JPS59169538A - メタクリル酸の製法及びそのための触媒 - Google Patents

メタクリル酸の製法及びそのための触媒

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JPS59169538A
JPS59169538A JP59044160A JP4416084A JPS59169538A JP S59169538 A JPS59169538 A JP S59169538A JP 59044160 A JP59044160 A JP 59044160A JP 4416084 A JP4416084 A JP 4416084A JP S59169538 A JPS59169538 A JP S59169538A
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acid
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methacrolein
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ゲルト・デユムブゲン
ゲルト・フオ−キユ−ト
リヒアルト・クラベツツ
フランツ・メルガ−
フリ−ドベルト・ネ−ス
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BASF SE
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 多数の酸化触媒が、メタクロレインの気相酸化によるメ
タクリル酸の製造のために提案されている。しかしそれ
らは、副生物特に酢酸、マレイン酸及びシトラコン酸の
少ないこと、触媒が工業上重要な粒子の大きさを有する
こと、ならびにメタクロレイン高い空間速度という工業
的操作上の要求を全く又は一部しか満足しない。
米国特許３７７２５８１号明細書によれば、例えばＭｏ
、Ｃｕ、Ｐ、Ｓｂ及びＣｓ及び／又はＣａを含有する触
媒が知られている。しかしこの触媒を使用すると、メタ
クロレイン変化率７５％において、メタクリル酸生成の
ための選択率が７６％で不満足である。西ドイツ特許出
願公開２５２３７５７号明細書では、Ｍｏ、Ｃｕ及びＰ
に追加して、少なくとも１種のアルカリ金属、ならびに
Ｓｂ、Ｖ、Ｗ、Ｆｅ、Ｍｎ及びＳｎの群から選ばれた少
なくとも１種の金属を含有する触媒が提案されている。
この触媒を使用すると、長期操業において９１．５％ま
でのメタクロレイン変化率及び８２％の選択率が得られ
るが、導通率（空間速度）が１００Ｃ／時で低（、温度
が６２５℃で比較的高いので、工業的操業上不満足であ
る。英国特許２ｏ４６２５２号明細書により公知の触媒
は、Ｍｏ、Ｐ、Ｖならびに場合によりＡｓ・及びＣｕ又
は他のカチオン性元素を含有するもので、高い触媒活性
を示すが、この場合は触媒粒子の大きさが２　ｍｍ以下
で工業的には興味が低く、かつ温度も３６０℃で比較的
高い。
モリブテン１当量につき約１〜５当量の高塩素イオン濃
度存在下に製造されている酸化触媒、例えばヨーロッパ
特許００１０４２９号明細書に記載のＭｏ、Ｐ及びＷを
含有する触媒、あるいは米国特許３９６５１６３号明細
