JPS59184193A - 有機ゲルマニウムセスキオキサイドの製造方法 - Google Patents
有機ゲルマニウムセスキオキサイドの製造方法Info
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- JPS59184193A JPS59184193A JP58053990A JP5399083A JPS59184193A JP S59184193 A JPS59184193 A JP S59184193A JP 58053990 A JP58053990 A JP 58053990A JP 5399083 A JP5399083 A JP 5399083A JP S59184193 A JPS59184193 A JP S59184193A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、有機ゲルマニウムセスキオキサイドの製法に
関する。
関する。
従来、有機ゲルマニウム化合物に関しては、多数の研究
があＱｌそのうちいくつかの有機ゲルマニウム化合物は
、生物学的活性が見出されておシ、注目を集めている。
があＱｌそのうちいくつかの有機ゲルマニウム化合物は
、生物学的活性が見出されておシ、注目を集めている。
特に、ビス−β−エチルカルボキシエチルゲルマニウム
セスキオキサイドは、特異な性質を持ち水に親和性があ
シ、また生理活性を有する点で注目されている。
セスキオキサイドは、特異な性質を持ち水に親和性があ
シ、また生理活性を有する点で注目されている。
ビス−β−エチルカルボキシエチルゲルマニウムセスキ
オキサイドの従来提案されている製造法は、トリクロロ
ゲルマニウムにアクリロニトリルを作用させて得られる
トリクロロゲルマニウムエチルシアナイドを酸を用いて
加水分解し、トリクロロゲルマニウムエチルカルヂン酸
とし、次いでチオニールクロライドを作用させてトリク
ロロゲルマニウムゾロピオン酸クロリドとなし、これを
水で加水分解してビス−β−エチルカルデフ酸ゲルマニ
ウムセスキオキサイドを製造するか又はトリクロロゲル
マニウムエチルカルゼン酸クロリドにアンモニア水を作
用させてビス−β−エチルカルダン酸アミドゲルマニウ
ムセスキオキサイドとする方法である。
オキサイドの従来提案されている製造法は、トリクロロ
ゲルマニウムにアクリロニトリルを作用させて得られる
トリクロロゲルマニウムエチルシアナイドを酸を用いて
加水分解し、トリクロロゲルマニウムエチルカルヂン酸
とし、次いでチオニールクロライドを作用させてトリク
ロロゲルマニウムゾロピオン酸クロリドとなし、これを
水で加水分解してビス−β−エチルカルデフ酸ゲルマニ
ウムセスキオキサイドを製造するか又はトリクロロゲル
マニウムエチルカルゼン酸クロリドにアンモニア水を作
用させてビス−β−エチルカルダン酸アミドゲルマニウ
ムセスキオキサイドとする方法である。
しかし、この方法では工程が長く副反応を伴い収率も著
しく悪い。
しく悪い。
本発明者は、鋭意研究の結果工程も簡略でしかも好収率
で得られる新規な製造方法を確立し本発明に至った。
で得られる新規な製造方法を確立し本発明に至った。
本発明の製造法を反応式で示すと次の如くである。
ＧｅＨＸｓ ＋ Ｈ２０＝ ０ＨＣＯＣＨ３→Ｘｓ Ｇ
ｅＣＨ２−ＯＨ２０００Ｈｓ ・−４１式）（１） ％式％ ０ ・・・（３式） 亀 ０＝Ｇｅ−ＯＨｚ０８２０００Ｈ （ＩＩＩ） 式中Ｘは、ハロゲン原子を表わす。
ｅＣＨ２−ＯＨ２０００Ｈｓ ・−４１式）（１） ％式％ ０ ・・・（３式） 亀 ０＝Ｇｅ−ＯＨｚ０８２０００Ｈ （ＩＩＩ） 式中Ｘは、ハロゲン原子を表わす。
本反応について更に詳述する。
トリクロロハイドロゲルマニウムとメチルビニルケトン
を溶剤と共に加温し反応させる。溶剤は、ノルマルヘキ
サン、クロロホルム、ジクロロメタン、ベンゼン、トル
エン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、アセト
ニトリル等測れでもよいが好ましくはノ１０ゲン化アル
キル系のものがよい。反応温度は、室温でもよいが通常
溶剤の沸点で還流下に行うとよい。かくして、β−メチ
ルカカルニルエチルゲルマニウム（１）ｔ−９０チ以上
の好収率で得られた。
を溶剤と共に加温し反応させる。溶剤は、ノルマルヘキ
サン、クロロホルム、ジクロロメタン、ベンゼン、トル
エン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、アセト
ニトリル等測れでもよいが好ましくはノ１０ゲン化アル
キル系のものがよい。反応温度は、室温でもよいが通常
溶剤の沸点で還流下に行うとよい。かくして、β−メチ
ルカカルニルエチルゲルマニウム（１）ｔ−９０チ以上
の好収率で得られた。
次イテβ−メチルカルぎニルエチルゲルマニウムを約ｌ
θ借景の水を加えて加水分解してβ−メチルカルボニル
−エチルゲルマニウムセスキオキサイド（ＩＩ）を９５
係以上の好収率で得られる。加水分解に際して水のみで
もよいが若干の塩酸又は硫酸を添加してもよい。次に得
られたビスーβ−メチルカルゼニルーエチルゲルマニウ
ムセスキオキサイドを酸化することによって最終物質で
あるビス−β−エチルカルボン酸ゲルマニウムセスキオ
キサイド（ト）を得る。酸化剤としては、メタクロ安息
