JPS5917101B2 - アジピン酸ジエステルの製造方法 - Google Patents
アジピン酸ジエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPS5917101B2 JPS5917101B2 JP55165718A JP16571880A JPS5917101B2 JP S5917101 B2 JPS5917101 B2 JP S5917101B2 JP 55165718 A JP55165718 A JP 55165718A JP 16571880 A JP16571880 A JP 16571880A JP S5917101 B2 JPS5917101 B2 JP S5917101B2
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- JP
- Japan
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- adipic acid
- butadiene
- acid diester
- mol
- catalyst
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- Expired
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/38—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by addition to an unsaturated carbon-to-carbon bond
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はコバルトカルボニル触媒存在下、ブタジエン、
一酸化炭素及びアルコールからアジピン酸ジエステルを
製造する方法に関する。
一酸化炭素及びアルコールからアジピン酸ジエステルを
製造する方法に関する。
ブタジエン、一酸化炭素およびアルコールをコバルトカ
ルボニル触媒の存在下反応させてアジピン酸ジエステル
を製造する方法は種々知られている。
ルボニル触媒の存在下反応させてアジピン酸ジエステル
を製造する方法は種々知られている。
その中で、比較的収率よくアジピン酸ジエステルを得る
方法として、溶媒としてピリジンを用いる方法が知られ
ている（特公昭４９−２０１７７）。この方法によれば
、まず、ブタジエンと一酸化炭素およびアルコールをコ
バルトカルボニル触媒とピリジンの存在下、反応潟麻１
２０〜１６０℃で反応させて３−ペンテン酸エステルを
製造し、次いで得られた３−ペンテン酸エステルと触媒
およびピリジンを分離せずにそのまま反応温度を１６０
〜１８０℃に高めて、一酸化炭素およびアルコールと反
応させるか、あるいは３−ペンテン酸エステルを一旦単
離したのち、その３−ペンテン酸エステルをコバルトカ
ルボニル触媒とピリジンの存在下、反応温度１６０〜２
００℃で一酸化炭素およびアルコールと反応させてアジ
ピン酸ジエステルを得ている。しかしながら、この方法
においてブタジエンのヒドロエステル化反応生成液から
３−ペンテン酸エステルを分離せず、そのまま３−ペン
テン酸エステルのヒドロエステル化反応を行なう場合は
アジピン酸ジエステルの収率が低く、したがつて、収率
よくアジピン酸ジエステルを得るためにはブタジエンの
ヒドロエステル化反応生成液から３−ペンテン酸エステ
ルを一旦単離したのち、別の反応器でもつて３−ペンテ
ン酸エステルのヒドロエステル化反応を行なう必要があ
る。
方法として、溶媒としてピリジンを用いる方法が知られ
ている（特公昭４９−２０１７７）。この方法によれば
、まず、ブタジエンと一酸化炭素およびアルコールをコ
バルトカルボニル触媒とピリジンの存在下、反応潟麻１
２０〜１６０℃で反応させて３−ペンテン酸エステルを
製造し、次いで得られた３−ペンテン酸エステルと触媒
およびピリジンを分離せずにそのまま反応温度を１６０
〜１８０℃に高めて、一酸化炭素およびアルコールと反
応させるか、あるいは３−ペンテン酸エステルを一旦単
離したのち、その３−ペンテン酸エステルをコバルトカ
ルボニル触媒とピリジンの存在下、反応温度１６０〜２
００℃で一酸化炭素およびアルコールと反応させてアジ
ピン酸ジエステルを得ている。しかしながら、この方法
においてブタジエンのヒドロエステル化反応生成液から
３−ペンテン酸エステルを分離せず、そのまま３−ペン