書に記載の場合によりＷを含有する触媒は、短時間の操
業では比較的良好な活性を示すが、この種の寿命が長く
かつ選択性の優れた触媒を再生産可能に製造することは
困難である。そのほか前記触媒は工業的に価値の高い６
龍又はそれ以上の粒子大きさで用いられる場合に、酢酸
との強い結合を生じやす℃・。英国特許２００１２５６
号明細書によれば、還元剤としての二塩基性カルボン酸
、オキシカルボン酸、マンニット又はピロガロールの存
在又は不在において製造されたＭＯｌＰ、Ａｓ　、　Ｃ
ｕ及びＣｒを含有する酸化触媒が知られている。しかし
この触媒及び前記触媒の性質は、メタクリ、ン酸を製造
するために、プロパツールとホルムアルデヒドの縮合に
より製造された粗製物としてのメタクロレインを使用す
る場合には一般に不満足である。これは製造条件による
夾雑物として、未反応プロパツールのほかに有機アミン
、メタクロレインの二重体及びメチルペンタナールを含
有する。これら夾雑物が少量存・在しても、一般にこの
触媒の負荷減少に導く。
したがって工業的品質のメタクロレイン及び触媒の工業
的に普通の粒子大きさを用いて、高い空間負荷において
長期間操作しても高収率と副生物生成の少ないことを保
証する、特に気相中でメタクロレインをメタクリル酸に
酸化するに適する酸化触媒を見出すことが、工業的課題
となっていた。
本発明は、一般式 ％式％ （式中Ｘはに１Ｒｂ及び／又はＣｓ、ＹはＮｂ、１”ｅ
ｌＭｎ、Ｓｎ、Ｌｉ、Ｎａ、　Ｓｒ、　Ｒｈ、　Ｃｅ１
Ｔｊ及ｆｆａはＣ’ｒを意味し、ａは２．０〜６の数、
ｂは０〜乙の数、Ｃは０．１〜６の数、ｄは０．０１〜
１の数、ｅは０〜１の数、ｆはＯ〜２の数、ｇは０．０
１〜乙の数、ｈはＤ〜１の数を示し、Ｘは触媒成分の原
子価を満たすために必要な酸素原子数を示す）で表わさ
れる酸化触媒である。
場合により存在するＮＨ，イオンはこの式中に示されて
いない。この触媒は用いられた粗原料に自然に含有され
るものに由来する量の他の成分を含有しうる。
前記式の酸化触媒において、下記の組成を有するものが
優れている。
ａ：４．０　〜５．９ ｂ：ｏ、ｉ　　　〜２ ｃ：０．５〜１．５ ｃｌ：ｏ、０５〜０．５ ｅ：０．０１〜０゜５ ｆ：０．０１〜１．５ ｇ：０．０５〜１．５ ｈ：　０　　〜０．５ Ｙ群の成分のうち、Ｔ１、Ｓｎ及び／又はＲｈがも 場合によりこの群の他の成分と組み合わせ”’−７，１
ｆＥれている。
触媒は一般に次のようにして製造される。個々の成分の
化合物を水性媒質中で、すなわち水溶液又は懸濁液中で
、モリブテン及びタングステンの燐含有へテロポリ酸の
生成に導（条件下で一緒にし、次〜・で乾燥成形し、最
後に好ましくは高められた温度で焼成することにより活
性化する。
モリブテン源及びタングステン源として適当なものは、
例えばモリブデン酸、モリブテン酸アンモニウム、燐モ
リブテン酸及びそのアンモニウム塩、タングステン酸、
タングステン酸アンモニウム、燐タングステン酸及びそ
のアンモニウム塩である。他の化合物も用いられるが、
前記化合物が優れており、特にタングテン源として燐タ
ングテン酸を、モリブテン源としてモリブテン酸アンモ
ニウム、モリブデン酸又は燐モリブテン酸を使用するこ
とが好まし℃・。砒素は酸化物、酸又は酸のアンモニウ
ム塩として使用することが好まし℃・。燐源としては、