香酸、過酢酸、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシＰな
ど何れも使用することができる。そのうちｔｅｒｔ−プ
チルヒドロペルオキシドーカセイカリを用いて酸化、加
水分解を同時に行うことが副反応をおこさず最も有効で
ある。かくして、酸化終了後、反応液を酸性にすること
によシ目的物を９５チ以上の好収率で得ることが出来る
。
θ借景の水を加えて加水分解してβ−メチルカルボニル
−エチルゲルマニウムセスキオキサイド（ＩＩ）を９５
係以上の好収率で得られる。加水分解に際して水のみで
もよいが若干の塩酸又は硫酸を添加してもよい。次に得
られたビスーβ−メチルカルゼニルーエチルゲルマニウ
ムセスキオキサイドを酸化することによって最終物質で
あるビス−β−エチルカルボン酸ゲルマニウムセスキオ
キサイド（ト）を得る。酸化剤としては、メタクロ安息
香酸、過酢酸、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシＰな
ど何れも使用することができる。そのうちｔｅｒｔ−プ
チルヒドロペルオキシドーカセイカリを用いて酸化、加
水分解を同時に行うことが副反応をおこさず最も有効で
ある。かくして、酸化終了後、反応液を酸性にすること
によシ目的物を９５チ以上の好収率で得ることが出来る
。
本発明によって得られたビス−β−エチルカルボン酸ゲ
ルマニウムセスキオキサイドは、白色結晶性粉末で水に
可溶である。
ルマニウムセスキオキサイドは、白色結晶性粉末で水に
可溶である。
次に本発明の方法を具体例によって説明するが、本発明
はこの例に限定されるものではない。
はこの例に限定されるものではない。
実施例１
〔工程ｌ〕
トリクロロハイドロゲルマニウム１８？（０，１モル）
をｎ−ヘキサン１００ｄに溶解して反応器にと）窒素気
流中室温でメチルビニルケトン７９（０，１モル）を滴
下した。５０℃に３時間加温反応した後、ｎ−ヘキサン
を留去するとβ−メチルカカルニルエチルゲルマニウム
の白色結晶が２３．２９Ｃ収率９３チ）得られた。
をｎ−ヘキサン１００ｄに溶解して反応器にと）窒素気
流中室温でメチルビニルケトン７９（０，１モル）を滴
下した。５０℃に３時間加温反応した後、ｎ−ヘキサン
を留去するとβ−メチルカカルニルエチルゲルマニウム
の白色結晶が２３．２９Ｃ収率９３チ）得られた。
このもの＼元素分析値は、０４Ｈ７００ｔ３Ｇｅとして
計算値 ０１９．１８％
Ｈ’ ！８０ ％
Ｏｔ ４ Ｚ ５ ６４
実験値 Ｃ！１９．３２％
Ｈ２，７３％
Ｏｔ ４１．３４ ％
であった。
〔工程２〕
β−メチルカカルニルエチルゲルマニウム２５Ｆ（０，
１モル）に２％塩酸水溶液１５０−を加え、５時間加熱
還流した後、反応生成物を戸別し、これを少量の水−エ
タノールで洗浄して乾燥した。かくしてビス−β−メチ
ルカルボニルエチルゲルマニウムセスキオキサイＦ ｌ
４．２ ｙ（収率８５％）が白色結晶として得られた
。
１モル）に２％塩酸水溶液１５０−を加え、５時間加熱
還流した後、反応生成物を戸別し、これを少量の水−エ
タノールで洗浄して乾燥した。かくしてビス−β−メチ
ルカルボニルエチルゲルマニウムセスキオキサイＦ ｌ
４．２ ｙ（収率８５％）が白色結晶として得られた
。
このものの元素分析値は、Ｃ８Ｈｔ ４０６ Ｇ ｅ
２として計算値 ０２８．６３チ Ｈ４，１８％ であった。
２として計算値 ０２８．６３チ Ｈ４，１８％ であった。
〔工程３〕
β−メチルカカルニルエチルゲルマニウムセスキオキサ
イド１６．７９（０，０５モル）をクロルベンゼンに溶
解し、窒素気流中かくはんしながらこれにｔ−プチルヒ
ドロペルオキドとカセイカリの混合物を室温で除々に添
加し酸化反応を完結させた。反応液に５％塩酸を添加し
てかくはんした後、生成した結晶を戸別して水洗、乾燥
シてビス−β−エチルカルジン酸ゲルマニウムセスキオ
キサイドの白色結晶として１６．１ｇ（収率９５チ）得
た。
イド１６．７９（０，０５モル）をクロルベンゼンに溶
解し、窒素気流中かくはんしながらこれにｔ−プチルヒ
ドロペルオキドとカセイカリの混合物を室温で除々に添
加し酸化反応を完結させた。反応液に５％塩酸を添加し
てかくはんした後、生成した結晶を戸別して水洗、乾燥
シてビス−β−エチルカルジン酸ゲルマニウムセスキオ
キサイドの白色結晶として１６．１ｇ（収率９５チ）得
た。
このものの元素分析値ｕ Ｇ ｅｚｏｓＨｘｏＯｔ
として計算値 ０２１．２２％ ＨＺ９４％ 実験値 ０２０．９８係 Ｈ３，０１係 であった。
として計算値 ０２１．２２％ ＨＺ９４％ 実験値 ０２０．９８係 Ｈ３，０１係 であった。
実施例２
実施１の〔工８１）、（工程２〕と同様にして得たビス
−β−メチルカルボニルエチルゲルマニウムセスキオキ
サイド１６．７ Ｆ （０，０５−Ｅル）を酢酸に溶解
し、どれに４０チ過酢酸を室温で徐々に添加して酸化反
応を行った。反応液を同容量の水に投入し析出する結晶
會と）出しこれに３０％カセイカリ溶液金加えて加熱し
カロ水分解を行う。この溶液を酸性にすることによリヒ
スーβ−エチルカルボン酸ケルマニウムセスキオキサイ
Ｐの白色結晶’ｔ １０−１７９ （収率６０ｑｂ）を
得た。
−β−メチルカルボニルエチルゲルマニウムセスキオキ
サイド１６．７ Ｆ （０，０５−Ｅル）を酢酸に溶解
し、どれに４０チ過酢酸を室温で徐々に添加して酸化反
