JPS59162291A - 複層メツキ鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明に、塗装後嗣食性にすぐれ、かつ塗膜二次密着
性の良好な多層メッキ鋼板に関する。

近時、厳しい腐食環境に晒される自動車車体に対し、各
種耐食メッキ鋼板の適用が検討、推進されているが、か
かる用途、とくに外装板向けとしてに、メッキ鋼板に、
塗装後嗣食性、塗膜二次密着性のすぐれることが要求さ
れる。ここに云う塗装後嗣食性とげ、塗装（カチオン電
着塗装系〕下での塗膜疵部からの赤錆発生、同じく疵部
付近の鋼板素地の局部腐食傾向、そして塗膜ブリメター
（ふくれ）の発生に関連したもので、すなわち両扉錆性
、耐局部腐食性、耐ブリヌター性という３つの性質を含
む意味かめる。塗膜二次密着性とに、実用塗装下での塗
膜の耐水密着性のことであり、この不足は笑際使用時に
おいて塗膜剥落を招く結果となる。

でて、従来より防食を目的としたメッキとしてば、Ｚｎ
系メッキおよびＦｅ　−Ｚｎ合金系やＮ１−　Ｚ、ｎ合
金系等のＺｎ合金系メッキが一般化しているが、このよ
うな種類のメッキ鋼板にその何れもが、上記塗装後胴食
性、塗膜二次密着性の点で自動車車体用として満足でき
ないものである。すなわち、塗装後胴食性について云え
ば、まずＺｎメッキ鋼板に、メッキ層の犠牲防食能が大
きいため、塗装後においても疵部を″起、姓とする鋼板
素地の腐食が生じにくく、同時にその自らの疵部を腐食
生成物によってシールするという腐食抑制上有効な性質
もある。しかしながらその反面、疵部から塗膜のクリス
ターが広がシ塗膜剥離がおこる傾向がつよい。その点、
Ｎ’ｘ　−、Ｚｎ合金系メッキ鋼板、なかでもメッキ皮
膜中のＮ１１ｔ８〜２０ｗｔ％のものに１裸の耐食性、
つまクメッキ層自体の耐食性にすぐれることから、クリ
スターの発生に少ないが、メッキ層の犠牲防食能が低く
、局部的に腐食が進行する傾向があり、疵部付近の鋼板
素地がアノードとして腐食され易い欠点がある。また、
Ｆｅ　−Ｚｎ系合金メッキ鋼板、とくに剛食材料として
通例的に知られるメッキＺｎ含有量６０〜９　Ｑ　ｗｔ
％程度のものに、上記Ｎｊ−−Ｚｎ系合金メッキ鋼板に
みられる局部腐食の傾向にないが、裸面耐食性に劣るた
め、耐ブリスター性に不満を残す。また、塗膜二次密着
性とじては、Ｚｎ系、Ｚｎ合金系を問わず双方ともとく
にカチオン電着塗装系に対し甚だ劣る。

一方、Ｚｎ系メッキ鋼板の塗装後側食性を改善する策と
して、Ｚｎ系メッキ皮膜の上にＦｅ含有量が６０ｗｔ％
以下程度のＦｅ−Ｚｎ合金メッキ（付着量：　’１０　
ｇ／ｄ以下）を施すというメッキの複層化が提案されて
いるが、これでに、ブリスターの防止という点でＨｚｎ
系メッキだけの場合と大差ない性能しか期待できないも
のである。また、塗膜二次密着性についてぼ、Ｚｎ系等
の防食メッキ皮膜（内層）の表面上ｖＣＺｎ含有量が４
９ｗｔ％以下（高Ｆｅと呼ぶ）のＦｅ　−Ｚｎ合金メッ
キ層を付与するというのが提案されている。ところがこ
れには以下のような問題があり、必ずしも有効とに云え
ない。すなわち、 ■）塗膜との密着性に、塗装下地としての化成処理皮膜
の状態に大きく依存している。りまシ、化成処理皮膜中
にフォスフオフエライト（Ｚｎ、ｚＦｅ（ＰＯすＪ・４
ＨＪＯ，Ｐで示す）が多ければ多いほど、鋼板げよシす
ぐれた塗膜二次密着性を示し、反対にホーバイ）　（Ｚ
ｌ’ｂ（ＰＯ＋）ａ　・４ＨｘＯ，Ｈ”Ｔ：示す）が増
すと塗膜二次密着性に悪化する傾向にろる。一般に化成
皮嘆中のフォスフオフエライト量、すなわちＰ／ＣＰ＋
Ｈ）比率にＰ値と呼ばれ、化成処理において得られる皮
膜のＰ値の高低に、鋼板の化成処理性という一つの性質
で捉えられている。