前記にヘテロポリ酸のほか種々の化合物を用いうるが、
燐酸及びそのアンモニウム塩が優れている。群Ｘ及びＹ
の元素ならびにＣｕ及びｓｂは、例えば酸化物、炭酸塩
、硝酸塩、塩化物、弗化物、養醸塩、修酸塩又は酢酸塩
の形で用いることができる。しかし低分子のモノ−及び
ジカルボン酸の塩の形での使用が優れている。
出発溶液中又は製造中に、還元作用をする有機物質、特
に低級モノカルボン酸例えば養醸、酢酸、ジー及びオキ
シカルボン酸例えば修酸、酒石酸、くえん酸又はその塩
、好ましくは養醸を単独であるいは前記酸特に酢酸と糺
み合わせて存在させることは、一般に有利である。カル
ボン酸はタングステン１モルに対し、０，０２〜２モル
特に０．０５−ｑｌ、５モ′ルの量で添加される。
これに対し高い塩素イオン濃度は、多くの場合に触媒に
対し有害に作用する。したがって出発溶液中の塩素イオ
ン量は、モリブテン１モルにつき好ましくは０．６モル
以下、特に０．２５モル以下にすべきである。
各成分の合併は室温でも高められた温度でも液を混合し
たのち、還流下に例えば２〜２４時間沸騰加熱する。他
の実施態様においては、各成分の水溶性化合物、例えば
ヘプタモリブテン酸アンモニウム、燐酸ジアンモニウム
、砒酸ジアンモニウム又は砒酸及び三塩化アンチモンの
、塩酸又は好ましくは養醸、酒石酸、こはく酸又はくえ
ん酸性溶液中の水性溶液を室温で混合し、燐タングステ
ン酸の水溶液と一緒にし、カチオン性添加成分を添加し
たのち高められた温度で脱水する。
各成分の水性懸濁液の脱水又は乾燥は、一般に攪拌釜中
で１４０℃以下の温度で蒸発するか、あるいは８０〜１
４０℃の出口温度で噴霧乾燥することにより行われる。
乾燥後に得られた固形物を、普通は２００〜１２００μ
ｍの粒子大きさに磨砕■場合により普通の担体例えばＳ
ｉＯ□又は酸化アルミニウム、ならびに場合により滑剤
例えばグラファイトを添加したのち、圧搾して球、錠剤
、環その他の形にする。次いでこれを空気中、窒素中又
は弱℃・還元性雰囲気中で、弱いガス流及び１８０〜４
００℃、好ましくは２２０〜６８０℃特に６２０〜６６
０℃の温度で焼成して活性化する。
担体物質は触媒懸濁液の蒸発中も添加する。ことができ
、これによって触媒成分を担体上に析出させることがで
きる。そのほか、乾燥して磨砕した触媒物質を、担体を
添加しないで前記温度で焼成し、続いて成形体に加工し
、あるいは担体特に球状担体の上に、常法例えば米国特
許４３０５８４３号及び４２９７２４７号明細書により
公知の方法によって、皮膜状に付着させることもできる
。触媒活性物質は焼成後に、もっばら特徴のあるＸ線回
折線を有する乱されたへテロポリ酸又はその塩の構造を
有する。これは特にメタクロレインを気相中で普通の条
件下でメタクリノと酸に酸化するに適しており、特にホ
ルムアルデヒドとプロピオンアルデヒドの縮合により製
造されたメタクロレインを出発物質として使用する場合
に好適である。
メタクロレインの気相酸化にお（・ては、酸化された触
媒の上に導通される。その場合一般に１〜５バール特に
１〜２，５バールの圧力で操作する。一般に標準状態に
おける操作でメタクロレイン含有混合ガスの滞留時間は
、０５〜５秒であり、２００〜６４０℃特に２２０〜６
