JPS59161392A - ジヒドロピリジン誘導体及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、１，４−ジヒドロピリジン−３−カルホン酸
エステル誘導体及びその塩類、並びにその製造法に関す
る。

本発明に係る化合物は１次の一般式〔Ｉ〕。

６ で表わすことができる。

ここに、Ｒ１、Ｒ２は、同−若しくは異なって。

水素１分枝しているか若しくは分枝していない鎖状の、
若しくは環状の、若しくはこれら鎖状及び環状の結合し
た。０〜４個の不飽和結合を有する。

ハロゲン若しくはアルコキシ基若しくはその両方で置換
されているか若しくは置換されていない。

炭素数１〜１０の炭化水素残基、又は、アルキル基で置
換されているか又は置換されていないテトラヒドロフル
フリル基を表わす。

Ｒ３は低級アルキル基を表わす。

Ｒ４ば、水素１分枝しているか若しくは分枝していない
鎖状の、若しくは環状の、若しくはこれら鎮状及び環状
の結合した。０〜４個の不飽和結合を有する。アルコキ
シ基若しくは了り−ルオキシ基若しくはアラルキルオキ
シ基若しくはアミノ基若しくはアルキル置換アミノ基で
置換されているか若しくは置換されていない、炭素数１
〜１０の炭化水素残基。

９Ｒ８ ］　　　　　　　　　　　　　　１ （ここに、ＸはＮ又はＯを表わす。Ｒ８は、ＸがＮのと
きは低級アルキル基又は低級アルケニル基を表わし、Ｘ
が０のときは存在しない。Ｒ９は水素、アルキル基、又
はアルキル基で置換されているか若しくは置換されてい
ないフェニル基を表わす。βはＯ〜２の整数を表わす。

ｍは１〜４の整数を表わす。）、又は。

（ここに、ｌは前記と同じ。ｎは０〜２の整数を表わす
。）を表わす。

Ｒ５は低級アルキル基を表わす。

Ｒ６，Ｒ７は、同−若しくは異なって、水素。

ニドｏ基、　　シアノ基、トリフルオロメチル基、ハロ
ゲン、アジド基、アルコキシ力ルホニル基、アミノカル
ホニル基、スルファミル基、又はアルキルスルホニル基
を表わす。

更に詳しく説明すると５本発明化合物（１）のＲ１、Ｒ
２，Ｒ４に含まれる鎖状炭化水素としては、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル。

ｎ−ブチル、イソブチル、　５ｅｃ−ブチル、　　ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、　５ｅｃ
−ペンチル。

ネオペンチル、　　ｔｅｒｔ−ペンチル、Ｉ＋２−ジメ
チルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、３，３−
ジメチル−１−ブチル、３１３−ジメチル−２−ブチル
、１−メチルペンチル、１−エチルブチル、ｎ−ヘプチ
ル、１−メチルヘキシル、１−エチルペンチル、　ｎ−
オクチル等が挙げられるが、特に好ましいのは炭素数１
〜６のアルキルである。不飽和炭化水素としては炭素数
３〜５のアリル、クロチル、β−メタアリル。

１−メチル−２−ブテニル、プレニル等が好ましい基と
して挙げられ、環状炭化水素としては３〜７員環のもの
が挙げられ５不飽和環状炭化水素の中には、フェニル等
の芳香化されたものも含まれる。

Ｒ１、Ｒ２としてはその他シクロアルキルアルキル基と
して、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シ
クロペンチルメチル等が挙げられる。

Ｒ１，Ｒ２には、またアルコキシアルキル基として、β
−メトキシエチル、β−エトキシエチル。

β−ｎ−プロポキシエチル、β−イソプロポキシエチル
、３−メチル−３−メトキシブチル、等を挙げ得るか、
これらのアルコキシアルキル基はＲ４としても挙げるこ
とができるものである。

Ｒ１、Ｒ２は更にフェニルアルキル基として。

へ７　シＪＬ／、　フェネチル等が、フェニルアルケニ
ル基として、シンナミルが挙げられる。

Ｒ１，Ｒ２は他に、テトラヒト′ロフルフリル基をも含
むものである。

Ｒ３，Ｒ５のアルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル等の低級アルキル基が挙げられる。

Ｒ４には前記の他、アラルキルオキシアルキル基として
、β−ベンジルオキシエチル、β−フェネチルオキシエ
チルを、アリルオキシアルキル基として、置換又は無置
換のβ−フェノキシエチル基が挙げられる。また。

