JPS59187788A - シクロペンテノン類の分離方法 - Google Patents
シクロペンテノン類の分離方法Info
- Publication number
- JPS59187788A JPS59187788A JP6274583A JP6274583A JPS59187788A JP S59187788 A JPS59187788 A JP S59187788A JP 6274583 A JP6274583 A JP 6274583A JP 6274583 A JP6274583 A JP 6274583A JP S59187788 A JPS59187788 A JP S59187788A
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- cyclopentenone
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- Pending
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式＋Ｉ）
（式中、ｋ、は水素原子まｔこはメチル基を、Ｒ２はＣ
３〜３のアルキル基、アルキニル基またはアルキニル基
をそれぞれ示す。）で示される光学活性なシクロベンテ
ノンアルコールと一般式（ロ） （式中、艮は低級アルキル基を示し、Ｒ１およびＲ２は
前記と同じ意味である。）で示される光学活性なシクロ
ベンテノンエステルの混合物の分離方法に関する。
３〜３のアルキル基、アルキニル基またはアルキニル基
をそれぞれ示す。）で示される光学活性なシクロベンテ
ノンアルコールと一般式（ロ） （式中、艮は低級アルキル基を示し、Ｒ１およびＲ２は
前記と同じ意味である。）で示される光学活性なシクロ
ベンテノンエステルの混合物の分離方法に関する。
上記一般式（Ｉ）および（！″Ｉ）で示される光学活性
なシクロベンテノンアルコールおよびシクロベンゾノン
エステルは医薬、／ｍ薬、香料の中間体として有用な化
合物であり、その製造法について先ｆこ本発明者らは一
般式（叫υ （式中、艮、λ１およびＲ２は前記と同じ意味である。
なシクロベンテノンアルコールおよびシクロベンゾノン
エステルは医薬、／ｍ薬、香料の中間体として有用な化
合物であり、その製造法について先ｆこ本発明者らは一
般式（叫υ （式中、艮、λ１およびＲ２は前記と同じ意味である。
）
で示されるシクロベンテノンエステル類を原料とし、該
シクロベンテノン類中のいずれが一方の光学活性体を加
水分解する方法を見出し、すでに特許出願も行っている
（特願昭５６−２１２３９８号、同５７−４１２０７号
、同５７−１５５５７０号、同５７−２２０９６５号。
シクロベンテノン類中のいずれが一方の光学活性体を加
水分解する方法を見出し、すでに特許出願も行っている
（特願昭５６−２１２３９８号、同５７−４１２０７号
、同５７−１５５５７０号、同５７−２２０９６５号。
）
ところで、上記の加水分解法では一般式（Ｉ）および（
［＋で示される光学活性なシクロベンテノンアルコール
およびシクロベンテノンエステルが混合物として得られ
るため、これらを有効に利用するためには両者を分離す
る必要があり、そのための方法として加水分解により得
られる反応液をメチルイソブチルデトン、酢酸エチル、
エチルエーテル等の溶媒で抽出処理して両者を有機層（
こ移行せしめ、この有機層からクロマトグラフィー等を
利用して両者を分離する方法を採用していた。
［＋で示される光学活性なシクロベンテノンアルコール
およびシクロベンテノンエステルが混合物として得られ
るため、これらを有効に利用するためには両者を分離す
る必要があり、そのための方法として加水分解により得
られる反応液をメチルイソブチルデトン、酢酸エチル、
エチルエーテル等の溶媒で抽出処理して両者を有機層（
こ移行せしめ、この有機層からクロマトグラフィー等を
利用して両者を分離する方法を採用していた。
しかし、この方法では処理操作が繁雑である等の問題が
あり、工業的方法として必ずしも満足し得ないため、工
業的に有利な分離方法を開発すべく更１こ検討の結果、
本発明を完成するに至った。
あり、工業的方法として必ずしも満足し得ないため、工
業的に有利な分離方法を開発すべく更１こ検討の結果、
本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、前記一般式（叫で示されるシクロベ
ンテノンエステル類を、該シクロベンテノン類中のいず
れ７か一方の光学活性体を加水分解する能、力を有する