２０℃での滞留時間は１〜４秒が好ましい。酸素、メタ
クロレイン及び水蒸気のほかに、反応ガスは、一般に不
活性ガス特に窒素を含有し、そして酸素は一般に空気と
して供給されるが、純酸素としてｌ使用することもでき
る。さらに反応ガスは一般に一酸化炭素を含有すること
もあり、特に生成したメタクリル酸を分離したのち、残
りりの反応ガスを希釈剤として未反応メタクロレインと
共に酸化反応に返送する場合がそうである。反応ガス中
のメタクロレイン：酸素：水：不活性ガスのモル比は、
多くの場合１：（１〜６）：（１〜２０　）：　（４〜
５０）、特に１：（１，５〜４）：（２〜１０）：（６
〜６０）である。熱い反応ガスからのメタクリル酸の分
離は、常法により多くの場合に水で急冷することにより
行われる。
メタクロレインは種々の方法により得られたものであっ
て〆よく、例えば三級ブチルアルコール、インブチレン
又はＣ４−混合物の気相酸化によるもの、あるいはプロ
ピオンアルデヒドとホルムアルデヒドの縮合によるもの
が用℃・られる。プロピオンアルデヒドと二級アミンの
塩の存在下に、あるいはアミナールと酸の存在下に水溶
液中で縮合させることにより製造されたメタクロレイン
を使用する場合に、本発明の触媒の使用は特に有利であ
る。こうして製造された工業的品質のものは、一般に９
４〜９９％の純度を有し、未反応プロピオンアルデヒド
のほかに、少量の有機アミン例えばジエチルアミン又ノ はジエクへ−ルアミン、メチルペンテナールメタクロレ
インの二量体を含有する。純度の値は水不含の粗メタク
ロレインに関するが、これは６．５重量％までの水を含
有しうる。未反応のメタクロレイン及び未縮合の反応ガ
スが酸化反応に再供給されるときは、合成ガス混合物は
少量の易揮発性副生物例えば酸化炭素又はアクロレイン
を含有しうる。
本方法の工業的実施に際しては、触媒がその中に固定配
置されている℃・わゆる管束反応器中で操作するのが普
通である。局部的過熱を避けるために、触媒活性を反応
管中で反応ガスの流れの方向に絶えず又は段階的に高め
るように変化させることもできる。これは例えば触媒を
活性の低い又は不活性な触媒もしくは担体の小成形体で
希釈することにより、あるいは活性及び／又は選択性の
異なる２種又はそれ以上の触媒を使用することにより行
うことができる。本発明によるメタクロレインのメタク
リル酸への酸化を、流動層中で行うこともできるが、固
定配置された触媒層が優れている。
洗浄前に例えば水を用いて間接に冷却されてもよい反応
ガスの仕上げ処理においては、普通はメタクリル酸の水
溶液が得られ、これは場合によりさらに少量の酢酸、マ
レイン酸及びアクリル酸を含有する。得られたメタクリ
ル酸の例えば水溶液から、これを適当な溶剤例えばメチ
ルメタクリレートを用いて常法により抽出し、そして直
接にアルカノール特にメタノールを用いてエステル化す
るか、あるいは蒸留により抽出物から留出させて副生物
と分別する。未反応のメタクロレインは水性凝縮物から
蒸留するが、あるいは例えば水蒸気を用いて追い出し、
そして酸化反応に再供給することができる。
本発明の触媒は、他の酸化反応、例えばアクロレインか
らアクリル酸への酸化、あるいは置換ドルオール誘導体
から置換ベンズアルデヒド及び安息香酸への酸化にお℃
・でも、良好な？古性及び選択性を示す。
