JPS59182843A - ポリエーテルエーテルケトン含有物質の組成物およびその製造方法 - Google Patents

ポリエーテルエーテルケトン含有物質の組成物およびその製造方法

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JPS59182843A
JPS59182843A JP59048927A JP4892784A JPS59182843A JP S59182843 A JPS59182843 A JP S59182843A JP 59048927 A JP59048927 A JP 59048927A JP 4892784 A JP4892784 A JP 4892784A JP S59182843 A JPS59182843 A JP S59182843A
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    • F16C33/00Parts of bearings; Special methods for making bearings or parts thereof
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    • F16C33/20Sliding surface consisting mainly of plastics
    • F16C33/201Composition of the plastic
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    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/934Powdered coating composition

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 ポリエーテルエーテルケトン(PgEK)&ま、数多く
の適用に好ましいものとされる考性を有するものとして
公知な化学物である。この符性(ま、比較的化学不活性
であることであり、非常番こ高し)疲れ強度を有してい
ることであり、そして低し1彦擦係数を有していること
である。
このP E FJKの1つの適用が、平軸受材料として
提唱されている。しかしながら、薄い油膜を用し)での
tSM条件下での作動時に、PEEKが単独で使用され
ていてもまた種々の添加物が加えである場合でも、ベア
リングの破壊を及ぼす極度の温度上昇を受ける。
発明の目的 本発明は、PEEKのものと匹敵できる良好な耐化学安
定性および疲れ強度を有する一方、改良された配合可能
性および摩擦係数を有する物質の組成を提供することを
目的とする。
発明の構成および効果 本発明による物質の組成は、ポリエーテルケトンとポリ
テトラフルオロエチレン(PTFE )、グラファイト
および青銅との混合物よりなる。ポリエーテルケトンは
好ましくはポリエーテルエーテルケトン(PEEK)で
ある。
青銅は好ましくは、スズ青銅(スズ−銅合金)、例えば
11%スズ含有青銅である。なお、本明細書中において
「青銅」の詔は、広義に亜鉛以外の元メこを含む銅合金
を意味する語として使用される1つPEEKは、好まし
くは組成の60〜90重り0%、より好ましくは70〜
85重量%、最も好ましくは80爪成%である。他の化
合物の重量比は、ゲラファー1’ ) : PTFE 
:青gp4= 1 : 5 : 4 テアル。
従って最も好ましい組成においては、グラフアイ) 2
.5 重ta %、PTFE7.5重ii % オ、J
: iJ ’k ’A’+ I D重hk%である。
軸受材料として用いられた場合、該組成はPEEK単独
のものと匹敵する疲れ強度(すなわち、他の重合性軸受
材料より高いものである。)を、低い摩擦係数と共に示
し得るものである。この材料はまた、グリース潤滑剤お
よび油潤滑剤を用いて水中条件下で低摩耗率を示す傾向
にある。
該組成を有する材料の融点は330℃以上であることが
可能であり、推奨連続作動最大湿度は、一時的な300
℃までの温度は許容されるが250℃である。一般的な
油類およびグリース類を用いてのこのシステムの作動湿
度は、これらの潤滑剤の熱安定性のため200°C以下
が許容される。それゆえ、十分な高温性能を利用するた
めには合成潤滑剤が要求される。
該組成でなる材料は、すべての一般的潤滑剤および説脂
液に適合するものと思われる。アセタール樹脂をベース
とする軸受と違って、本発明による組成でなる材料は、
80℃以上で使用される炭化水素油類で生じる酸性度に
よっても、暖衝油(ショックアブソーバ−オイル)によ