としては、２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）エ
チル、２−（Ｎ−フェネチル−Ｎ〜メチルアミン）エチ
ル、３−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）プロピル
。

４−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）ブチル、５−
（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）ペンチル、２−（
Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミン）−１−フェニルエチ
ル等が挙げられる。更に。

としでは、Ｎ−ベンジル−４−ピペリジニル、Ｎ−ヘン
シル−３−ピペリジニル、Ｎ−ヘンシル−２−ピペリジ
ニル、Ｎ−メチル−４−ピペリジニル、Ｎ−フェネチル
−４−ピペリジニル、等が挙げられる。

本発明化合物として、後記する製法に係る実施例に述べ
た化合物に加えて１次のものを挙げることができる。

２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジー５ｅｃ−ペンチルオキシホスフィニル−Ｒ４−ジヒ
ト′ロピリジンー３−カルボン酸メチルエステル、　２
．６−シメチルー５−ジ（１，２−ジメチルプロポキシ
）ホスフィニル−４−（３−ニトロフェニル）−Ｒ４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル、　
２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジー叶・プロポキシホスフィニル−１，４−ジヒドロカ
ルボン酸メチルエステル、２，６−シメチルー５−ジ（
１−メチルペンチルオキシ）ホスフィニル−４−（３−
ニトロフェニル）−Ｒ４−ジヒドロピリジン−３−カル
ボン酸メチルエステル、５−ジ（１−エチルブトキシ）
ホスフィニル−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフ
ェニル）　４．４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸
メチルエステル、２１６−シメチルー４−（３−ニトロ
フェニル）−５−ジ（２−イソプロポキシエトキシ）ホ
スフィニル−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン
酸メチルエステル、５−ジクロチルオキシホスフィニル
−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−Ｒ
４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル
。

５−ジクロルオキシホスフィニル−２，６−シメチルー
４−　　（３−二Ｉ−口フェニル）−Ｒ４−ジヒドロピ
リジン−３−カルボン酸メチルエステル、２，６−ジメ
チル−５−シ（１−メチル−２−プロペニルオキシ）ホ
スフィニル−４−（３−ニトロフェニル）　　−Ｒ４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル、２
，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ジ
ブレニルオキシホスフィニル−１，４−ジヒドロピリジ
ン−３−カルボン酸メチルエステル、５−ジシクロプロ
ピルメチルオキシホスフィニル−２，６−シメチルー４
−（３−ニトロフェニル）−Ｌ４−ジヒドロピリジン−
３−カルボン酸メチルエステル、２．６−シメチルー４
−（３−ニトロフェニル）−５−ジ（テトラヒドロフル
フリルオキシ）ホスフィニル−１，４−ジヒドロピリジ
ン−３−カルボン酸メチルエステル、５−ジフルフリル
オキシホスフィニル−２，６−シメチルー４−（３−二
１〜口フェニル）−１，４−ジヒドロピリジン−３−カ
ルボン酸メチルエステル、５−ジメトキシホスフィニル
−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）　−
Ｌ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸２−ジメチル
アミノエチルエステル、５−ジメトキシホスフィニル−
２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）４．４
−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸２−ｎ−プロポキ
シエチルエステル、５−ジェトキシホスフィニル−２，
６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−Ｌ４−ジ
ヒドロピリジン−３−カルボン酸２−ジメチルアミノエ
チルエステル、５−ジェトキシホスフィニル−２，６−
シメチルー４−（３−ニトロフェニル）　　−Ｌ４−ジ
ヒドロピリジン−３−カルボン酸２−ｎ−プロポキシエ
チルエステル、２，６−シメチルー４−（３−ニトロフ
ェニル）−５−ジー５ｅｃ−ペンチルオキシホスフィニ
ル−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸２−（
Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミン）エチルエステル、２
Ｉ６−シメチルー５−ジ（１，２−ジメチルプロポキシ
）ホスフィニル−４−（３−ニトロフェニル）−Ｌ４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン［２−（Ｎ−ベンジル
−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル、２，６−シメチ
ルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ジ−ｎ−ペンチ
ルオキシホスフィニル−１，４−ジヒドロピリジン−３
−カルボン酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）
エチルエステル。