上記高ｐｅ含有のＦｅ　−Ｚｎ合金からなる表面層は、
化成処理においてＦｅ分を溶解、供給して、緻密なフォ
スフオフエライトの生成に寄与することとよシ、ＫＰ値
の化成皮膜の生成をもたらすものである。

ところが実際上この表面ＮＦ’ｌ、塗１嗅二次密着性の
点から十分子ｉＰ値（約８０％以上）を安定して得るた
めには付着量として少なくとも５　ｇ／ｍ２ごえ程度に
必要である。これに、次のように説明できる。一般に電
気メツキ皮膜の場合、その析出ａ溝上付着量の少ないと
ころでに、付着量の減少とともにメッキの被覆率が低下
してゆく傾向があるが、七の一方で上記表面層に、被覆
率が下がると化成処理皮膜のＰ値向上の効果上のものの
低下を来たすことになる。表面層に被覆されずに残され
た部分に、化成処理において表面層よりも卑な電位をも
つ内層の優先的溶出をもたらして表面層からの有効なＦ
ｅ供給を妨げ、緻密なフ゛オヌフオフエライトの生成を
阻害する結果となるからと考えられる。

すなわち、余り少ない付着量でに表面層の被覆率が低下
し、そのＰ値向上の効果も失なわれる傾向となるという
ことで」）す、このような関係で、前記の如く高ｒ値を
得るためにに５ｇ／／ｌＴ１２ごえ程度の付着量が必要
となるもの、と考察できる。

■）ところがその反面、この表面層ＨＦｅ分が多い関係
で、付着量が太きいと塗膜に疵が付いた場合など、例え
それが僅かでも赤錆の発生源となシ易い。つまり、耐赤
錆性の点から云えば、表面層の付着量にできるだけ少な
く、具体的にに５　Ｖｒｎ２、以下とすることが望まし
い。

上記Ｉ）、■）の説明に明らかなように、高Ｆｅ含有の
ｐｅ　−ｚｎ系合金表面層の付与という手段では、化成
処理性の向上と耐赤錆性の維持とに傾向として互いに相
反するものとして位置づけられ、このことから上記手段
に必ずしも有効策とｉｘ、ｂ得’ｙいものである。

すなわち現在のところ、塗装後嗣食性、塗）換二次密着
性の全ての点において、とくに自動車車体用として満足
のゆくものに、既存のメッキ錫１板の中には、見当らな
い。

本発明に１．塗装後嗣食性、すなわち耐赤錆性をはじめ
、耐局部腐食性、耐ブリヌター性の何れの点でもすぐれ
た性能を示し、かつ化成処理性、塗膜二次密着性もきわ
めて良好な複層メッキ鋼板を提供するものである。

本発明者らに、メッキ鋼板に塗装後開食性、塗膜二次密
着性の点で高性能ケ付与することができる新規なメッキ
構造を見い出すべくことくに複層メッキに注目して、種
々英験、検討を重ねた結果、以下のような事実を知見し
たものである。

の　まず塗膜二次密着性を左右する化成処理性に関して
ａ次のことが云える。すなわち、化成処理性？狙った前
記高ＦｅのＦｅ−Ｚｎ合金メ・ンキ表面層の間ｍＨ１先
述のとおりその化成処理性に対する有効性が被覆率の低
下とともに内層の影響で失われるところにあった。しか
るに、この表面層に、その直下の層をＮｉ　−Ｚｎ系合
金メッキ層とすれば、例えその表面層が付着量の少ない
被覆率の低いものであったとしても化成処理性に対し十
分に寄与させることができるものでおる。つまり、表面
層下にＺｎ系メッキ或いに高Ｚｎ含有（Ｚｎ〉６０ｗｔ
％）のＦｅ　−Ｚｎ系等の防食メッキ層がめると、被積
率の低下によシ表面層の有効性が失われることとなるの
である。Ｎｉ−Ｚｎ系合金メッキ層も、例えば高耐食性
のＮｉ８〜２　Ｑ　’ｗｔ％ηどでに、電位的に上記低
Ｆｅ含有のＦｅ　−Ｚｎ系等と同様表面層よシぼ卑であ
る。いまのところ、表面層下の層としてのＮｉ　−Ｚｎ
系合金メッキの上記有効性が何に起因するものか、その
辺の詳細は十分に究明δれていない。