テン酸エステルのヒドロエステル化反応を行なう場合は
アジピン酸ジエステルの収率が低く、したがつて、収率
よくアジピン酸ジエステルを得るためにはブタジエンの
ヒドロエステル化反応生成液から３−ペンテン酸エステ
ルを一旦単離したのち、別の反応器でもつて３−ペンテ
ン酸エステルのヒドロエステル化反応を行なう必要があ
る。
しかし、３−ペンテン酸エステルを一旦分離する方法に
おいても、アジピン酸ジエステルの収率は決して満足す
るものではなく、工程も繁雑である。このことに加えて
、ピリジン単独溶媒ではブタジエンのヒドヘー口エステ
ル化反応における反応速度が小さく、収率よく３−ペン
テン酸エステルを得るためには高価なコバルトカルボニ
ル触媒を多量に使用しなければならず、触媒回収費がか
さみ、工業的には必ずしも満足な方法とは云い難いもの
であつた。
おいても、アジピン酸ジエステルの収率は決して満足す
るものではなく、工程も繁雑である。このことに加えて
、ピリジン単独溶媒ではブタジエンのヒドヘー口エステ
ル化反応における反応速度が小さく、収率よく３−ペン
テン酸エステルを得るためには高価なコバルトカルボニ
ル触媒を多量に使用しなければならず、触媒回収費がか
さみ、工業的には必ずしも満足な方法とは云い難いもの
であつた。
本発明者は以上の欠点を回避すべく鋭意研究を重ねた結
果、コバルトカルボニル触媒存在下、ブタジエン、一酸
化炭素およびアルコールを反応させてアジピン酸ジエス
テルを製造するにあたり、反応溶媒として、ピリジン、
キノリン、イソキノリンおよびそれらのアルキル置換誘
導体から選ばれた２種以上の混合アミン溶媒及び必要に
応じ更に炭化水素類、エーテル類、エステル類から選ば
れた１種以上の溶媒を併用すれば、少量のコバルトカル
ボニル触媒を使用して充分なヒドロエステル化反応速度
をもち、かつ、ブタジエンのヒドロエステル化反応生成
液から３−ペンテン酸エステルを分離することなく、そ
のまま単に反応温度のみを変えて、３−ペンテン酸エス
テルのヒドロエステル化を行なうという簡単な操作で収
率よくアジピン酸ジエステルを製造しうることを見い出
し本発明を完成した。本発明において混合アミン溶媒と
して使用されるアミン類はピリジン、キノリン、イソキ
ノリン、α−ピコリン、β−ピコリン、ｒ−ピコリン、
２・３−ルチジン、２・４−ルチジン、２・５−ルチジ
ン、２・６−ルチジン、３・４−ルチジン、３・５−ル
チジンなどのアルキル置換ピリジンである。
果、コバルトカルボニル触媒存在下、ブタジエン、一酸
化炭素およびアルコールを反応させてアジピン酸ジエス
テルを製造するにあたり、反応溶媒として、ピリジン、
キノリン、イソキノリンおよびそれらのアルキル置換誘
導体から選ばれた２種以上の混合アミン溶媒及び必要に
応じ更に炭化水素類、エーテル類、エステル類から選ば
れた１種以上の溶媒を併用すれば、少量のコバルトカル
ボニル触媒を使用して充分なヒドロエステル化反応速度
をもち、かつ、ブタジエンのヒドロエステル化反応生成
液から３−ペンテン酸エステルを分離することなく、そ
のまま単に反応温度のみを変えて、３−ペンテン酸エス
テルのヒドロエステル化を行なうという簡単な操作で収
率よくアジピン酸ジエステルを製造しうることを見い出
し本発明を完成した。本発明において混合アミン溶媒と
して使用されるアミン類はピリジン、キノリン、イソキ
ノリン、α−ピコリン、β−ピコリン、ｒ−ピコリン、
２・３−ルチジン、２・４−ルチジン、２・５−ルチジ
ン、２・６−ルチジン、３・４−ルチジン、３・５−ル
チジンなどのアルキル置換ピリジンである。
特にピリジン、インキノリン、β−ピコリン、γ一ピコ
リン、３・４−ルチジン、３・５−ルチジンが好ましい
。本発明の方法を好適に実施するための２種の混合溶媒
の両者の比率はモル比で１：０．０２〜５０１好ましく
は１：０．０５〜２０、更に好ましくは１：０．１〜１
０である。
リン、３・４−ルチジン、３・５−ルチジンが好ましい
。本発明の方法を好適に実施するための２種の混合溶媒
の両者の比率はモル比で１：０．０２〜５０１好ましく
は１：０．０５〜２０、更に好ましくは１：０．１〜１
０である。
この範囲以外でも単独使用よりは優れた効果を示すが、
上記の範囲で混合溶媒において効果が遺憾なく発揮され
る。ブタジエンに対する上記混合溶媒の使用量は、通常
ブタジエン１重量部当り、０．０５〜１０重量部、好ま
しくは０．２〜３重量部である。これよ゜り少ない場合
はブタジエンのヒドロエステル化反応における副反応が
起り易く、これより多い場合は３−ペンテン酸エステル