ってまたはポリグリコール潤滑剤類もしくはジエステル
潤滑剤類によっても減成されるものではない。本発明に
よる組成でなる材料はまた、湯または油/水エマルジョ
ン中での使用にも適している。
該組成は、例えば後に押出しされる粉末の混合または化
合のような都合のよい方法で形成され得る。押出しされ
た混合物はその後使用前にペレット化され、粉砕されお
よびまたは押出しされる。
B”xtJJ17.を有する材料のテープを調製する好
ましい方法において、成分は混合され、化合され、そし
て禦質として押出される。これらは乾燥され、テープと
なりかわって押出しされるものであるペレットに細断さ
れる。しかしながら、成分を混合し、化合し、そしてテ
ープを直接押出しすることもpJ能である。
該組成を有する組成物は軸受として使用のために鋳造さ
れることが可能であり、または、例えば金属、好ましく
は鋼もしくはアルミニウムのごとき台金へのライニング
として適用されることが可能である。この組成物は粉末
またはテープとして合金に適用され、そして好ま゛しく
は圧延結合(ロールボンド)される。例えばスズ青銅ま
たはアルミニウム青銅の中間層が好ましく、この組成物
の適用の前に合金に適合される。スズ青銅は、合金に焼
結されることが可能であり、アルミニウム青銅は合金に
アークスプレーされることが可能である。
この青銅の中間層厚は、0.5〜0.1謁の範囲で調製
され得る。軸受の表面は、潤滑剤溜めを与えるために粗
面とされる、あるいは平滑面とされることが可能である
本発明による組成の特定な調製方法において、押出し機
から引取りロールによって引き出される。
これはドローダウン(draw −down )比(ド
ローダウン比は標準押出し速度に対する引取り速度であ
る。)の増加により増加するものである、押出物の繊維
化をひき起こす傾向にある。この方法により調製された
場合、組成物は、空隙を10〜70%の範囲で存する絡
み合され融着されたPEEKのす[き延ばされた繊維と
なる傾向にある。PTFEは主として、P E E K
 y2 維の表面に付着した粒子として存在する傾向に
ある。
微細な成分粉末の供給速度が故意に低く保たれたとする
と、溶融物中に大量の小さなエアーポケットを入れるこ
とが可能である。PEEKの微小粒径とPTFEの脱湿
側効果は、押出ダイス型口において多孔質7よ最終的溶
融物を調製することを助力できるものである。これゆえ
それが出てきて引き延ばされた時、PTFEの脱湿側効
果により助力されて、多数の分i碓した微細な繊維を形
成し得る。
この効果は、材料がダイス型より出たとぎに「謔騰する
j 4’Tu発′改剤の添加により高められる。約35
0°C以下の沸点を有する適当な不活性物質、例エバ水
、ベンジルベンゾイル、ジフェニルエーテル等が使用さ
れ得る。
この多孔性材料を軸受材料として使用すると、多孔性は
該材料中において油あるいはグリースの溜めを与えるこ
とができ、これにより、連続的潤滑剤供給を生むことに
なる。同時に、該材料は、引き延ばされたPEEK繊維
の非常に高い強度とこれらが母体(マトリックス)中で
融着していることにより、高気孔率を有しながらも高い
機械強度と耐摩耗性をさらに示し得るものである。
もし非孔質のテープを調製することを望むならば溶融物
中に発生する空隙全排除する必要がある。
これは、最終的押出し以前のいくつかの段階(例えば化
合段階)で、揮発性物質を除去するために低圧をかけて
やることで実施され得る。このようにして調製された材
料は、繊維化を示さない灰色非孔質のテープとなる。
平軸受を製造するために、本発明による組成を有する材
料のライニングは好ましくは、焼結された青銅中間層を
介在して鋼合金に結合される。中間層が付着されたもの
である合金は、本発明による組成を有する材料のテープ
と共に2つの冷却ロール間を通過させられる。合金の温
度はテープを局部的に溶融させ、これは焼結物の細隙中
へ押し進む。この腹層物は、合金とライニングとの強固
な結合を形成させるために即座に冷却される。
本発明による組成を有する材料はまた、増長された厚さ
、例えば上限4m:n、のラ−r ニングを得えること
も可能である。もしこれが同等のjjみを有する合金に
適用された場合、さらに好ましくは青銅中間j曽を介在
し゛C適用された場合、冷却ロール法によって適用する
とライニングが剥論する傾向があるが、これはライニン
グ厚を横切る田方および温IZの変化度によりひずみン
ク)ライニングの反対面で引き起こされる一方、ライニ
ングが内面で効果的に凝固されないようにするように、
合金は圧延の後即座に熱を発散するよりむしろ熱をとど
めるためである。これは、ライニングが合金より11.
