乾燥し罠。このコー
ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体α）の酸価は
、２０て゛あった。該共重合体の、２ｓ”ｃ’ｖｃ於け
る３３％エチレングリコールモノメチルエーテル溶液の
帖／ｉｊ≠、ｊ００センチボイズであった。浮草０　、
　／　、ｔ　ｍｍＬ７）２　Ｓ材アルミニウム板をｌｒ
ＯｏＣに保だｆｌ、た第三リン酸ナトリウムの１０％水
溶液＜　３０秒間Ｍ　７ＪＪして脱脂し、パミススラリ
ーをアルミニウム板上に流しなカラナイロンプラツシで
砂目立て後、６００（のアルミン酸ナトリウムでＩＯ秒
間エツチンクし、引続き硫酸水垢ナトリウム３％水溶液
で洗滌し７ζ。

このアルミニウム板ｆ２０％硫醒中で電流ｍｆ−２Ａ／
ｄｍ２において２分間陽極酸化し、その後の工程で７ｏ
６Ｃのλ、ｊ％ケイ酸ナトリウム水浴液で１分間処理し
、陽極酸化アルミニウム板（Ｉ）’を作製し７こ。

このアルミニウム板ＣＩ）に次の感光液を塗布し７ζ。

乾燥ば１０Ｏ′Ｃ，，２分間行った。

λ−ヒドロキシエチルメタク リレート共電合体（Ｉ）　　　　　　　０　、ざ７ｖｐ
−ジアゾジフェニルアミン とバラホルムアルデヒドの 水ｌｆＪ合物の２−メトキシ−≠ 一ヒドロキシーｊ−ベンゾ イルベンゼンスルホンａ塩　　　　ｏ、ｉｙオイルブル
ー＃ｚ０３ （オリエント化学工莱株式会社製）ｏ、ｏ３ｙλ−メト
キシエタノール　　　　　　　　６２メタノール　　　
　　　　　　　　　　　　６ｆエチレンジクロライド　
　　　　　　　　ｔ１塗布乾煉亜址は２．７１７ｍ　で
あった。この感光性平版印刷ｆ３０アンペアのカーホン
アーク灯で７０ｔ１ｎの距離から弘ｊ秒間画像露光し、
次の組成の現像液中ＶＣ／分間浸漬した埃、脱脂綿で表
面を軽くこすりながら流水で洗滌しｙｖｏここで本発明
の化合物（２１、（３）または（力を含む下記現像液に
より現像して、平版印刷版ｌ〜３を得た。

本発明の化合物（２）、（３）または（力　　　　ｉｓ
ｙ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　３７ベン
ジルアルコール　　　　　　　　　３０ｙトリエタノー
ルアミン　　　　　　　　、ｚｏｙモノエタノールアミ
ン　　　　　　　　　！Ｖ水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｌθθＯｍｌこの印刷版をハイデルＧ
　Ｔ　Ｏ印刷機に取付けて、上質紙に印刷し罠ところ、
７〜３いづれも汚ｎのない奇麗な印刷物１２万枚印刷す
ることができた。

実施例２ 実施例１の方法によって製造さｎ、７年コケ月経時した
感光性平版印刷版を、実施例１の条件で６枚露光した。

下の衣ｌに示す組Ｐｉ、（特公昭ｊ６−≠λｔｔｏに準
拠）の現像液Ａ〜Ｆｉ用いで、ＰＳ版自動現像機（畠士
写真フィルム株式会社表、プラノＰＳプロセッサー１３
０θＲＴＪ）ｉＣより現稼勿行なＡ印刷版弘〜り？得た
。

現像後、アラビアガム７°Ｂｅ’水溶液を塗り、ハイデ
ルベルクＫＯＲ−Ｄ型印刷機に取付け、印刷を行つ友と
ころ弘〜りいづｎもシャープな印刷物が得らｆＬ′ｆｃ
０ 実施例３ 実施例２の現像液Ａ　−Ｆで、実施例１の方法によって
製造した感光性平版印刷版を、谷々１７，０１１１２づ
つ現像し、疲労現像液Ａ′〜Ｆ’を得罠（疲労度は約ｒ
ｍ／Ｌ）。

実施例２で用いた感光性平版印刷版を、実施例１の条件
でｔ枚露元し、現像液Ａ′〜Ｆ′を用いて、ＰＳ版自動
現像機によ＃）現像を行ない、印刷版１０〜ｌｊを得た
＠ 現像後、実施例２と同様に、印刷を行なったところＡ′
、Ｅ′、Ｆ′により現像し罠印刷版ｌθ、７≠、／！は
シャープな印刷物が傅らｆしたが、Ｂ′、Ｃ′−Ｂ′に
より現像した印刷物／Ｉ、／２．１３は印刷物の背景が
インキで薄く汚ｔ″Ｌ′ｆｃ０約３，０００枚印刷した
が汚２″Ｌは消えなかった。

実施例４ 実施例１のアルミニウム板（Ｉ）に、下記感光液を塗布
し１こ。

表λ中の共重合体（Ｉｔ）、（ｌｉｔ）、又は＜ＫＶ）
　　　　　　　　　　　θ、ｒ７７ｐ−ジアゾジフェニ
ルアミンと バラホルムアルデヒドの縮合 ｑ勿ｃ’）ｐ−１ルエンスルホン酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、／２オ
イルフルーキ２θ３ （オリエント化学工業株式会社製）　　　θ、０３２λ
−メトキシエタノール　　　　　　　　６２メタノール
　　　　　　　　　　　　　　ｔ２エチレンジクロライ
ド　　　　　　　　　ｔｆＩこｎらの感光性平版印刷版
を実施例１と同様に乾熱、露光し、下記現像数にで現像
し、実施例１と同様に印刷様で印刷し罠結果、全て良好
な印刷物が得らｎｌこ。

本発明の化合物（４）　　　　　　　　　　　３０　ｒ
ベンジルアルコール　　　　　　　　　弘ｏｒトリエタ
ノールアミン　　　　　　　　　ｉｚｙモノエタノール
アミン　　　　　　　　　　！７水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　／θθ０．ｍｌｊ特計出Ｍ人
　Ｋ士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官、殿 １、事件の表示　　　　昭和！ｒ年特願第　７０１．０
１．号２、発明の名称　　　　現像液組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の［発明の
詳細な説明Ｊの榴 ５、補正の内容 （１）明細引Ｕ３頁第１Ｉ？行目の 「無機物」　の後に 「は」 を挿入する。

（２）同第１３頁第１ｔ行目からｌり行目の「により達
成される」　□を 「添加するのが好ましい」 と訂正する。

（３）同第１３頁第２θ行目の 「好ましいＪ　を 「よい」 と訂正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 感光性ジアゾ樹脂を含む光硬化性感光層を設けてなる感
   光材料の現像液組成物であって５下記一般式（Ｉ）で示
   さ１．る化合物の少なくとも１つを含有する水溶液から
   なることを特徴とする該組成物。 １ ここで、Ａは置換されていてもよいアリール基を示し、
   Ｒ１は水素原子または低級アルキル基を示し、Ｍは水素
   原子、アルカリ金属またはアンモニウムを示す。ｍはθ
   または１以上の整数を示し、ｎはＯま１こは正の数を示
   すがｍとｎが同時に０となることはない。ｐは／、Ｊの
   整数を示す。