何れにしてもこのような厚笑ａ１要するに高Ｆｅ含有の
Ｆｅ　−Ｚｎ系合金表面層にその直下の内層としてＮｉ
　−Ｚｎ合金メッキ層を組合せた構造を採用すれば、表
面層の付Ｍ量を少なくしてその耐赤錆性への悪影響を排
除しつつすぐれた化成処理性を得ることができることを
示している。

■　次に、上記二層メッキ構造において内層をＮ１８〜
２ｇｗｔ％の高耐食Ｎｉ　−Ｚｎ系合金メッキとすれば
、塗装後嗣食性の点でに、耐ブリヌター性にすぐれた性
能を得ることができる。Ｎｉ　８〜２０ｗｔ、９６’の
Ｎｉ、　−Ｚｎ系合金メッキそのものの性質によるもの
であるのに云う迄もないが、これでに当然、耐局部腐食
性、更にまた耐赤錆性に劣る結果となる。

この耐局部腐食性、耐赤錆性に関する劣性に、上記Ｎｉ
　−Ｚｎ系合金メッキ層の更に内側（鋼板産地（Ｉｌｌ
　）　Ｋ、−ｔの合金メッキよりも電位が卑なＺｎ系ま
たにＺｎ合金系の犠牲防食能の高いメッキを付与してや
ることにより解消できるものである。

■　また、以上ｅ−加えて更に本発明者らに、上記□・
　　＊ｍＦ、やへ。Ｂｎｃ７）。オオアヵ８、い９゜□
。

表面層ですぐれた化成処理性を確保するという意味にお
いて有効であることも、あまた天険の結果見出したもの
である。このＳｎについてに、表面層中Ｆｅとの間にミ
クロ電池を形成し、化成処理ではカソードとして作用し
てそのＦｅの溶解を促進するのみならず、化成結晶の核
発生数を増加でせるよう働き、このような作用ケ通して
フオヌフオフエライト化成結晶の生成を促進するものと
考えられる。更に、表面層自体の電位を車側ヘシフトさ
せることにより、表面層からの浴出を促すという効果も
ある。

すなわち本発明の要旨とするところに、少なくとも片面
に三層以上のメッキ層をもつ鋼板でるって、そのメッキ
層が下記■〜■の灸件を満足することを特徴とする複層
メッキ鋼板、にある。

■　表面Ｎｉ　：　Ｚｎ　５−４１ｗｔ％で、Ｓｎ０．
２−２０ｍｇ／］１１２ヲ含みまたに含まｎい付着量１
〜５ｇ／＋ｍＦのＦｅ　−Ｚｎ系合金メッキ層、 ■　表面層直下のＭ（以下、中間層）　：　Ｎｉ　８〜
２０ｗｔ％のＮｉ　−Ｚｎ系合金メッキ層、■　中間層
直下の層（以下、単に内層）：電位が中間層より卑なＺ
ｎ系またにＺｎ合金系メッキ層。

本発明において、表面層のＺｎ含有量を５〜４０ｗｔ％
としたのに、次の理由による。Ｚｎ　５　ｗｔ％未満で
に、化成処理における化成反応速度が遅くなり、処理能
率の点から実用化が困難であり、またこれが４Ｑｗｔ％
をこえると、化成処理性改善による塗膜二次密着性向上
の効果が薄れる。ｚｎ、４０ｗｔ％以下でに、電気メッ
キによｐメッキ液流によるムラの少ないメッキを得るこ
とができ、その製造上の管理も容易である。

必要に応じ含有δせるＳｎの含有量に、次の理由で限定
した。Ｓｎに最低０．２　ｍｇ／ｍ’含でれないと、先
に述べた化成処理性に対する有効性が薄く効果的でない
。他方これが２０ｍｇ／ｎ１２ヲこえると、化成処理皮
膜の化成結晶に斑点状のムラや７ケ（付着ムラ）の化成
不良が生じる危険が出る。