酵素も１． ＜は微生物な用いて加水分解１７、得らね
、た削記一般式（Ｉｌで示される光学活性なシフ「！ベ
ンヂーノ゛・′５−− アルコールと前記一般式（［ｒ）で示される光学活性ナ
シクロベンテノンエステルの混合物を含む水溶液を、脂
肪族もしくは芳香族炭化水素を用いて抽出処理し、分離
された有機層から光学活性なシクロベンテノンエステル
を、水層から光学活性なシクロベンテノンアルコールを
それぞれ取得することを特徴とするシクロベンテノン類
の分離方法である。
ンテノンエステル類を、該シクロベンテノン類中のいず
れ７か一方の光学活性体を加水分解する能、力を有する
酵素も１． ＜は微生物な用いて加水分解１７、得らね
、た削記一般式（Ｉｌで示される光学活性なシフ「！ベ
ンヂーノ゛・′５−− アルコールと前記一般式（［ｒ）で示される光学活性ナ
シクロベンテノンエステルの混合物を含む水溶液を、脂
肪族もしくは芳香族炭化水素を用いて抽出処理し、分離
された有機層から光学活性なシクロベンテノンエステル
を、水層から光学活性なシクロベンテノンアルコールを
それぞれ取得することを特徴とするシクロベンテノン類
の分離方法である。
一般式（叫で示さり、るシクロベンゾノンエステル類の
加水分解は、該シクロベンテノンエステル類のいずれか
一方の光学活性体を加水分解する能力を有する酵素もし
くは微生物を用いて行われ、たとえば原料シクロベンテ
ノンエステル類のうちのｄ一体を加水分解する能力を有
する酵素もしくは微生物を用いて加水分解を行った場合
ｆこは、加水分解ｉこよる反応生成物として一般式（Ｉ
）で示される７ｆｆ−ｊシクロペンテノン】″ルコール
が得らり、ｓ材中の他の光学活ｊ４一体である一般式（
１１）で示みれ７るｅ一体はぐのまン（、未反応物とし
、て残２存する六゛め、 ６− 結’ＭＩ、６−シクロベンテノンアルコールトｅ−シク
ロベンテノンエステルの混合物が得られることとなり、
一方、原料シクロベンテノンエステル類のうちのｅ一体
を加水分解する能力を有する酵素もしくは微生物を用い
て加水分解を行った場合には、上記と反対にｄ−シクロ
ペンテノンアルコールとｄ−シクロベンテノンエステル
の混合物が得られる。
加水分解は、該シクロベンテノンエステル類のいずれか
一方の光学活性体を加水分解する能力を有する酵素もし
くは微生物を用いて行われ、たとえば原料シクロベンテ
ノンエステル類のうちのｄ一体を加水分解する能力を有
する酵素もしくは微生物を用いて加水分解を行った場合
ｆこは、加水分解ｉこよる反応生成物として一般式（Ｉ
）で示される７ｆｆ−ｊシクロペンテノン】″ルコール
が得らり、ｓ材中の他の光学活ｊ４一体である一般式（
１１）で示みれ７るｅ一体はぐのまン（、未反応物とし
、て残２存する六゛め、 ６− 結’ＭＩ、６−シクロベンテノンアルコールトｅ−シク
ロベンテノンエステルの混合物が得られることとなり、
一方、原料シクロベンテノンエステル類のうちのｅ一体
を加水分解する能力を有する酵素もしくは微生物を用い
て加水分解を行った場合には、上記と反対にｄ−シクロ
ペンテノンアルコールとｄ−シクロベンテノンエステル
の混合物が得られる。
上記加水分解反応に用いられる酵素もしくは微生物とし
では特願昭５７−２２０９６５号、同５７−１５５５７
０号に示されるような、たとえば豚肝臓エステラーゼ、
牛肝臓エステラーゼ、豚膵臓エステラーゼ、大計Ｑエス
テラーゼ、豚ホスファターゼなどの動物性加水分解酵素
、大麦、ポテトより得られるβ−アミラーゼ、小麦より
得られるリパーゼ（ジグ７社製、Ｗｈｅａ、ｔ Ｇｅｒ
ｍ ） 等の植物性加水分解酵素、Ｒｈｏｄｏ ｔ
ｏ ｒ ＬＸ ｌ ａ属、Ｔｒ ｉｃｈｏｄｅｒｍａ属
、Ｃａｎｄｉｄａ 媚、Ｈａｎｓｅｎｕｌａ属、Ｂａｃ
ｉｌｌｕｓ ％Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ属、Ｎｏｃ
ａｒｄｉａ属、Ｃｈｒｏｍｏｂａｃ−Ｌｅｒｉｕｍ属、
Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ属、Ｒｉｚｏｐｕｓ属、
Ｍｕｃｏｒ属、Ａｓｐｅｒｇｉ ｌ ｌｕｓ属、Ａｌｋ
ａｌ ｉｇｅｎｅｓ属、−Ｉ’ｏ１°ｕｌｏｐｓｉｓ
属、 Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ 属、Ｅｎｄ
ｏｍｙｃｅｓ属、Ｓａｃｃａｒｏｍｙｃｅｓ属、Ａｒｔ
ｈｒｏｂａ−ｃｔｅｒ属、Ｍｅｔｓｈｎｉｋｏｗｉａ属
、Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ属、Ｓｔｒｅｐｔｍｙｃｅｓ属、