手記実施例では純度９７〜９９％のメタクロレインが用
いられ、これは水及びイ≠≠拶’ロピオンアルデヒドの
ほかに、少量の二級アミンと、プロピオンアルデヒド及
びホルムアルテヒド力・らのメタクロレイン合成におけ
る副生物とを含重量に関する。容量部は重量部に対しＬ
７、ｋｇσ）関係にある。
実施例１ 水６００容量部中のへブタモリブデン酸アンモニウム９
７．２部の水溶液に、順次に水１００メタバナジン酸ア
ンモニウム６．５部及び燐酸ジアンモニウム０．６８部
の溶液、養醸６容量部及び水２０容量部の混合物中の塩
化アンチモン（Ｉｎ１４．５部の溶液、そして最後に水
１００容量部中の酢酸銅（ＩＩ）　５．０部の溶液なら
びに水１５０容量部中の硝酸カリウム１０．１部を添加
する。懸濁液を水浴上約８５°Ｃで蒸発したのち、乾燥
物を１．２市以下の粒子に粉砕し、グラファイト粉末２
％を添加したのち、圧搾して３　Ｘ　３　ｍｍの錠剤に
する。これを６５５℃で６時間焼成すると、得られる触
媒の組成は次のとおりである。
Ｗ６　Ｍｏ！、、、　Ｖｏ、３　ＰｌＡ　Ｓｏ、２　Ｓ
　ｌ：＋（１，２Ｃｕ（１，２５Ｋ　１０ｘこの錠剤形
触媒８０容量部を、塩浴加熱される内径１６叫の反応管
に充填する。この触媒上に１３２０．７時の空間速度で
、メタクロレイン３．６容量％、酸素９，１容量％、水
蒸気２９５容量％及び窒素５８．１容量％からの混合物
を導通する。６１０℃の浴温で、変化率は８５．６モル
％、メタクリル酸選択率は８８モル％そして酢酸選択率
は２．６モル％である。マレイン酸及びシトラコン酸の
生成量は合計で、メタクリル酸に対し０，８％である。
比較実験 １Ａ）実施例だより触媒を製造し、ただし硝酸カリウム
を添加しない。実施例１の試験条件下で６１０℃の浴温
において、変化率は６９９モル％、メタクリル酸選択率
は８２．５モル％そして酢酸選択率は６．７モル％であ
る（マレイン酸とシトラコン酸の合計は１．２％）。
１Ｂ）他の比較例として、西ドイツ特許出願公開３０１
０４３４号明細書の例ＣＥ１６により組成がＭＱ＋ｏ　
Ｖ＋　Ｐ＋　ＡｓＯ，２Ｃ’Ｊｌｌ＋、２５　Ｋｏ、、
ＱＸの触媒を製造し、実施例１のように６×６ｆｉの錠
剤に成形したのち、実施例１の試験条件で試験する。６
２４℃の浴温で８５．２モル％の変化率及び７４．４モ
ル％のメタクリル酸選択率が得られる。酢酸選択率は８
．６モル％でアル（マレイン酸とシトラコン酸の合計は
２．２％）。
ｉｃ）実施例１の指示により触媒を製造し、ただしＭｏ
の全量を等モル量のＷで置き換える（組成はｗ、、、　
Ｖ、）、３Ｐ、　Ａｓｏ、２Ｓｂｏ、２Ｃｕ（、、□、
に、、　Ｏｘ　）　。実施例１の試験条件で、５６．６
モル％の変化率、６７．２モル％のメタクリル酸選択率
及び１２，２モル％の酢酸選択率が得られ、マレイン酸
及びシトラコン酸の合計は１．４％である。
実施例２ 実施例１と同様に操作し、ただし触媒８ｏ容％からの混
合ガスを、１１００７時の空間負荷で導通する。２９４
℃の浴温で変化率は６２モル％、メタクリル酸選択率は
９ｏ、１モル％、酢酸選択率は１．９モル％、マレイン
酸及びシトラコン酸の量はメタクリル酸に対し０．９％
である。
同−浴温で９０日の操業後には、変化率は５９５モル％
、メタクリル酸選択率は９０．８モル％、酢酸選択率は
