JPS59164346A - 熱可塑性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、スチレン系ブロック共重合ゴム（ＢＳＲと略
称す）と高極性熱可塑性重合成分とのポリマーブレンド
よりなる熱可塑性成形材料に関する。この発明の主たる
目的ｕ、ＢＳＲとポリ塩化ビニルグラフトエチレン酢酸
ビニル系共重合体（ｐｖｃグラフトＥｖＡと略称す）の
如き、高極性重合成分とを含有する優れた成形加工性を
有する熱可塑性成形材料を提供することにある。

周知の如く、ＢＳＲけ世界的に帰も汎用されている熱可
阜性エラストマーであり、比較的低温下でのゴム的性質
は優れたものがあるが、耐油性、接着性に大きな難点が
ある。

一方、ｐｖｃｕ、耐油性、接着性に優れた最も経済的な
熱可塑性重合成分であるが、低温での物性はゴム炉に比
して甚だ悪い。買って、これら二種類の重合成分同志は
、物性上補足関係にあり、両者を混和することができ、
良好な成形性をもつポリマーブレンドが得られれば、技
術上、実用上の意義は極めて大きい。しかるに、ＢＳＲ
とＰＶＣを単に溶融混練りしたのでは、甚だしく、混和
性を欠き、良好な成形材料は得られない。更に、この場
合、ＥＶＡを併用しても、大して混和性、成形性は改良
されない。本発明者は種々研究の結果、従来ｐｖｃの改
質剤に使用されてきたＰｖＣグラフ）ＥＶＡが意外にも
ＢＳＲと良好な混和性を有し、且つ、その混和物は、良
好な成形性、耐熱変色性をもつこと−２−見出ｔ７、本
発明を完成する匠至った。

ｌＩ］ち、本発明ｉ１゛スチレン系ブロック共重合ゴム
とポリ塩化ビニルグラフトエチレン酢酸ビニル系共重合
体とからなる熱可塑性成形ホ（料を提供するものである
。

木発明成形材料に使用するＢＳＲとけ、同一分子内にハ
ードセグメントとしてのポリスチレン部分とソフトセグ
メントとしてのポリブタジェン、ポリイソグレン、ポリ
オレフィン部分を有する熱可塑性、エラストマー性のブ
ロック共重合体であり、スチレン含ｆｌＳ−，１［１〜
ｓｏｉ団％（以下重量％け％と略記）の熱可塑性エラス
トマー性共重合体である。

かかるｎ　Ｓ　ｒｔの具体例どしては、ツルプレンＴ−
４１１、同’Ｔ’−４１４、回１−４．３１、同４７５
（以上旭化成社製品）、５ＯＬＰＲＥＮＥ　１２０５、
同６０Ｂ、同４１１、同４１４、同４１６、同４２０、
同４２５、同４７５、同４８１（以Ｆフィリップスケミ
カル社製品）及び、カリフレックスＴＲ−１１［］１、
同１１０２、同１１０７、同４１１３、同４１２２、同
４２０６、同４２０５、フレイントンＧ−１６５０、同
Ｇ−１６５２（以上シェル化学社製品）等があげられる
。なお、かかるブロック共重合体を使用せず、加硫ゴム
用として汎用されているＳＢＲを使用した場合は、ＰＶ
Ｃとは勿論、ＰＶＣグラフトＥｖＡとも全く混和性な欠
栓、満足な成形性が得られない。

次に、ＰｖＣグラフ）ＥＶＡけ、工業的には、ＥＶＡを
ベースとして、これに塩化ビニル又は塩化ビニル〃を主
成分として、他の極性モノマー例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸及びこれらのエステル類、アミド類、アクリ
ロニトリル、塩化ビニリデン等とともにグラフト共重合
させることに依り製造される。それらの製造法について
は、すでに各種の方法が公開されているが、大別してＥ
ＶＡをモノマーで溶Ｍまたけ膨潤させてグラフト共重合
させる方法、ＥＶＡとモノマーを水中に懸濁させ、グラ
フト共重合させろ方法或いけ、ＥＶＡの乳化重合物にモ
ノマーを添加してグラフト共重合させる方法等がある。

本発明に使用するＰＶＣグラフトＥＶＡとしてけＢＳＲ
との混和性ならびに本発明成形物へ付与の点からｐｖｃ
とＦ；ＶＡとノ釦成割合けＰｖＣ：ＥＶＡ＝２０〜８０
：８０〜２０（重相％）、特に４０〜６０”、６０〜４
０（重相％）が好適であり、ＰｖＣ含量が約６０重量％
を越えると、ＢＳＲとの混和性が低下する。これらの好
適な上市品の具体ケｌｌ　トｌ、てけ、エバスレンに−
４５４５（犬日本インキ化学工業社製品）、グラフトマ
ーＲ−５（日本ゼオン社製品）、ニカレツクスＧＦ−６
０００，５０００，７０００（以−ト日本カーバイド社
製品）等がある。

ＢＳＲとＰｖＣグラフ）ＥＶＡの混合比率は、成形材料
の必要特性に応じて自在に設定することがで鍍るが、両
者の特性を介挿させる好適範囲としては、２０〜８０重
皇％／８０〜２０重惜％であり、最も好ましくは、４０
〜６０重棗％／６〔１〜４０重量％である。

本発明成形材料け、ＢＳＲとＰＶＣグラフ）ＥＶＡを混
練り用ロール、加圧ニーダ−１押出し機等のゴム、プラ
スチックス用に使用される混練り機を用いて、溶融混練
りすることに依り、製造することができる。