Ｐｒｏｔｅｕｓ属、Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ属、Ａｃｅ
ｔｏｂａｃｔｅｒ属、ｆ−１ｅ１ｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ属、Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉ１１ｍ属、Ｆ、５
ｃｈｅｒｉｃｈｉａ属、Ｃｉ ｔ ｒｏｂａ−ｃ ｔ、
ｅ ｒ属、Ａｂｓ １ｄｉａ ｌｆｉ 、Ｍｉｃｒｏ
ｃｏｃｃｕｓ属、Ｐｅｄｉｏｃｏｃｃｕｓ属、Ｋｉｅｂ
ｓｉｅｌｌａ属、Ｇｅｏ ｔ ｒ ｉ ｃｈｕｎ属、Ｐ
ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属などの各属に属する微生物や地
衣類、藻類などと微生物もしくはこれらより得られる加
水分解酵素などが挙げられる。
では特願昭５７−２２０９６５号、同５７−１５５５７
０号に示されるような、たとえば豚肝臓エステラーゼ、
牛肝臓エステラーゼ、豚膵臓エステラーゼ、大計Ｑエス
テラーゼ、豚ホスファターゼなどの動物性加水分解酵素
、大麦、ポテトより得られるβ−アミラーゼ、小麦より
得られるリパーゼ（ジグ７社製、Ｗｈｅａ、ｔ Ｇｅｒ
ｍ ） 等の植物性加水分解酵素、Ｒｈｏｄｏ ｔ
ｏ ｒ ＬＸ ｌ ａ属、Ｔｒ ｉｃｈｏｄｅｒｍａ属
、Ｃａｎｄｉｄａ 媚、Ｈａｎｓｅｎｕｌａ属、Ｂａｃ
ｉｌｌｕｓ ％Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ属、Ｎｏｃ
ａｒｄｉａ属、Ｃｈｒｏｍｏｂａｃ−Ｌｅｒｉｕｍ属、
Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ属、Ｒｉｚｏｐｕｓ属、
Ｍｕｃｏｒ属、Ａｓｐｅｒｇｉ ｌ ｌｕｓ属、Ａｌｋ
ａｌ ｉｇｅｎｅｓ属、−Ｉ’ｏ１°ｕｌｏｐｓｉｓ
属、 Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ 属、Ｅｎｄ
ｏｍｙｃｅｓ属、Ｓａｃｃａｒｏｍｙｃｅｓ属、Ａｒｔ
ｈｒｏｂａ−ｃｔｅｒ属、Ｍｅｔｓｈｎｉｋｏｗｉａ属
、Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ属、Ｓｔｒｅｐｔｍｙｃｅｓ属、
Ｐｒｏｔｅｕｓ属、Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ属、Ａｃｅ
ｔｏｂａｃｔｅｒ属、ｆ−１ｅ１ｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ属、Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉ１１ｍ属、Ｆ、５
ｃｈｅｒｉｃｈｉａ属、Ｃｉ ｔ ｒｏｂａ−ｃ ｔ、
ｅ ｒ属、Ａｂｓ １ｄｉａ ｌｆｉ 、Ｍｉｃｒｏ
ｃｏｃｃｕｓ属、Ｐｅｄｉｏｃｏｃｃｕｓ属、Ｋｉｅｂ
ｓｉｅｌｌａ属、Ｇｅｏ ｔ ｒ ｉ ｃｈｕｎ属、Ｐ
ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属などの各属に属する微生物や地
衣類、藻類などと微生物もしくはこれらより得られる加
水分解酵素などが挙げられる。
加水分解反応は、原料シクロベンテノンエステル類と上
記酵素もしくは微生物を、通常、水可溶性有機溶媒（た
とえばメタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、アセトン等）をＯ〜３０巾量％含んでいて
もよい緩衝水溶液中で攪拌ずろことにより行われる。
記酵素もしくは微生物を、通常、水可溶性有機溶媒（た
とえばメタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、アセトン等）をＯ〜３０巾量％含んでいて
もよい緩衝水溶液中で攪拌ずろことにより行われる。
緩衝液としては、通常用いられるリン酸ナトリウム・リ
ン酸カリウムのごとき無機酸頃の緩衝液、クエン酸ナト
リウムの如き有機酸塩の緩衝液等が用いられ、そのｐＨ
は４〜１０、好ましくは５〜９の範囲であり、濃度は通
常０．０５〜２Ｍ、好ましくは０．０５〜０．５Ｍの範
囲である。
ン酸カリウムのごとき無機酸頃の緩衝液、クエン酸ナト
リウムの如き有機酸塩の緩衝液等が用いられ、そのｐＨ
は４〜１０、好ましくは５〜９の範囲であり、濃度は通
常０．０５〜２Ｍ、好ましくは０．０５〜０．５Ｍの範