のヒドロエステル化反応を阻害し好ましくない。本発明
においては上記のアミン類以外に更に炭化水素、エーテ
ル類又はエステル類を溶媒として使用することができる
。
上記の範囲で混合溶媒において効果が遺憾なく発揮され
る。ブタジエンに対する上記混合溶媒の使用量は、通常
ブタジエン１重量部当り、０．０５〜１０重量部、好ま
しくは０．２〜３重量部である。これよ゜り少ない場合
はブタジエンのヒドロエステル化反応における副反応が
起り易く、これより多い場合は３−ペンテン酸エステル
のヒドロエステル化反応を阻害し好ましくない。本発明
においては上記のアミン類以外に更に炭化水素、エーテ
ル類又はエステル類を溶媒として使用することができる
。
炭化水素類としてはヘキサン、オクタン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、デカリンなどであり、エーテ
ル類としてはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等の脂肪族エーテル、エステル類としては酢
酸メチルなどの脂肪酸エステルが挙げられる。これら溶
媒の使用量は３−ペンテン酸エステル１重量部当り０．
１〜１０重量部、好ましくは０．３〜３重量部である。
本発明におけるコバルトカルボニル触媒とはコバルトカ
ルボニル以外にコバルトカルボニル錯体を含む。
ン、ベンゼン、トルエン、デカリンなどであり、エーテ
ル類としてはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等の脂肪族エーテル、エステル類としては酢
酸メチルなどの脂肪酸エステルが挙げられる。これら溶
媒の使用量は３−ペンテン酸エステル１重量部当り０．
１〜１０重量部、好ましくは０．３〜３重量部である。
本発明におけるコバルトカルボニル触媒とはコバルトカ
ルボニル以外にコバルトカルボニル錯体を含む。
すなわち水酸化コバルト、炭酸コバルト、塩基性炭酸コ
バルトの如ぎ無機コバルト化合物、コバルト有機酸塩、
コバルトセン、コバルトアセチルアセトネートなどの有
機コバルト化合物を出発原料として、原料として用いる
アルコール中で合成ガス（ＣＯ、Ｈ２）と反応させて得
られる合成液、又はピリジン、キノリン、イソキノリン
およびそれらのアルキル置換誘導体、又は他の配位子類
の共存下で得られる合成液をそのまま本発明で言うコバ
ルトカルボニル触媒として使用することもできる。した
がつて、従来法の如き大量の触媒を要するときには、コ
バルトカルボニル又はコバルトカルボニル錯体を純度よ
く高収率で合成しなければならないという繁雑かつ費用
のかかる工程を要したが、本発明においては少量の触媒
量で目的が達せられるために、簡易な方法でコバルトカ
ルボニル触媒が含まれる合成液を得ることが出来る。触
媒の使用量をジコバルトオクタカルボニルを触媒として
使用する場合について述べると、ブタジエン１モルに対
して０．００１〜０．０５モル、好ましくは０．００５
〜０．０３モルの範囲である。
バルトの如ぎ無機コバルト化合物、コバルト有機酸塩、
コバルトセン、コバルトアセチルアセトネートなどの有
機コバルト化合物を出発原料として、原料として用いる
アルコール中で合成ガス（ＣＯ、Ｈ２）と反応させて得
られる合成液、又はピリジン、キノリン、イソキノリン
およびそれらのアルキル置換誘導体、又は他の配位子類
の共存下で得られる合成液をそのまま本発明で言うコバ
ルトカルボニル触媒として使用することもできる。した
がつて、従来法の如き大量の触媒を要するときには、コ
バルトカルボニル又はコバルトカルボニル錯体を純度よ
く高収率で合成しなければならないという繁雑かつ費用
のかかる工程を要したが、本発明においては少量の触媒
量で目的が達せられるために、簡易な方法でコバルトカ
ルボニル触媒が含まれる合成液を得ることが出来る。触
媒の使用量をジコバルトオクタカルボニルを触媒として
使用する場合について述べると、ブタジエン１モルに対
して０．００１〜０．０５モル、好ましくは０．００５
〜０．０３モルの範囲である。
この範囲より少ない場合には反応速度が極端に低下し、
またこの範囲より多くともそれに見合つた効果がなく、
触媒回収費がかさみ経済的な観点から好ましくない。本
発明において使用できる原料アルコールはメタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノールなどの低級脂肪
族アルコールであるが、工業的にはメタノールが重要で