この表面層の付着量としてに、　１〜５ｇ／ｍ’　ｖｃ
限定じたが、これに、　１ｇ／／ｒｒ１２未満でに、表
面層としての絶対量が少なすぎて、化成処理においてそ
こからのＦｅ供給が十分な芒れ倖ず、高ｒ値の化成皮膜
の生成が得られない。つまり表面層にょる化成処理性改
善の効果が不十分となる。壕だ、これが５ｇ／／ｍ２ヶ
こえたと＠にに、耐赤錆性に弊害が出る、との理由から
である。本発明銅板のように表面層直下にＮｉ　−Ｚｎ
系合金メッキがある場合Ｋに、５５２以下の付着量でも
十分にすぐれた塗＋に次密着性が確保できるものである
。このことは、第１図の突験結果に明らかである。すな
わち、これに、内層：純Ｚｎ　（１００ｇｙ／ｍ’　）
　、中間層二Ｎ１１３Ｗｔ３％のＮｊ−−Ｚｎ合金（１
０ｇ／ｍ２）　ＩＣ１Ｆ’ｅ　−Ｚｎ系合金メッキ表面
層をもつ鋼板について、その表面層付着曾と同Ｚｎ含有
量を種々変化δせて塗膜二次密着性と耐赤錆性を、後述
〈実施例〉の項で説明したのと同じ試験で調査した結果
ケ図化したもので、図中○：塗膜二次密着性良（塗膜残
存率：８０％以上）、△：同不良（同８０％未満）、Ｏ
：赤錆発生なし、△：同じく発生あり、をそれぞれ示し
ている。

同図において、表面層のＺｎ含有量５〜４ｏｗｔ％、同
じく付着量１〜５ｇ／ｍ２０２条件を満たす本発明範囲
（ハツチング部分）でに、塗１漠二次密着性、耐赤錆性
の両方がともにすぐれたものとなることが明らかである
。

次に中間層についてＵ、Ｎｉ８〜２０Ｗし％のＮｉ−７
，ｎ系合金メッキに限定した。不発明において、中間層
は耐赤錆性を劣化δせない付着量の少ない表面層ですぐ
れた塗１１Ｑ二次密着性を確・保することを可能にする
というところに重要な意味かあり、この点からＮｊ−−
Ｚｎ系合金メッキでなければならない。またこの中間層
はとくに耐グリスター性の確保をも意図するものである
が、」−記Ｎｉ−Ｚｎ系合金メッキ皮膜に、Ｎ１含有示
８〜２０ｗｔ％において最もすぐれた裸面耐食性を示し
、このとき最良の耐グリスター性を発揮する。このよう
なことから、Ｎｉ含有量に８〜２Ｑｗｔ％としたもので
るる。

この中間層の付着量として汀、５　ｇ／ｍ２以上がその
本来の耐食性を維持する上から望ましい。しかし、４０
　ｇ／ｍ’をこえる付着は、実際上不要であり、徒らに
コヌト高のみ招来する。

最後に内層については、上記中間層よりも卑な電位をも
つＺｎ系またにＺｎ合金系メッキとする必要がある。こ
の内層ぼ、メッキＩｉ７に鋼板素地に対する高い犠牲防
食能を付与して疵部からの局部腐食を防止し、更に腐食
生成物に疵部のシール効果を発揮させるためのものであ
り、このような目的のために、内層は中間層のＮｉ−Ｚ
ｎ系合金メッキよりも電位が卑である必要がめる。Ｚｎ
系メッキ層、才だＮｊ−−Ｚｎ系やＦｅ　−Ｚｎ系の合
金メッキでも、それぞれＮｉ　１０　Ｗｊ％以下、Ｆｅ
　４　Ｑ　ｗｔ％以下ならば、内層として使用できる。

後者のＮｉ　−Ｚｎ系、Ｆｅ　−Ｚｎ系合金メッキは、
七の耐食性そのものがＺｎ系メッキよＱすぐれるから、
これらの使用にメッキ層全体の耐食性の向上にも有効と
いうどとになり、幻も好ましい。

内層の伺着量も、５　ｇ／ｍ２未満では十分な犠牲防食
能が得られないことから、５　Ｅ／ｍ２以上とするのか
よいが、４０　ｇ／ｍ２どえの付Ｍげ笑用上余り要なく
経済的に不利なばかりである。