２．６−シメチルー５−ジ（１−メチルペンチルオキシ
）ホスフィニル−４−（３−ニトロフェニル）−１，４
−ジヒドロピリジン−３−カルボン［２−（Ｎ−ヘンシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル、５−ジ（１−
エチルブトキシ）ホスフィニル−２，６−シメチルー４
−（３−ニトロフェニル）　４．４−ジヒドロピリジン
−３−カルボン酸２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
ノ）エチルエステル、５−ジ（２−メトキシエトキシ）
ホスフィニル−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフ
ェニル）−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸
エチルエステル、５−ジ（２−メトキシエトキシ）ホス
フィニル−２，６−ジメチル−４−（３−ニトロフェニ
ル）−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸イソ
プロピルエステル、５−ジ（２−メトキシエトキシ）ホ
スフィニル−２，６−シメチルー４−　　（３−ニトロ
フェニル）−Ｌ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸
２〜ジメチルアミノエチルエステル、５−ジ（２−メト
キシエトキシ）ホスフィニル−２，６−シメチルー４−
（３−ニトロフェニル）−１，４−ジヒドロピリジン−
３−カルボン酸２−ｎ−プロポキシエチルエステル、５
−ジ（２−メトキシエトキシ）ホスフィニル−２，６−
シメチルー４−　　（３−ニトロフェニル）−１，４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン酸Ｎ−ベンジル−４−
ピペリジニルエステル、５−ジ（２−エトキシエトキシ
）ホスフィニル−２，６−シメチルー４−（３−ニトロ
フェニル）　−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボ
ン酸２−ｎ−プロポキシエチルエステル、２，６−シメ
チルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ジ（２−イソ
プロポキシエトキシ）ホスフィニル−１，４−ジヒドロ
ピリジン−３−カルボン酸２−　（’Ｎ−ヘンシルーＮ
−メチルアミノ）エチルエステル、５−ジアリルオキシ
ホスフィニル−２＋６−シメチルー４−（３−ニトロフ
ェニル）−Ｌ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸２
−ジメチルアミノエチルエステル、５−ジアリルオキシ
ホスフィニル−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフ
ェニル）−Ｌ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸２
−ｎ−プロポキシエチルエステル、５−ジクロチルオキ
シホスフィニル−２，６−シメチルー４−（３−ニトロ
フェニル）−Ｌ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸
２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステ
ル、５−ジアリルオキシホスフィニル−２，６−ジメチ
ル〜４−（３−ニトロフェニル）−Ｌ４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルボン酸２−（トベンジルートメチルアミ
ノ）エチルエステル、５−ジシクロプロピルメチルオキ
シホスフィニル−２，６−シメチルー４−　　（３−ニ
トロフェニル）−１，４−ジヒドロピリジン−３−カル
ボン酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）エチル
エステル、　２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェ
ニル）−５−ジ（テトラヒドロフルフリルオキシ）ホス
フィニル−Ｉ＋４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸
２−（Ｎ−ペンジル−Ｎ−メチルアミン）エチルエステ
ル、５−ジメトキシホスフィニル−２，６−シメチルー
４−（２−ニトロフェニル）−Ｌ４−ジヒドロピリジン
−３−カルボン酸メチルエステル、５−ジメトキシホス
フィニル−２，６−シメチルー４−（２−ニトロフェニ
ル）−Ｌ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸２−（
Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン）エチルエステル、５
−シ（２−メトキシエトキシ）ホスフィニル−２，６−
シメチルー４−（２−ニトロフェニル）−１，４−ジヒ
ドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル、５−ジ
（２−メトキシエトキシ）ホスフィニル−２，６−シメ
チルー４−（２−ニトロフェニル）−Ｌ４−ジヒドロピ
リジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチ
ルアミノ）エチルエステル、５−ジアリルオキシホスフ
ィニル−２，６−シメチルー４−（２−ニトロフェニル
）−Ｌ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエ
ステル、５−ジアリルオキシホスフィニル−２，６−シ
メチルー４−（２−ニトロフェニル）−Ｌ４−ジヒドロ
ピリジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メ
チルアミノ）エチルエステル、５−ジ（２−メトキシエ
トキシ）ホスフィニル−２，６−シメチルー４−　　（
２−１−リフルオロメチルフェニル）−１，４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル、５−ジ（
２−メトキシエトキシ）ホスフィニル−２，６−シメチ
ルー４−　　（２−）リフルオロメチルフェニル）−Ｌ
４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ヘン
シル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル、５−ジアリ
ルオキシホスフィニル−２，６−シメチルー４−　　（
２−トリフルオロメチルフェニル）−Ｌ４−ジヒドロピ
リジン−３−カルボン酸メチルエステル、５−シアリル
オキシホスフィニル＝２，６−シメチルー４−　　（２
−トリフルオロメチルフェニル）−１，４−ジヒドロピ
リジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチ
ルアミン）エチルエステル。