ある。
またこの範囲より多くともそれに見合つた効果がなく、
触媒回収費がかさみ経済的な観点から好ましくない。本
発明において使用できる原料アルコールはメタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノールなどの低級脂肪
族アルコールであるが、工業的にはメタノールが重要で
ある。
アルコールの使用量は、ブタジエンに対して２倍モル（
理論量）以上であり、２〜１０モルの範囲が好ましい。
これ以下では、高価なブメジエンが副反応に消費される
割合が多くなり、又これ以上ではブタジエンおよび３−
ペンテン酸エステルのヒドロエステル化反応速度が低下
する傾向となる。本発明における一酸化炭素分圧はブタ
ジエンおよび３−ペンテン酸エステルのヒドロエステル
化反応のいずれの場合においても５０ｋ９／ｄ以上であ
り、上限に関しては特に制限はないが、実用的には１０
０〜４００ｋｇ／０ｄの範囲が好ましい。
理論量）以上であり、２〜１０モルの範囲が好ましい。
これ以下では、高価なブメジエンが副反応に消費される
割合が多くなり、又これ以上ではブタジエンおよび３−
ペンテン酸エステルのヒドロエステル化反応速度が低下
する傾向となる。本発明における一酸化炭素分圧はブタ
ジエンおよび３−ペンテン酸エステルのヒドロエステル
化反応のいずれの場合においても５０ｋ９／ｄ以上であ
り、上限に関しては特に制限はないが、実用的には１０
０〜４００ｋｇ／０ｄの範囲が好ましい。
本発明における反応温度はブタジエンのヒドロエステル
化反応においては８０〜１６０℃の範囲であり、好まし
くは１００〜１４０℃である。３−ペンテン酸エステル
のヒドロエステル化反応においては１５０〜２２０℃の
範囲であり、好ましくは１６０〜２２０℃である。
化反応においては８０〜１６０℃の範囲であり、好まし
くは１００〜１４０℃である。３−ペンテン酸エステル
のヒドロエステル化反応においては１５０〜２２０℃の
範囲であり、好ましくは１６０〜２２０℃である。
本発明の方法によれば少い触媒量でかつ繁雑な工程を要
さずにブタジエンからアジピン酸ジエステルを工業的に
有利に製造することが出来る。
さずにブタジエンからアジピン酸ジエステルを工業的に
有利に製造することが出来る。
なお、本発明の方法は回分式に限定されるものではなく
、連続法によつても好適に実施できる。実施例１〜１０
ステンレス製の内容積２００ｍ１の電磁攪拌式のオート
クレーブにブタジエン１５７（０．２７７モル）、メタ
ノール２２ｙ（０．６８６モル）およびジコバルトオク
タカルボニル触媒２７（０．００５８モノリと第１表に
記載した量の混合溶媒を仕込み、一酸化炭素３００ｋ９
／ｄ加圧下、１３０℃で１．５時間反応させたのち、反
応温度を１８５℃に上げて、一酸化炭素３００１＜ｇ／
ｍｌ加圧下でさらに２時間反応させた。
、連続法によつても好適に実施できる。実施例１〜１０
ステンレス製の内容積２００ｍ１の電磁攪拌式のオート
クレーブにブタジエン１５７（０．２７７モル）、メタ
ノール２２ｙ（０．６８６モル）およびジコバルトオク
タカルボニル触媒２７（０．００５８モノリと第１表に
記載した量の混合溶媒を仕込み、一酸化炭素３００ｋ９
／ｄ加圧下、１３０℃で１．５時間反応させたのち、反
応温度を１８５℃に上げて、一酸化炭素３００１＜ｇ／
ｍｌ加圧下でさらに２時間反応させた。
各実施例の条件および結果を第１表に示す。
比較例１実施例１と同じオートクレーブにブタジエン１
５７（０．２７７モル）、メタノール２２ｙ（０．６８
６モル）およびジコバルトオクタカルボニル触媒２７（
０．００５８モル）とピリジン２０７（０．２５３モル
）を仕込み、一酸化炭素３００１＜９／ｍｌ加圧下、１
３０℃で１．５時間反応させたのち、反応温度を１８５
℃に上げて、一酸化炭素圧３００ｋ９／ＣＴｉｌ加圧下
でさらに２時間反応させた。
５７（０．２７７モル）、メタノール２２ｙ（０．６８
６モル）およびジコバルトオクタカルボニル触媒２７（
０．００５８モル）とピリジン２０７（０．２５３モル
）を仕込み、一酸化炭素３００１＜９／ｍｌ加圧下、１
３０℃で１．５時間反応させたのち、反応温度を１８５
℃に上げて、一酸化炭素圧３００ｋ９／ＣＴｉｌ加圧下
でさらに２時間反応させた。
その結果、ブタジエン反応率９４モル％となり、ブタジ
エンからの選択率はアジピン酸ジメチル４２モル％、３
−ペンテン酸メチル６．２モル％、ｎ一吉草酸メチル５
．１モル％、２エチルサクシン酸ジメチル１．６モル％