応を行った。反応液を同容量の水に投入し析出する結晶
會と）出しこれに３０％カセイカリ溶液金加えて加熱し
カロ水分解を行う。この溶液を酸性にすることによリヒ
スーβ−エチルカルボン酸ケルマニウムセスキオキサイ
Ｐの白色結晶’ｔ １０−１７９ （収率６０ｑｂ）を
得た。
本発明の有機ゲルマニウムセスキオキサイドの製造方法
によれば、工程が簡単でしかも好収率で得ることができ
る特長がある。
によれば、工程が簡単でしかも好収率で得ることができ
る特長がある。
特許出願人 東海産業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式 ＧｅＨＸ３ （式中Ｘは、ハロゲン原子を表わす） で表わされるトリハロゲノハイドロゲルマニウムと 式 ＣＨ２＝ＯＨＯＯＣＨ３ で表わさせるメチルビニルケトンと反応させることによ
シ 式 ＸａＧｅＯＨｚＯＨｚＯＯ（３Ｈｓ（式中
Ｘは、ハロゲン原子を表わす） で表わされるβ−メチルカルボニルエチルゲルマニウム
を製造し、次いでこれを加水分解して式 ０ ＝Ｇ
ｅＯＨ２ＣＨ２−０００Ｈ３０＝ＧｅＯＨ２ＣＨ２−０
００Ｈａ で表わされるビス−β−メチルカルブニルエチルゲルマ
ニウムセスキオキサイドを製造し、さらにこれを酸化反
応、加水分解によシ 式 ０ ＝ Ｇ ｅ ＯＨ＊ ＯＨ２−０００Ｈ０
＝ＧｅＣＨ２０Ｈ２−ＣＯＯＨ で表わされるビスーβ−エチルカルゼン酸ゲルマニウム
セスキオキサイドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58053990A JPS59184193A (ja) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | 有機ゲルマニウムセスキオキサイドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58053990A JPS59184193A (ja) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | 有機ゲルマニウムセスキオキサイドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59184193A true JPS59184193A (ja) | 1984-10-19 |
| JPS6225678B2 JPS6225678B2 (ja) | 1987-06-04 |
Family
ID=12958051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58053990A Granted JPS59184193A (ja) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | 有機ゲルマニウムセスキオキサイドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59184193A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4822817A (en) * | 1986-06-18 | 1989-04-18 | Asai Germanium Research Institute | Remedy for bone disease |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54116100A (en) * | 1978-03-01 | 1979-09-10 | Sato Ryuichi | Production of organic germanium polymer |
| JPS5753800A (ja) * | 1980-09-17 | 1982-03-30 | Mitsubishi Electric Corp | Hanyoonseiotoshorihoshiki |
-
1983
- 1983-03-31 JP JP58053990A patent/JPS59184193A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54116100A (en) * | 1978-03-01 | 1979-09-10 | Sato Ryuichi | Production of organic germanium polymer |
| JPS5753800A (ja) * | 1980-09-17 | 1982-03-30 | Mitsubishi Electric Corp | Hanyoonseiotoshorihoshiki |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4822817A (en) * | 1986-06-18 | 1989-04-18 | Asai Germanium Research Institute | Remedy for bone disease |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6225678B2 (ja) | 1987-06-04 |
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