囲である。
反応温度は通常２０〜４０℃であり、反応時間は一般的
には１０〜７０時間であるが、これに限定されることは
ない。
には１０〜７０時間であるが、これに限定されることは
ない。
かかる加水分解により、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で
示される光学活性なシクロベンテノンアルコールとシク
ロベンテノンエステルの混合物を含む水溶液が得られ、
この水溶液を抽出処理することにより両者を分離するこ
とができる。
示される光学活性なシクロベンテノンアルコールとシク
ロベンテノンエステルの混合物を含む水溶液が得られ、
この水溶液を抽出処理することにより両者を分離するこ
とができる。
抽出溶媒としては脂肪族もしくは芳香族炭化水素が用い
られ、具体的にはペンタン、ヘキサノ、ヘプタン、オク
タン、デカン、シフ９− ロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどが例示され、これらは単独あるいは２種以上
の混合物として用いられる。
られ、具体的にはペンタン、ヘキサノ、ヘプタン、オク
タン、デカン、シフ９− ロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどが例示され、これらは単独あるいは２種以上
の混合物として用いられる。
抽出溶媒の使用量は特に制限されないが、水溶液中の一
般式（川で示される光学活性なシクロベンテノンエステ
ルに対して通常０．８〜１００重量倍、好ましくは０．
８〜３０重量倍である。
般式（川で示される光学活性なシクロベンテノンエステ
ルに対して通常０．８〜１００重量倍、好ましくは０．
８〜３０重量倍である。
抽出温度は、通常０℃以上抽出系の沸点以下の範囲であ
る。
る。
抽出方法は従来より公知の種々の方法が適用され、特に
制限されない。
制限されない。
かかる抽出処理により、光学活性なシクロベンテノンエ
ステルは有機層に移行し、水層と分離したのちの該有機
層から溶媒を除去すルコとにより光学活性なシクロベン
テノンエステルを単離することができる。
ステルは有機層に移行し、水層と分離したのちの該有機
層から溶媒を除去すルコとにより光学活性なシクロベン
テノンエステルを単離することができる。
一方、有機層を分離したのちの水層はこれを濃縮し、更
に蒸留するか、あるいは該水層１０− もしくはその濃縮水層（こ必要ならば塩化ナトリウム、
硫酸すｌ−ＩＪウム等の塩を加えて塩析したのちメチル
イソブチルゲトン、酢酸エチル、ｎ−ブタノール等の抽
出効果の高い溶媒を用いて抽出処理し、得らｔ′した有
機層から溶媒を除去するなどの方法により光学活性なシ
クロベンテノンアルコールを単離することができる。
に蒸留するか、あるいは該水層１０− もしくはその濃縮水層（こ必要ならば塩化ナトリウム、
硫酸すｌ−ＩＪウム等の塩を加えて塩析したのちメチル
イソブチルゲトン、酢酸エチル、ｎ−ブタノール等の抽
出効果の高い溶媒を用いて抽出処理し、得らｔ′した有
機層から溶媒を除去するなどの方法により光学活性なシ
クロベンテノンアルコールを単離することができる。
かくして、本発明の方法によれば、シクロベンテノンエ
ステル類の酵素もしくは微生物の作用による加水分解反
応液から、光学活性なシクロベンテノンエステルと光学
活性なシクロベンテノンアルコールを工業的に容易な手
段で有利に分離することができる。
ステル類の酵素もしくは微生物の作用による加水分解反
応液から、光学活性なシクロベンテノンエステルと光学
活性なシクロベンテノンアルコールを工業的に容易な手
段で有利に分離することができる。
以下ｑ実施例により本発明を説明する。
実施例１ａｅ−８−アセトキシ−３−メチル−２−プロ
パルギル−４−シクロベンテノン２ｙ１Ｐｏｒｃｉｎｅ
Ｌｉｖｅｒ Ｅｓｔｅｒａｓｅ（シグマ社製）８０〜
、およびＱ、 ｌ Ｍ ＩＪン酸バックアー水溶液（Ｐ
Ｈ６）８０肩ｌを混合し、８０℃にて２０時間激しく攪
拌する。
パルギル−４−シクロベンテノン２ｙ１Ｐｏｒｃｉｎｅ
Ｌｉｖｅｒ Ｅｓｔｅｒａｓｅ（シグマ社製）８０〜
、およびＱ、 ｌ Ｍ ＩＪン酸バックアー水溶液（Ｐ
Ｈ６）８０肩ｌを混合し、８０℃にて２０時間激しく攪
拌する。
反応終了後、反応液を遠心分離し、上清液を得る。上清
液をヘキサン１５ｍ１にて２回抽出する。ヘキサン層は
あわせて濃縮すれは６−８−アセトキシ−３−メチル−
２−フロパルギル−４−シクロベンテノンの含量９６％
の油状物１．０４Ｆを得た。α〕Ｄ２〇−１６０° （