及び２メチルグルタル酸ジメチル８．１モル％であつた
。
エンからの選択率はアジピン酸ジメチル４２モル％、３
−ペンテン酸メチル６．２モル％、ｎ一吉草酸メチル５
．１モル％、２エチルサクシン酸ジメチル１．６モル％
及び２メチルグルタル酸ジメチル８．１モル％であつた
。
比較例２
実施例１と同じオートクレーブにブタジエン１５７（０
．２７７モル）、メタノール２２Ｖ（０．６８６モル）
、ジコバルトオクタカルボニル触媒２ｙ（０．００５８
モル）、ピリジン２０ｙ（０．２５３モル）およびベン
ゼン２０７（０．２５６モル）を仕込み、一酸化炭素３
００ｋ９／ｍｌ加圧下、１３０℃で１．５時間反応させ
たのち、反応温度を１８５℃に上げて、一酸化炭素３０
０ｋｇ／ｄ加圧下でさらに２時間反応させた。
．２７７モル）、メタノール２２Ｖ（０．６８６モル）
、ジコバルトオクタカルボニル触媒２ｙ（０．００５８
モル）、ピリジン２０ｙ（０．２５３モル）およびベン
ゼン２０７（０．２５６モル）を仕込み、一酸化炭素３
００ｋ９／ｍｌ加圧下、１３０℃で１．５時間反応させ
たのち、反応温度を１８５℃に上げて、一酸化炭素３０
０ｋｇ／ｄ加圧下でさらに２時間反応させた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ コバルトカルボニル触媒の存在下、ブタジエン、一
酸化炭素およびアルコールを反応させてアジピン酸ジエ
ステルを製造するにあたり、反応溶媒としてピリジン、
キノリン、イソキノリンおよびそれらのアルキル置換誘
導体の中から選ばれた２種以上の混合アミン溶媒を使用
することを特徴とするアジピン酸ジエステルの製造方法
。 ２ コバルトカルボニル触媒の存在下、ブタジエン、一
酸化炭素およびアルコールを反応させてアジピン酸ジエ
ステルを製造するにあたり、反応溶媒として（１）ピリ
ジン、キノリン、イソキノリンおよびそれらのアルキル
置換誘導体の中から選ばれた２種以上の混合アミン溶媒
及び（２）炭化水素類、エーテル類又はエステル類の中
から選ばれた１種以上の溶媒を併用することを特徴とす
るアジピン酸ジエステルの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55165718A JPS5917101B2 (ja) | 1980-11-25 | 1980-11-25 | アジピン酸ジエステルの製造方法 |
| US06/318,980 US4404394A (en) | 1980-11-25 | 1981-11-06 | Process for producing adipic acid diester |
| GB8134908A GB2090590B (en) | 1980-11-25 | 1981-11-19 | Process for producing adipic acid diester |
| DE3146313A DE3146313C2 (de) | 1980-11-25 | 1981-11-23 | Verfahren zur Herstellung von Adipinsäurediestern |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55165718A JPS5917101B2 (ja) | 1980-11-25 | 1980-11-25 | アジピン酸ジエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5788147A JPS5788147A (en) | 1982-06-01 |
| JPS5917101B2 true JPS5917101B2 (ja) | 1984-04-19 |
Family
ID=15817739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55165718A Expired JPS5917101B2 (ja) | 1980-11-25 | 1980-11-25 | アジピン酸ジエステルの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4404394A (ja) |
| JP (1) | JPS5917101B2 (ja) |
| DE (1) | DE3146313C2 (ja) |