１．１モル％である（マレイン酸と７トラコン酸の合計
は０．８２％）。
実施例６ 実施例１の指示により組成がＷ６　Ｍｏ　５．８　Ｐ　
）　Ａ　Ｓｏ、２　Ｓｂｏ、２ｃｕｏ、２ｉ　Ｋｏ、、
、　Ｏｘの触媒を製造し、実施例１の試験条件で試験す
る。２９４℃の浴温で８５．６モル％の変化率、８５．
７モル％のメタクリル酸選択率及び６．０モルタ・の酢
酸選択率が得られる。
比較実験 ３Ａ）実施例乙の指示により、硝酸カリウムを添加する
、ことなくモリブデン量を増加して組成がＷ６ＭＯ６，
４ｐ、　Ａｓｏ、２　Ｃｕｏ、２．　Ｏｘの触媒を製造
し、実施例乙の試験条件で試験する。３０６°Ｃの浴温
で６ｉ２モル％の変化率、８１．７モル％のメタクリル
酸選択率及び５，１モル％の酢酸選択率が得られる（マ
レイン酸とシトラコン酸の合計は１８％）。
３Ｂ）Ｍ、成がＷ２Ｍｏ　、ｏＰ、　ＡＳｏ、２　Ｓ’
ｂｏ２Ｃｕｏ、２．Ｏｘの触媒を使用すると、２９４℃
の浴温で８６．４モル％の変化率、８０．９モル％のメ
タクリル酸選択率及び５．２モル％の酢酸選択率が得ら
れる。
実施例４ 実施例１の指示により、組成がＷ６　Ｍｏ５．８”０．
６　Ｐ＋ＡｓＯ，２Ｓｂｏ、２　ｃｕｏ、２５　Ｋ、　
Ｏｘの触媒を製造する。焼成した触媒錠剤８０容量部を
、実施例２０条件下で６１６℃の浴温で試験する。変化
率は６６．５モル％、酢酸選択率は２．７モル％そして
メタクリル酸選択率は９０．６モル％である（マレイン
酸とシトラコン酸の合計は０．６２％）。
実施例５ないし１４ 実施例１の指示により触媒を製造し、ただし他の成分を
添加し又は成分の量比を変更する。□これらの触媒を実
施例２の試験条件で試験する。
触媒組成は下記表に示す。触媒成分は次の形で添加され
る。酢酸マンガン（■）４水和物、修酸鉄（■）、五酸
化ニオブ、クロム酸アンモニウム、アナターゼ、酸化錫
（］］）、硝酸ルビジウム、硝酸セシウム、水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、塩化ロジウム（ＩＩ）水和物
、硝酸セリウム。これらの触媒は、実施例１の触媒と実
際上間等の活性を有する。それぞれモル％の変化率及び
メタクリル酸選択率ならびに浴温を次表に示す。酢酸選
択率はそれぞれ６モル％以下、マレイン酸とシトラコン
酸の合計量は、メタクリル酸に対し０．７％以下である
。
５　　Ｗ６ＭＯ５，８ｖｏ、３ＰＩＡＳ０．２　ＳｂＯ
，２ｃｕｏ、２５ｃｓｌＮａＯ，ｏｌ　　　　　　　２
９４　５６　９０．１６　　Ｗ、Ｍｏ、８Ｖｏ、３Ｐ、
Ａｓｏ２ＳＬＩ。、２’Ｃｕｏ、２５Ｒｂｏ、、　Ｌｉ
ｏ、。、　　　　　　２９４　６１　８８．５７Ｗ６Ｍ
ｏ５４Ｖｏ、３Ｐ、＝へｓｏ、２ｓｂｏ、２ｃｕｏ、、
５に、Ｔｉ。、２　　　　　　　　　２８７　６ｊ、７
　８８８　　”６　Ｍｏ５４　Ｖｏ、３　ＰＨＡｓｏ、
２Ｓ　ｂｏ、２ＣｕＯ’、２５ＫＩＲｈｏ、Ｉ　　　　
　　　、２８６　６１．５　８６．１９　　Ｗ、Ｍｏ５
．８”０．３ＰＩＡＳ０．２　Ｓｂ＋、。
Ｃｕ０．２５ＫＩ　ＣｅＯ，０５、２９２５９，４８８
，０１０Ｗ６ＭＯ５，８”０．３Ｐ１．ＩＡＳｏ、３Ｓ
ｂＯ，２Ｃｕｏ、ｚｓ　Ｓ　ｒｏ、＋　Ｋｏ、ａ　　　
　　　　　　２８８　　６２．０　９０．５１１　　Ｗ
６Ｍｏ５．８Ｖ、３Ｐ、ＡｓＯ，２Ｓｂｏ、２Ｃｕｏ、