区れてカールすることを引きおこすIm向にある。それ
ゆえ、大型軸受に関しては、ライこングは合金に1度な
いしそ7を以上の段階で粉末として適応される、あるい
はより好ましくは焼結された合金の上にライニング層を
位置だせ、熱および圧カンツノ11えそして減圧下で複
屑物を冷却させることにより行なわれる。1つの上に他
を重ねた、複屑物片の2ないしそれ以上の積重ねは、瞬
接片との間に分離用物質を要求するが、同様の方法で形
成され得る。
最も満足すべき結果は、PTFE、グラファイトおよび
青銅が、PEEKが添加される前に化合して粉末混合物
としたとき、少なくとも得られた材料を油潤滑剤を用い
ず操作する軸受のライニングとして使用した時に得られ
る。これはPTFE転写膜(PTFE  transf
er film )として知られる、PTFEの膜がラ
イニングから接触対面に転写されるものと考えられてい
る現象により可能となる。青銅における銅の存在は、接
触対面に転写膜が結合することを助長し、そしてこの効
果は、銅がPTFE粒子にさらにより近接したものであ
るとき改良可能である。
第1表は、本発明による組成における化合物の好ましい
範囲を示している。
第1表 創I     容;4% 最大   最小    最大   最小PEEK   
 90.0  60.0   95.7  79.0V
X2は10〜40重量%である。
第2表は、HXと呼称される本発明による最も好ましい
組成を示すものである。
第2表 重量%    容量% PEEK       80      91.0上記
組成中にはポリエーテルエ・−チルケトンが含まれてい
たが、他の適当なポリエーテルケトンもこれに代えて使
用することができる。
本発明による組成を有する材料をライニングとして用い
た軸受の改良された特性を説明するために、種々の試験
が摩耗率および疲れ強度を調べるために行なわれた。
最初に耐を鰹耗性に関して、第2表に示されるHXと呼
称される材料が公知の軸受材料と比較された。
直径16rnm(%インチ)ブツシュが不変の負荷で室
温にて用いられた。嵌合軸は、0.2マイクロ・イ・−
)CL/1 メーターCLA(8マイクロブz攻二)の表面仕上げに
研摩された軟鋼であった。ブツシュはリチウムベースグ
リースを飽和され500回転/分、負荷25、6 kg
、圧カー容iw子(pv因子) 0.7 N 7mm2
X m/s (20,000psiXft、m1n)で
、500時間または摩耗が0.25 rrrmを越える
もしくは比較する材料に焼付きが起るまで作動された。
適度な時間における計測可能な摩耗率を得るために、H
Xの場合においてPv内因子二倍上されc対HX、 P
V=1、4 N/m2X m/s  (40,000p
si X ft/min ) )、該試験は3000時
間続けられた。
結果を第3表に示す。
第3表 平均摩耗率 HX       3000   t4’    0.
8 0.03アセチル共重合体   500  0.7
      0.8  0.03タル リン青銅        2 0.7     焼付き
  焼付き第6表からHXはアセチル共重合体を除<1
−ヘテの他の材料よりも相当高し)摩耗番こ対する抵抗
を有していることがわかり、また、アセチル共重合f本
との比較においても、HXにかけらhた負荷力くアセチ
ル共重合体が受けた負荷の二倍であったこと力)らHX
の摩耗率は二倍良好であると仮定することができる。ざ
らにHXはその化学的不活性と高u1融点を有するゆえ
に高温度においてアセチル共重合よりさらに効果的であ
る。
油潤滑剤を用いないHXの性能な調べるため番こ、この
材料は、水潤滑性状態におかれた。
水中に沈められ、500回転/分、負荷26,5kg(
PV== 0.55 N/m+x” X m/sec 
)で作動させたブンシュの試験(内径16m+++、長
さ19−)は、10.000時間を超える寿命(ライニ
ング厚に依存する。)を与える平均摩耗率1,0μm/
100時間を示した。従って、油のない潤滑性状態にお
しAでも、HXは極めて高い耐摩耗性を示す。
次に疲れ強度が考察された。HXは往復運動内燃機関エ
ンジンのクランク軸軸受にかけられる動的負荷を仮装す
る装置で試験された。試験材料は、20時間の作動期間
の間のライニング疲れを起すピーク特定負荷によって評
価された。これらの試験の間の油供給温度は、約60°
Cであった。得られた結果は第4表に要約される。
第4表 材料         疲れ評価(N 7mm2 )ス
ズベースホワイトメタル    40m状20%スズー