| GB (1) | GB2090590B (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2524876A1 (fr) * | 1982-04-07 | 1983-10-14 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede de preparation d'adipates d'alkyles |
| DE3325372A1 (de) * | 1983-07-14 | 1985-01-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von reinen adipinsaeuremonoestern |
| DE3332018A1 (de) * | 1983-09-06 | 1985-03-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von bernsteinsaeurediestern |
| DE3413448A1 (de) * | 1984-04-10 | 1985-10-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur gewinnung von pentensaeure c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)- alkylestern |
| US4692549A (en) * | 1986-06-27 | 1987-09-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Carboalkoxylation of butadiene to form dialkyl adipate |
| DE3725241A1 (de) * | 1987-07-30 | 1989-02-09 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von pentensaeurealkylestern |
| DE3917329A1 (de) * | 1989-05-27 | 1990-11-29 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von cyclooctandicarbonsaeurediestern |
| US7582226B2 (en) * | 2000-12-22 | 2009-09-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ester-containing fluid compositions |
| TW563274B (en) * | 2002-10-08 | 2003-11-21 | Wistron Neweb Corp | Dual-band antenna |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4259519A (en) * | 1975-06-27 | 1981-03-31 | Polymer Sciences Corporation | Process for the carbonylation of diolefins |
| US4138580A (en) * | 1976-10-06 | 1979-02-06 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparing diesters of dicarboxylic acids |
| DE2713195C3 (de) * | 1977-03-25 | 1980-01-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Butandicarbonsäureestern |
| DE2741511C3 (de) * | 1977-09-15 | 1980-06-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Butandicarbonsäureestern |
| DE2836518A1 (de) * | 1978-08-21 | 1980-03-06 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von butandicarbonsaeureestern |
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