本発明の成形材料にけ、充填剤、補強材、難燃剤、発泡
剤、可塑剤、安定剤、着色剤、滑剤等のプラスチックま
たは、ゴム用配合剤を適宜、配合することができる。ま
た、ＢＳＲ，ＰＶＣグラフ）ＥＶＡ両者に、比較的混和
性のある各種熱可塑性樹脂、エラストマー及びゴム類を
、本発明成形材料の特性を維持する程度内に於いて、配
合することができる。就中、ＥＶＡの配合は、木発明成
形材料の成形加工性、機楢的物性を更υζ改良する効果
がある。

本発明成形イ木に１け、圧（′ｒＥ成形、プレス成形、
押出し成形、射出成形等すべての熱成形が可能であり、
可塑剤を使用せずとも、軟質から硬質に至る［１〕広い
成形品が得られろ。旧つ、良好な剰油性、接着性、低温
物性をイイし、本質的に無毒性である。従って、食品包
装材、耐衝撃性成形材料、低＠−性成形体との積層成形
品、用所ノ剤配合ｐｖｃ成形品との積層成形品等各ｆｌ
ｕの用途に使用でき２）。

次に、本発明の１１テ徴を実施例（・てついて説明する
。尚、例中部及び％け重陽基準である。

実施例１ （１）供試成形材料の製造 エハスＬ／７に−４５４５（ＰＶＣ約５０％、ＥＶＡ約
５０％のｐｖｃグラフ＋−ＥＶＡ）６０部、ツルプレ７
Ｔ−４１１（ポリスチレン約３０％、ポリブタジェン約
７０％のＢＳＲ）４０部に対して、加工助剤として、ス
テアリン酸亜鉛０５部、４　、４’−イソプロピリデン
−ジフェノールアルキル（Ｃ７２〜Ｃ，、）ホスファ’
ｆ　ト０．５　部ラミ加し、ヘンシェルミキサーで混合
後、４０％−ｉｔ％１＋ダルメージ型スクリニスクリユ
ー押出機シリンダー最高温度１５０℃で混練りし、スト
別に、比較のため、上記の配合に於いてエバスレンに−
４５４５に代替し゛Ｃ１平均重合度７００，１１００．
１３００のｐｖｃ夫々３０部と、酢ビ含量２５％、４５
％、６５％のＥＶＡ夫々６０部との釦合せ９種に依り、
上記同様にベレット状コンパウンド（対照成形材料）９
種を製造した。

（２）成形試験並びに試験 イ）圧延成形性 本発明成形材料１５０ｇを表面温度１４０〜１７０℃の
６吋径二木ロール（速度比２３／２０　）に依り、ロー
ル間隙を一定として、５分間混練り［２、その間の混練
り性及び最後に厚み約０．５Ｘのシートに圧延し、取り
出した場合のシートの表面性、構成成分の分散状態等を
観察して、判定ｔ７た。対照成形材料のＪ（ｐ、合はい
ずれもｐｖｃの分散が不良でブツと１．ｃす、昇温に依
っても解消せず、熱劣化に依る着色だけが増大する現卑
を呈し、成形材料として不適性な結果を示した。之に対
して、本発明成形材料からは乳濁乃至坐透の平滑な半硬
質シートが得られ、分散不良は全く認められず、着色も
殆んど発生１〜なかった。

口）押出し成形性 ３０％−軸フルフライト型スクリュー押出し機にＴ−ダ
イを附設し、成形温度を変えて、板状体の押し出し成形
性を本発明成形材料と対照成形材料について比較した結
果、本発明成形材料は成形性、耐熱変色性に於いて格段
にすぐれていた。

ハ）射出成形性 ６オンスインラインスクリユ一射出成形機に平板成形用
ゲートをｌ＋！拝夕し、成形温７９、射出圧等射出条件
を変えて、射出成形性を試験した結果、本発明成形材料
は対照成形材料に比べて格段にすぐれた成形性、耐熱変
色性を示した。

二）成形品の特性試験 本発明成形材料よりの上記圧延成形シートをＴｌ５１舛
油に１ケ月間室温で浸漬したが、顕著な変化けなく、且
つ、低温脆化温度（ＪＩＳＫ−６６０１亭拠）は−５０
′″Ｃ以下であった。更に、他種利料とけ容易に熱接着
しない軟質ＰＶＣ（ＤＯＰ約７約７記 し或いは加熱プレスに依り容易に積層することができ、
良好な接着性を示した。

％４　イ４１１２ ＶＪ４　Ｈａ例１に於いて、エバスレンに−４５４５ヲ
４０部へ、ツルプレンＴ−４１１を６０部へ変更し、且
つ、対照成形側斜のＰＶＣ，ＥＶＡ混合叶を夫々２０部
へ女史し、同様の成形試験を行い、実施例１と同様の結
果を得た。

実施例３ 実施例１に於いて、エバスレンに４５４５をグラフトマ
ーＲ−２（ＰＶＣ含贋約５０％、ＥＶＡ含昂約５０％）
へ伏、替して、同様の成形試験を行い、実施例１と同様
の結果を得た。

実施例４ 実施例１に於いて、ツルブレンＴ−４１１をクレイトン
Ｇ−１６５０へ代替して１、同経の成形試験を行い実施
例１と同様の結果をイ旧こ８ 代理人　　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. スチレン系ブロック共重合ゴムとポリ塩化ビニルグラフ
   トエチレン酢酸ビニル系共重合体とからブｆる熱可塑性
   成形材料。