なお、この内層および前記中間層には、Ｓｉ、Ｐ’Ｄ。

Ｓｎ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｅｅ、　Ｃｏ、Ｃｒ、
Ｆｅ、　Ｃｕ、Ａｔ等の１種以上を微量含有せしめても
、その有効性（（影響になく、本発明にこれを許容する
ものである。

本発明の複層メッキ鋼板に、上記表面層、中間層そして
内層の三層を有するものであるが、メッキ層全体として
必ずしも三層である必要はなく、例えば上記内層の更に
内側に、鋼板素地腐食を抑制するためのＮｌ、　Ｆｅ、
　Ｃ○等の薄メッキを介在せしめる等によってメッキ層
を四層以上の構造とするも差支えない。

本発明に基〈メッキ構造に、必ずしも鋼板の両面に対し
適用する必要はない。片面についてのみこの構造を採用
し他側の面に裸面のままとする、或いは異なる別の構成
のメッキ面とする、といった形で実施してもよく、本発
明にこうした来施の形態をも全て包含するものとする。

次に本発明の実施例について説明する。

第１表に示す３〜１層のメッキ層をもつ各種メッキ鋼板
（２００ｆｆｉｆｆＸ２００１１ｉ）を電気メツキ法で
製造した。Ｎｉ　−Ｚｎ、　Ｆｅ　−Ｚｎ合金メッキに
使用したメッキ浴に、Ｚｎ、ＳＯグを基本としこれにＮ
ｉ或いはＦｅを硫酸塩の形で添加し、支持塩としてＮａ
ｐＳＯｇを加えたものであり、また表面層のＳｎ含有Ｆ
ｅ　−Ｚｎ合金メッキには、更ｖＣ８ｎを硫酸第１ヌズ
の形で添加したメッキ浴ケ使用した。

上記各メッキ鋼板について、リン酸亜鉛系の化成処理（
浸漬）を行い、次いでカチオン電着塗装（２０μ）を笑
施し、以下に示す２通りの試験、すなわち塗装後嗣食性
試験を行なった。

〈塗装後嗣食性試験〉 上記塗膜にクロスカットを入れ、５０℃で塩水噴霧を１
０時間行い、次いで６０′Ｃで３時間温風乾燥をしたあ
と、５０℃の湿潤環境（湿度９８％）に１１時間晒すサ
イクルに５０回繰返す腐食サイクル試験を行い、２０回
ザイクル試験後の段階で赤錆発生状況を、５０回ザイク
ル試験後におけるクロスカット部の最大剥離中、腐食深
さ、更にクロヌカット部以外の１リヌタ一発生状況をそ
れぞれ調査した。赤錆発生についてに、○：赤錆、黄錆
発生なし、△：黄錆発生あり、×：赤錆発生あり、で評
価し、クロヌカット部以外のグリスター状況について、
○：発生なし、△ニ一部に発生あり、×：全面に発生め
り、で評価した。

〈塗膜二次密−着性試験〉 上記カチオン電着塗装（２０μ）後、金塗）換１享で８
０μとなるように中塗り一上塗りを施し、これを５０℃
の純水中に１０日間浸漬後、塗ハ莞に７ツキ面に達する
切れ目を２ηｍ間隔のコ゛ノくン目状に入れてセロテー
プで剥離し、そのときの塗ＩＩ匁残存率を調べた。