Ｃ二１１クロロポルム）。 ｅ−８−ヒドロキシ−８−
メチル−４−シクロベンテノンの混入は０．８％であっ
た。
液をヘキサン１５ｍ１にて２回抽出する。ヘキサン層は
あわせて濃縮すれは６−８−アセトキシ−３−メチル−
２−フロパルギル−４−シクロベンテノンの含量９６％
の油状物１．０４Ｆを得た。α〕Ｄ２〇−１６０° （
Ｃ二１１クロロポルム）。 ｅ−８−ヒドロキシ−８−
メチル−４−シクロベンテノンの混入は０．８％であっ
た。
一方、水層を減圧にて１／２量まで濃縮したのち食塩２
０５’を加え、メチルイ°ノブチルケトン２０ｍ１にて
４回抽出を行なう。メチルイソブチルテトン層を濃縮し
で、ｅ−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロベン
テノンの含量９５％の油状物０．７５Ｆを得た。
０５’を加え、メチルイ°ノブチルケトン２０ｍ１にて
４回抽出を行なう。メチルイソブチルテトン層を濃縮し
で、ｅ−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロベン
テノンの含量９５％の油状物０．７５Ｆを得た。
α）２Ｄ −１２５，１°（ｃ＝１１ ’／ ” ＊
／ｌ／ ム）。
／ｌ／ ム）。
ｅ−８−アセトキシ−３−メチル−２−プロパルギル−
４−シクロベンテノンの混入は０．２％であった。
４−シクロベンテノンの混入は０．２％であった。
実施例２
ｄｅ−８−アセトキシ−２−アリル−４−シクロベンテ
ツン２．’１５ｆ、ｌ）パーゼＰＬ（名糖社製）４００
■およびＱ、 ｌ Ｍ ＩＪン酸バッファー水溶液（Ｐ
Ｉ（７）２ＱＱ肩ｌを混合し、２０〜２５℃で２０時間
激しく攪拌する。
ツン２．’１５ｆ、ｌ）パーゼＰＬ（名糖社製）４００
■およびＱ、 ｌ Ｍ ＩＪン酸バッファー水溶液（Ｐ
Ｉ（７）２ＱＱ肩ｌを混合し、２０〜２５℃で２０時間
激しく攪拌する。
反応終了後、反応液をトルエン−ヘキサン（ｖｏｌ比
１／２） ４５肩ｌにて２回抽出する。有機層を硫酸
マグネシウムで乾燥後、濃縮すればｄ−３−アセトキシ
−２−アリル−４−シクロベンテノン９８．１％を含ム
油秋物１．６８Ｆを得る。α）％＋６８．２゜（ｃ＝ｌ
、クロロホルム）。６−２−アリル−３−ヒドロキシ−
４−シクロベンテノンの混入は０．２％であった。
１／２） ４５肩ｌにて２回抽出する。有機層を硫酸
マグネシウムで乾燥後、濃縮すればｄ−３−アセトキシ
−２−アリル−４−シクロベンテノン９８．１％を含ム
油秋物１．６８Ｆを得る。α）％＋６８．２゜（ｃ＝ｌ
、クロロホルム）。６−２−アリル−３−ヒドロキシ−
４−シクロベンテノンの混入は０．２％であった。
一方、トルエン−ヘキサンにて抽出後の水層に食塩５０
１を加え、メチルイソブチルケトン４０ｍ１にて５回抽
出を行なう。メ１８− チルイソブチルＩｒトン層をあわせ、硫酸マグネシウム
にで乾燥後、濃縮すれは、ｅ−２７ＩＪ ルー ３−ヒ
ドロキシ−４−シクロベンテノンの含量が９４．２％の
油状物０．８５２ヲ得る。ＣＩ’Ｊ％ −２６，１°
（Ｃ＝１． りｏ。
１を加え、メチルイソブチルケトン４０ｍ１にて５回抽
出を行なう。メ１８− チルイソブチルＩｒトン層をあわせ、硫酸マグネシウム
にで乾燥後、濃縮すれは、ｅ−２７ＩＪ ルー ３−ヒ
ドロキシ−４−シクロベンテノンの含量が９４．２％の
油状物０．８５２ヲ得る。ＣＩ’Ｊ％ −２６，１°
（Ｃ＝１． りｏ。
ホルム）。
６−８−アセトキシ−２−アリル−４−シクロベンテノ
ンの混入は０．１５％であった。
ンの混入は０．１５％であった。
実施例３
ｄｅ−８−７セｌ−キシ−２−７’） ルー８−メチル
−４−シクロベンテノン５１、 Ｐｏｒｃｉｎｅ Ｌｉｖｅｒ Ｅｓｔｅｒａｓｅ （
：７グマ社製）３００■、０．１ Ｍ ｌ）ン酸バッフ
ァー水溶液（Ｐ ［Ｔ７ ） ９０ ａｌおよびメタノ
ール１０ｍ１を混合し、２５〜３０℃で２４時間攪拌す
る。
−４−シクロベンテノン５１、 Ｐｏｒｃｉｎｅ Ｌｉｖｅｒ Ｅｓｔｅｒａｓｅ （
：７グマ社製）３００■、０．１ Ｍ ｌ）ン酸バッフ
ァー水溶液（Ｐ ［Ｔ７ ） ９０ ａｌおよびメタノ
ール１０ｍ１を混合し、２５〜３０℃で２４時間攪拌す
る。
反応終了後、反応液を遠心分離し、上清液を得る。」二
清液をヘキサン−トルエン（ｖｏｌ比 ２／１ ） ８
０ ｔｙｌにて２回抽出する。
清液をヘキサン−トルエン（ｖｏｌ比 ２／１ ） ８
０ ｔｙｌにて２回抽出する。
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮１４−
しで含１に９５％の４−３−アセトキシ−２−アリル−