アルミニウム    100HX          
  、   10(1鉛青銅(10%スズ 10%鉛)
     150十これゆえ、HXの疲れ強度は非常に
耐久性のある材料と比較できるものであることがわかり
得る。
本発明は、以下の本発明を限定するものではない実施例
に説明されるように種々の方法において実施例 好ましい実施態様による詳説 実施例1 1CI製、商品名VICTREX  PEEK、グレー
ト45GのポリエーテルエーテルケトンがI CI ′
g2商品名FLUON  VX2のグラファイト20市
量%および青銅20重量%調合P T F w 、涛物
粉禾と、PEEK80重量%に対してvx22o;ス量
%の割合で化合された。該混合物は、一般的溶融押出製
型を用いて溶融相において化合された。この状態下で、
温度は、PEEKが溶融されPTFEががなりの粘度で
ある660°〜390°Cに保持された。得られたブレ
ンドは凝固状態で小粒に粉砕される素質の形状へ押出し
された。該小粒はllI!15cn1、厚さ250ミク
ロンの連続テープへと再度押出しされた。
得られたテープは非孔質で密度1.55 ’ f 7c
m3を有する非常に均質な灰色の外観であった。該テー
プは次に、機械的要部として作用する鉛青銅中間層を介
在させて1.5罪厚の鋼片に堅固に結合された。この合
金片は一方の面に青銅粉末を焼結した連続銅メッキ鋼片
の状態を呈している。この裏金片は誘導加熱器に通して
360〜380℃にブレヒートされ、そしてその上面に
該高分子テープをのせてロールミルを通過させた。この
圧延結合片は次に迅速に水で急冷され巻かれた。軸受部
材はこの母合金された材料で形成され、標準試験技術で
高い疲れ強度、低い;ば擦係数および低い摩耗率を有す
ることがわかった。
実施例2 ICI製VICTREX  PEEK  グレー )’
45 P(i’)機械粉砕により得られた英国規格20
0メツシユふるいを100%通過する(76μ以下)P
EEK粉来が、青銅20重盾%およびグラファイト20
重量%調合PTFE鋳物粉末であるICI製FLUON
VX220重量%とよく混合された。混合は高速度ミキ
サーにより行なわれた。
この高分子粉末は以下の方法により試験軸受ライニング
に製造された。使用された合金は、5ミクロン厚・の銅
メツキ中間層および鋼上に焼結された0、5問屋の11
%船含有青銅(英国規格60〜100メツシユふるい)
の多孔質青銅層を有する1、 5 mm厚の鋼片であっ
た。
あらかじめ乾燥された高分子粉末は、糸質(台金)上へ
振動フィードホッパーにより15關厚に散布され、次に
360〜370°Cの温度に誘導加熱により熱せられた
。この素材片(ブランク)は粉末が連続密着ライニング
へと固定されるように圧延された。この被膜素材片は次
に迅速に冷却され、実施例1と同様な特性を有する軸受
に形成された。
実施例3゜ 調合PEEK小粒は実施例1と同様な方法で調製され、
一般的往復運動スクリュー射出成型機へ射出成型された
。使用された成、型機はネグリボツシV7−9FA(N
egri Bosai V7−9FA ) (約2オン
ス(57F)射出能力)であり、材料は光学密度15m
m、長さ15朋、壁厚1,5間の平軸受ブツシュに鋳造
することが容易であるように約370℃の製造温度で供
給された。これらはまた実施例1で得られた軸受と同様
の特性を示した。
実施例4 ICI製VICTREX  PEEK  45Pを機械
粉砕し英国規格200メツシユ(76ミクロン)ふるい
を通して得られたポリエーテルエーテルケトンの倣粉末
がICI製FLUON  VX2(グラファイト20容
量%十青銅20容量%十PTFE60容置%)20重量
%と高速度ミキサ中で混合された。混合物は、20:1
のL/D比の一般的スクリユー押出一 機のホッパーゆっくりと供給された。2關ダイギヤツプ
の4インチ幅ダイス型(10crn)が使用され、ドロ
ーダウン比が、引取り速度を出現4:A料が望まれる多
孔性と厚みとなるまで増加させることにより増加させら
れた。
得られたテープは容積密度1.7グ/cm3およびテー
プを全体を通して空隙率60〜66%で変化する多孔性
を有していた。顕微鏡的観察は、テープが、平均直径1
0ミクロンの引き延ばされたPEEKの微細繊維が絡み
合され融着されたものよりなることを示した。このテー
プは、実施例1に述べたと同様の方法で鎖台金に竪固に
結合され、試験用ブツシュを形成した。ブツシュはSA
E粘度10の油を減圧下に飽和させ、広範囲の操作条件
下で試験された。すべての場合において好ましい結果が
得られた。