２．に、Ｆｅ（、、、）５　　　　　　　　　２９４　
　５９．３　８７．０１２　　Ｗ６　Ｍｏ５，８　Ｖｌ
）、３　ＰＩ　ＡＳＯ，２Ｓｂ０．２Ｃｕｏ、２Ｋｏ、
２　Ｍｒｌ＋）、（１５２９４５５８９，６１６Ｖｌ’
６に４０５４Ｖｏ、３Ｐ＋ＡＳ（１，２８１）０２Ｃｕ
ｏ、２５に、１．　ｓｎｏ、ｏｓ　　　　　　　　　２
９２　　６３．１　８７．２１４　　Ｗ６Ｍｏ、４　Ｖ
ｏ、３ＰＩ　ＡＳｏ、２　Ｓｂｏ、２Ｃ１ｌｏ、２Ｃｒ
（１，。、Ｋｏ、２Ｎｂ。、２３０５　　５８　　８８
．２実施例１５ 実施例１の指示により、組成がＷ６Ｍｏ４”ｏ、３　ｐ
、Ａ、ｓｏ、３ｓｂｏ、２５ｃｕｏ、３Ｃｓ、８０ｘ　
の触媒を製造し、実施例２０条件で試験する。６２４℃
の浴温で変化率は５４．５モル％、メタクリル酸選択率
は８５．５モル％、酢酸選択率は２，７モル％そしてマ
レイン酸とシトラコン酸の合計量は、メタクリル酸に対
し０．８５％である。
第１頁の続き ０発　明　者　フランツ・メルガー ドイツ連邦共和国６７１０フランケ ンタール・マックスースレフォ ークトーシュトラーセ２５ ０発　明　者　フリートベルト・ネースドイツ連邦共和
国７５１３シュツー テンゼー・フイヒテシュトラー セ４ ２３３−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ％式％ （式中Ｘはに１Ｒｂ友び／又はＣｓ、ＹはＮｂ。 Ｆｅ　　、　　Ｍｎ’、　　Ｓｎ、　　Ｌｊ　　、　Ｎ
    ａ、　　Ｓｒ、　　Ｒｈ　　１　Ｃｅ、　　Ｔｉ及ωへ
    はＣｒを意味し、ａは２．０〜６の数、ｂは０〜乙の数
    、Ｃは０．１〜３の数、ｄは０．０１〜１の数、ｅは０
    〜１の数、ｆは０〜２の数、ｇは０．０１〜乙の数、１
    １は０〜１の数を示し、Ｘは触媒成分の原子価を満たす
    ために必要な酸素原子の数を示す）で表わされる酸化触
    媒。 ２、　それぞれａが４．０〜５．９、ｂが０．１〜２、
    Ｃが０．５〜１．５、ｄが０．０５〜０．５、ｅが０．
    ０１〜０゜５、ｆが０．０１〜１．５、ｇが０．０５〜
    １．５、ｈが０〜０．５の数であることを特徴とする特
    許請求の範囲第１項に記載の触媒。 ３、一般式 ％式％ （式中Ｘはに、Ｒｂ及び／又はＣｓ　、　’ＹはＮｂ、
    Ｆｅ、　　　Ｍｎ、　　　Ｓｎ、　　　Ｌｉ、、　　　
    Ｎａ、　　　Ｓｒ　　１　　Ｒｈ、　　　Ｃｅ、　　　
    Ｔｊ及ゾ又はＣｒを意味し、ａは２．０〜乙の数、ｂば
    ０〜６の数、Ｃは０，１〜乙の数、ｄは０．０１〜１の
    数、ｅは０〜１の数、ｆばＤ〜２の数、ｇは０．０１〜
    乙の数、ｈは０〜１の数を示し、Ｘは触媒成分の原子価
    を満たずために必要な酸素原子の数を示す）で表わされ
    る酸化触媒を用℃・て、気相中で酸素及び水蒸気を含有
    する混合ガスによりメタクロレインを酸化することによ
    る、メタクリル酸の製法。
JP59044160A 1983-03-11 1984-03-09 メタクリル酸の製法及びそのための触媒 Pending JPS59169538A (ja)

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