３−メチル−４−シクロベンテノンを含む油状物を２．
６７ｒ得た。α〕も−８９，２° （ｃ二４．りｏｏホ
ルム） ｅ−２−アリル−８−ヒドロキシ−３−メチル
−４−シクロベンテノンの混入は０．４％であっ看 一方、ヘキサン−トルエンにて細小後の水層に食塩５０
Ｆを加え、メチルインブチルケトン５０ ｍｌにて４回
抽出を行なう。メチルイソブチルケトン層をあわせ、硫
酸マグネシウムにて乾燥後、濃縮してｅ−２−アリル−
３−ヒドロキシ−８−メチル−４−シクロベンテノンの
含量が９４．５％の油状物１．９５９を得た。α〕２も
−２２，１゜（ｃ二ｌ 、クロロホルム）。ｅ−８−
アセトキシ−２−アリル−３−メチル−４−シクロベン
テノンの混入は０２％であった。
３−メチル−４−シクロベンテノンを含む油状物を２．
６７ｒ得た。α〕も−８９，２° （ｃ二４．りｏｏホ
ルム） ｅ−２−アリル−８−ヒドロキシ−３−メチル
−４−シクロベンテノンの混入は０．４％であっ看 一方、ヘキサン−トルエンにて細小後の水層に食塩５０
Ｆを加え、メチルインブチルケトン５０ ｍｌにて４回
抽出を行なう。メチルイソブチルケトン層をあわせ、硫
酸マグネシウムにて乾燥後、濃縮してｅ−２−アリル−
３−ヒドロキシ−８−メチル−４−シクロベンテノンの
含量が９４．５％の油状物１．９５９を得た。α〕２も
−２２，１゜（ｃ二ｌ 、クロロホルム）。ｅ−８−
アセトキシ−２−アリル−３−メチル−４−シクロベン
テノンの混入は０２％であった。
実施例４
ｄｅ−８−アセトキシ−２，３−ジメチル１５−
−４− シクロベンテノン２７、ＰｏｒｃｉｎｅＩ、１
ｖｃｒ’ Ｅｓｔｅｒａｓｅ （シグマ社製） １００
７１１ｆおよび０．１ Ｍリン酸バッファー水溶液（ｐ
１（７）１００鹸を混合し、２５〜３０℃にで２４時
間攪拌する。
ｖｃｒ’ Ｅｓｔｅｒａｓｅ （シグマ社製） １００
７１１ｆおよび０．１ Ｍリン酸バッファー水溶液（ｐ
１（７）１００鹸を混合し、２５〜３０℃にで２４時
間攪拌する。
反応終了後、反応液を遠心分離し、上清液を得る。上清
液をヘキザンートルエン（■０１比１／１） ２０肩
ｌにて２回抽出する。
液をヘキザンートルエン（■０１比１／１） ２０肩
ｌにて２回抽出する。
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮しｒｅ−３−
アセトキシ−２，３−ジメチル−４−シクロベンテノン
（含ｆｆ９５．５％）を含む油状物を１．８８１？得た
。α〕Ｂ−１９，１゜（Ｃ−１１クロロホルム）。６−
３−ヒドロキシ−２＋ ３ ”メチル−４−シクロベ
ンテノンの混入は０５％であった。
アセトキシ−２，３−ジメチル−４−シクロベンテノン
（含ｆｆ９５．５％）を含む油状物を１．８８１？得た
。α〕Ｂ−１９，１゜（Ｃ−１１クロロホルム）。６−
３−ヒドロキシ−２＋ ３ ”メチル−４−シクロベ
ンテノンの混入は０５％であった。
一方、分離水層に食塩３０１を加え、酢酸エチルエステ
ル４０ ａｔにて４回抽出を行なう。酢酸エチルエステ
ル層をあわせ硫酸マグネシウムにで乾燥後、濃縮しで、
４−３−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−４−１６− シクロベンテノン９６．２％を含む油状物Ｑ、 ４．７
７９を得ｌコ。α１％ −２Ｂ、１０（Ｃ＝１１クロ
ロホルム） ｅ−３−アセトキシ−２゜８−ジメチル
−４−シクロベンテノンの混入は０．８５％であった。
ル４０ ａｔにて４回抽出を行なう。酢酸エチルエステ
ル層をあわせ硫酸マグネシウムにで乾燥後、濃縮しで、
４−３−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−４−１６− シクロベンテノン９６．２％を含む油状物Ｑ、 ４．７
７９を得ｌコ。α１％ −２Ｂ、１０（Ｃ＝１１クロ
ロホルム） ｅ−３−アセトキシ−２゜８−ジメチル
−４−シクロベンテノンの混入は０．８５％であった。
実施例５
ｄ５−３−アセトキシ−２，８−ジメチル−−４−シク
ロベンテノン２１、ＰｏｒｃｉｎｅＬｉｖｅｒ Ｅｓｔ
ｅｒａｓｅ （シグマ社製）ｔｏｏｑ、０．１Ｍリン
酸バッファー水溶液（ｐＨ７）１００ ｗｒｌおよびテ
トラヒドロフラン８ ｙｔｔを混合し、２５’Ｃにて２
４時間激しく攪拌する。
ロベンテノン２１、ＰｏｒｃｉｎｅＬｉｖｅｒ Ｅｓｔ
ｅｒａｓｅ （シグマ社製）ｔｏｏｑ、０．１Ｍリン
酸バッファー水溶液（ｐＨ７）１００ ｗｒｌおよびテ
トラヒドロフラン８ ｙｔｔを混合し、２５’Ｃにて２
４時間激しく攪拌する。