実施例5゜ PEEK微粉末がICI製FLUON  L169(P
TFE粉末)とよく混合され、実施例4と同様な方法で
多孔質繊維質テープに押出しされた。今回は生成物は高
い多孔性(40〜55%空隙)を有していた。このテー
プは、実施例4に述べたように鋼合金に結合され、ブツ
シュを形成した。今回は、ブツシュは実施例4に述べる
試験の前にリチウムセッケンベースグリース(5hel
l AIvanla RA )を減圧飽和させた。再度
、好ま身い結果が得られた。
本発明による組成は、軸受材料としての使用番こついて
述べてきたが、これらはまた、例えば唇・¥造的補強材
として、また多孔性材料の場合には5濾過材として等、
他の適用における使用にもまた適している。
特許出願人  エイイービーエル シー第1頁の続き

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)  ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、
    グラファイトおよび青銅とのポリエーテルケトンの混合
    物よりなる物質の組成物。 (2)  ポリエーテルケトンがポリエーテルエーテル
    ケトン(PEEK)でありかつ組成の60〜90重量%
    である特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 (3)  グラファイト、PTFEおよび青銅のjRL
    k比が1:3:4である特許請求の範囲第1項または第
    2項に記載の組成物。 (4)  グラファイト2.5重量%、PTFE7.5
    重量%、青銅10重量%およびPEEK80重量%より
    なる特許請求の範囲第1〜3項のいずれか1つに記載の
    組成物。 (5)金属台金ならびにポリテトラフルオロエチレン(
    PTFE)、グラファイトδよび青銅とのポリエーテル
    ケトンの混合物よりなる組成を有するライニングよりな
    る平軸受。 (6)  ポリエーテルケトンがポリエーテルエーテル
    ケトン(PEEK)でありかつ組成の60〜90重量%
    である特許請求の範囲第5項に記載の平軸受。 (7)  グラフアイ)、PTFEおよび青銅の重量比
    が1:3:4である特許請求の範囲第5項または第6項
    に記載の平軸受。 (8)  ライニングがグラファイト2.5重量%、P
    TFE75重量%、青銅10重量%およびPEEK80
    重量%よりなる組成を有する特許請求の範囲第5〜7項
    のいずれか1つに記載の平軸受。 (9)  台金とライニングの間に青銅の中間層を有す
    る特許請求の範囲第5項〜第8項のいずれか1つに記載
    の平軸受。 (10)  PTFE、グラファイトおよび青銅を化合
    し、これをPEEKパウダーと共に混合し、そして該混
    合物を押出しすることでなるPTFE、グラファイトお
    よび青銅とのPEEKの混合物よりなる物質の組成調製
    法。 (11)PEEKが組組成の60〜90重量%である特
    許請求の範囲第10項に記載の調製法。 (12)グラ7アイ)、PTFEおよび青銅の重fit
    比が1 :3:4である特許請求の範囲第10項また心
    ま第11項に記載の調製法。 (16)組成がグラファイト2,5重世%、PTFE7
    .5重量%、青銅10重量%およびPEBK8G重量%
    である特許請求の範囲第10〜第12項のいずれか1つ
    に記載の調1皿法。 (14)押出しされた物質が押出機より引き延ばされこ
    れにより物質の繊維化をおこすものである特許請求の範
    囲第10〜第13項のいずれか1つ←こ記載の調製法。 (15)金属台金に青銅の中間層を焼結し、ライニング
    材層を焼結物に当て、ライニング、中間層および合金に
    熱と圧力を加えることでなり、かつ該ライニングはPE
    EK、PTFE、グラファイトおよび青銅でなる組成を
    有する物質である平軸受の@遣方法。 (16)ライニングが中間層に圧延結合されるものであ
    る特許It’?求の@間第15項に記載の製造方法。 (17)熱および圧力がライニング/中間層/台金複層
    物の2ないしそれ以上を積重ねたもの番こ力)&すられ
    、このMFI物が減圧下に冷却されるものである特許請
    求の範囲第15項に記載の製造方法。
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