以上の試験結果を第１表の右欄にまとめた。

４５ 上表において、純Ｚｎメッキ鋼板（１ンは、クロスカッ
ト部のふくれ１］、間部以外のブリスターの試験結果が
悪劣で、その耐ブリスター性が著しく劣ることを示して
いる。Ｎｉ８〜２　Ｑ　ｗｔ％のＮｉ　−Ｚｎ合金メッ
キ皮膜をもつ鋼板（２）に、上記耐ブリスター性の点で
に格段にすぐれるが、局部婦食の傾向が強いため、腐食
深芒が大きくなっている。Ｚｎ５Ｑｗｔ％以上のＦｅ−
Ｚｎ合金メッキ皮膜をもつ鋼板（３）は、上記Ｎｉ　−
Ｚｎ合金メッキ鋼板［ｉ咬べ腐食深さは小芒いものの、
耐ブリスター性に劣るところがある。（４）に表面層と
してＦｅ含有邦：５ＱＷｔ、え以下のＦｅ　−Ｚｎ合金
メッキ層をもち、内層にＺｎメッキ層を有する二層メッ
キ鋼板で、クロスカット部のふくれ巾がなお大きく、し
刀・も耐赤錆性にも錘がめる。また以上のメッキ鋼板（
１）〜（４）に何れも、塗膜二次密着性の点でも劣って
いる。（５）〜（７）に表面層として高Ｆｅ含有（Ｆｅ
＞５Ｑｗｔ％）　（７）　Ｆｅ　−Ｚｎ合金メッキ表面
層を有する二層メッキ鋼板であるが、（５）と（６）に
表面層の付着量が５　ｇ／ｍ’と大きいため、塗膜二次
密着性の点でによい性能ケ示しているが、耐赤錆性に劣
っている。（７）に表面層の付着量が２　ｇ／”と少な
いため、耐赤錆性に問題にないが、塗１換二次密着性に
不満がある。

以上の従来例に対し、表面層、中間層、内層の全ての面
で本発明の規定を満足する（１４）〜（財）に、上記の
如く互いに相反する傾向の耐ブリスター性、耐局部腐食
性、耐赤錆性、塗膜二次密着性の全（゛の点において、
従来例が記録した最高レベルと同等乃至ばこれを凌ぐ高
性能を示している。なかでも、表面層に０２〜２０ｍｇ
／ｍ２の範囲内で極く微量のＳｎｉ含有せしめた（イ）
とＱ］）でに、著しくすぐれた塗膜二次密着性が得られ
ている。

比較例について云えば、（８）に表面層がＦｅ１００％
メッキで付着界が６Ｖｍ２と多いため、耐赤錆性が悪く
、また塗膜二次密着性もなお不十分である。

（９）に表面層が組成的には問題ないが付着量が０．５
ｇ／ｍ’と小さすぎるため、塗１漢二次密着性が悪劣で
、α０とα１）は表面層組成がＺｎく４０ｗｔ％以下を
満さない関係で、十分な塗膜二次密着性が得られていな
い。αりと０３に表面層の付着量が多すぎて、とくに耐
赤錆性に劣っている。

以上の詳細説明から明かなように本発明の複層メッキ鋼
板に、耐ブリヌター性、耐局部騙食性、耐赤錆性の全て
を含めた意味での塗装後嗣食性という点で従来のメッキ
鋼板の何れに対しても優位に立ち、同時にきわめて良好
な塗膜二次密着性をも有するから、とシわけ自動車車体
用としての突用注げきわめて高いものである。

【図面の簡単な説明】

第１図に、内層、中間層（Ｎｉ−Ｚｎ合金メッキ）、表
面層（Ｆｅ−Ｚｎ合金メッキ）からなる三層（１４造の
メッキ層をもつ鋼板における表面層中Ｆｅ鼠９付着量と
耐赤錆性、塗膜二次密着性との間の関係を示す図である
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも片面に、表面層として、Ｚｎを５−４
   ０　ｗｔ％含有する付着量１−５　ｇ／ｍｑ　（７）　
   Ｆｅ−Ｚｎ系合金メッキ層を有し、その直下にＮｊ−含
   有量８〜２０％のＮｊ−−Ｚｎ合金メッキ層を有し、更
   にその直下にＺｎメッキ層またげ直上層のメッキよりも
   電位が卑ｆｒ、Ｚｎ合金メッキＭを有することを特徴と
   する三層以上のメッキ層をもつ複層メッキ鋼板
2. （２）少なくとも片面に、表面層″としてＺｎ含有量５
   −４０　ｗｔ％、Ｓｎ　ｏ、　２−２０１１１ｇ／ｒｎ
   ２、付着量１〜５　ｇ／ｍ’のＦｅ　−Ｚｎ合金メッキ
   層を有し、その直下［Ｎｉ含有量８−２０　ｗｔ％）Ｎ
   ｉ　−Ｚｎ合金゛メッキ層を有し、更にその直下にＺｎ
   メッキ層またに直上層のメッキよυも電位が卑なＺｎ合
   金メッキ層を有することを特徴とする三層以上のメッキ
   ｆｆＪ’ｘもつ多層メッキ鋼板