反応終了後、反応液を遠心分離し、上清液を得る。上清
液をヘキサン−トルエン（ｖｏｌ比 ２／１）４０イｌ
にて２回抽出する。
液をヘキサン−トルエン（ｖｏｌ比 ２／１）４０イｌ
にて２回抽出する。
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮してｅ−３−
アセトキシ−２，３−ジメチル−４−シクロベンテノン
（−１Ｌ９６．８％）を含む油状物１．２６Ｆを得た。
アセトキシ−２，３−ジメチル−４−シクロベンテノン
（−１Ｌ９６．８％）を含む油状物１．２６Ｆを得た。
α〕９１７−
−１８．６°（ｃ＝ｌ 、 りｏロホＩ？ム）。
６−３−ヒドロキシ−２，８−ジメチル−４−シクロベ
ンテノンの混入は０．８％であった。
ンテノンの混入は０．８％であった。
一方、分離水層に食塩８０ｆを加え、メチルインブチル
ケトン８０ ｗｒｌにで４回抽出を行なう。メチルイソ
ブチルケトン層をあわせ、硫酸マグネシウムにて乾燥後
、濃縮して、ｅ−８−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−
４−シクロベンテノン９５．８％を含ム油状物０．５４
ｆ ヲ得り。＋２’）２ｏＤ−２８，２゜（ｃ＝］、
、クロロホルム）。ｅ−８−アセトキシ−２，３−ジメ
チル−４−シクロベンテノンの混入は０．６％であった
。
ケトン８０ ｗｒｌにで４回抽出を行なう。メチルイソ
ブチルケトン層をあわせ、硫酸マグネシウムにて乾燥後
、濃縮して、ｅ−８−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−
４−シクロベンテノン９５．８％を含ム油状物０．５４
ｆ ヲ得り。＋２’）２ｏＤ−２８，２゜（ｃ＝］、
、クロロホルム）。ｅ−８−アセトキシ−２，３−ジメ
チル−４−シクロベンテノンの混入は０．６％であった
。
−１８完′−
第１０の続き
１／２０ ６７６０−−
４８１／２６５ ６７６０−４ Ｂ１
／３７ ６７６０−４ Ｂ１、／３
８ ６７６０−、−４
Ｂ１／４６５ ６７６０
−４８１ ’６６ ６７６０−４
Ｂ１・’７２ ６７６
０ −４Ｂ１ ／７８
６７６０−４ Ｂ１／７８５
６７６０−−−−−−４ Ｂ１、・’８４５
６７６０−４８１／８５
６７６０−４ Ｂ１
７８８ ６７６０−４
Ｂ１／７８５ ６７６
０−４ Ｂ■発 明 者 仕丁 大阪市此花区春日出中３丁目１ 番９８号住友化学工業株式会社内 ・「ｂ′こ 補 １１ＥＲ（自発） 昭和５８ζ「７月／１１’Ｊ ’ｌ！ｊ許斤ノ（官 ン冒形和人 殿 昭ｌｌ’ｌ Ｆｉ Ｆ’（”ｔ１’（ル′ｆ願第６２７
４５刊２、発明の名（（１、 シフ１０！ベン〜１１ノン類の分離方法７３、補正をす
る名 事１′１゜どの関係 特許出願人 大阪山東区北浜５丁目１５番地 （２０９） 住人化学Ｔ業株式会計 代表名 」、方 武 ４゜代理人 ５− ’Ｗ正のス・１象 明朗ｌＩ吉の発明の詳細な説明の１１４１６、補＋Ｈの
内容 （１）明キｌｉｔ書第１２頁８〜１０行および同１４〜
１６行に、それぞれ「ノー３−ヒト［１ギシー３−メチ
ル−４−シクロベンテノン」とあるな、それぞれ「ノー
３−ヒトし１キシ−３−メチル−２−プロパルキル−４
−シクロベンテノン」と補正する。
４８１／２６５ ６７６０−４ Ｂ１
／３７ ６７６０−４ Ｂ１、／３
８ ６７６０−、−４
Ｂ１／４６５ ６７６０
−４８１ ’６６ ６７６０−４
Ｂ１・’７２ ６７６
０ −４Ｂ１ ／７８
６７６０−４ Ｂ１／７８５
６７６０−−−−−−４ Ｂ１、・’８４５
６７６０−４８１／８５
６７６０−４ Ｂ１
７８８ ６７６０−４
Ｂ１／７８５ ６７６
０−４ Ｂ■発 明 者 仕丁 大阪市此花区春日出中３丁目１ 番９８号住友化学工業株式会社内 ・「ｂ′こ 補 １１ＥＲ（自発） 昭和５８ζ「７月／１１’Ｊ ’ｌ！ｊ許斤ノ（官 ン冒形和人 殿 昭ｌｌ’ｌ Ｆｉ Ｆ’（”ｔ１’（ル′ｆ願第６２７
４５刊２、発明の名（（１、 シフ１０！ベン〜１１ノン類の分離方法７３、補正をす
る名 事１′１゜どの関係 特許出願人 大阪山東区北浜５丁目１５番地 （２０９） 住人化学Ｔ業株式会計 代表名 」、方 武 ４゜代理人 ５− ’Ｗ正のス・１象 明朗ｌＩ吉の発明の詳細な説明の１１４１６、補＋Ｈの
内容 （１）明キｌｉｔ書第１２頁８〜１０行および同１４〜
１６行に、それぞれ「ノー３−ヒト［１ギシー３−メチ
ル−４−シクロベンテノン」とあるな、それぞれ「ノー
３−ヒトし１キシ−３−メチル−２−プロパルキル−４
−シクロベンテノン」と補正する。
以−１ニ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、■は低級アルキル基を、Ｒ１は水素原子まｔこ
はメチル基を、Ｒ２は０１〜．のアルキル基、アルケニ
ル基またはアルキニル基をそれぞれ示す。） で示されるシクロベンテノンエステル類を、該シクロベ
ンテノンエステル類中のいずれか一方の光学活性体を加
水分解する能力を有する酵素もしくは微生物を用いで加
水分解し、得らしした一般式 （式中、艮、およびに２は前記と同じ意味である。） で示される光学活性なシクロベンテノンアルコールと一
般式 （式中、Ｒ，Ｒ，およびＲ０２は前記と同じ意味である
。） で示される光学活性なシクロベンテノンエステルの混合
物を含む水溶液を、脂肪族もしくは芳香族炭化水素を用
いて抽出処理し、分離された有機層から光学活性なシク
ロベンテノンエステルを、水層から光学活性なシクロベ
ンテノンアルコールをそれぞれ取得することを特徴とす
るシクロベンテノン類の分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6274583A JPS59187788A (ja) | 1983-04-08 | 1983-04-08 | シクロペンテノン類の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6274583A JPS59187788A (ja) | 1983-04-08 | 1983-04-08 | シクロペンテノン類の分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59187788A true JPS59187788A (ja) | 1984-10-24 |
Family
ID=13209233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6274583A Pending JPS59187788A (ja) | 1983-04-08 | 1983-04-08 | シクロペンテノン類の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59187788A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0247620A2 (en) * | 1986-05-29 | 1987-12-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Production of cyclopentenones |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5741207A (en) * | 1980-08-21 | 1982-03-08 | Nippon Soken Inc | Safety device of cooling apparatus for vehicle |
| JPS57155570A (en) * | 1981-03-20 | 1982-09-25 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Fixing device |
-
1983
- 1983-04-08 JP JP6274583A patent/JPS59187788A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5741207A (en) * | 1980-08-21 | 1982-03-08 | Nippon Soken Inc | Safety device of cooling apparatus for vehicle |
| JPS57155570A (en) * | 1981-03-20 | 1982-09-25 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Fixing device |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0247620A2 (en) * | 1986-05-29 | 1987-12-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Production of cyclopentenones |
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