５−ジ（２−メトキシエトキシ）ホスフィニル−２＋６
−シメチルー４−　　（３−）リフルオロメチルフェニ
ル）−１１４−Ｄヒドロピリジン−３−カルボン酸メチ
ルエステル、５−ジ（２−メトキシエトキシ）ホスフィ
ニル−２，６−シメチルー４−　　（３−トリフルオロ
メチルフェニル）−Ｌ４−ジヒドロピリジン−３−カル
ボン酸２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン）エチル
エステル、５−ジアリルオキシホスフィニル−２，６−
シメチルー４−　　（３−１−リフルオロメチルフェニ
ル）　−Ｌ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチ
ルエステル、５−ジアリルオキシホスフィニル−２，６
−シメチルー４−　　（３−１−リフルオロメチルフェ
ニル）　　−Ｌ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸
２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミン）エチルエステ
ル。

（以下余白） 本発明化合物は不斉炭素を有するが、すべての光学活性
体及びそれらの混合物は本発明の範囲に包含されるもの
である。ラセミ化合物は所望により例えば本発明化合物
が塩基の場合には光学的に活性な酸を作用させて分離し
１分離した塩から光学的に活性な塩基を得ることができ
る。また３本発明化合物が酸の場合には光学的に活性な
塩基を作用させることにより同様にして光学的に活性な
酸を取得することができる。

本発明化合物は冠血管拡張及び末梢血管拡張作用、血圧
降下作用などを有し、抗狭心症薬、高血圧治療薬、脳循
環障害治療薬として有用な化合物である。

従来、１．４−ジヒドロピリジン誘導体の中でも特に、
２．６−シメチルー４−（２−ニトロフェニル）１．４
−ジヒドロピリジン−３，５−ジカルボン酸ジメチルエ
ステル（一般名：ニフェジピン）が冠血管拡張作用、血
圧降下作用などを有する化合物として知られている。本
発明者らは、血管拡張作用。

血圧降下作用を有する新規な化合物を検索した結果、一
般式（Ｉ）で表わされる新規な１，４−ジヒドロピリジ
ン−３−カルボン酸エステル誘導体及びその化合物が優
れた血管拡張作用及び血圧降下作用を有しており、安全
性も高いことを見出し２本発明を完成した。

一般式ＣＩ）で表わされる誘導体の分野では下記のジヒ
ドロピリジン化合物が知られている（Ｖｏｎ　Ｋ、　ｌ
５ｓｌｅｉｂ、　Ｒ，Ｗｏｌｆｆ　ｕｎｔ　Ｍ、　Ｌｅ
ｎｇｉｅｓ＋　　Ｊ。

Ｐｒａｋｔ、　Ｃｈｅｍｉｅ、、３１８　、’　２０７
〜２０　（１９７６）　）。

ｌ５ｓｌｅｉｂらの報告には、下記二化合物の製法のみ
が記載されているだけである。実際にはこれらの化合物
は後述するように降圧作用は認められないものである。

大 １１１ｊ １５′″Ｎ」１＼ ＣＨ３ＣＨ３ （Ｒ＝　Ｈ，０ＣＨ３） 本発明の目的は、１，４−ジヒドロピリジンの４位のフ
ェニル基に種々の電気陰性基を導入することにより新規
かつ優れた血管拡張作用並びに血圧降下作用を有する誘
導体を提供する点にある。

一般式ＣＩ）で表わされる本発明化合物の主な製法を例
示する。

製法１ （ＩＶ　：ｌ　　　　　　（ＩＩ　’＋　　　　　　（
ＩＩＩ−Ｎ　）□　〔■〕 （式中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５、Ｒｅ及びＲ７
は前記と同し。） 原料化合物［ＩＶ）、　　（ＩＮ及び［ＩＩ［−Ｎ）を
好ましくは １：　　０．．８：０．８〜１：４’：４の範囲の混合
モル比で、更に好ましくは １：　　０．９：０．９〜ｌ：　　１．５：１．５の範
囲で混合する。反応はメタノール、エタノール、イソプ
ロパツール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン等の
芳香族炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等の
非プロトン性溶媒、あるいは水の存在下又は非存在下に
室温〜１５０°Ｃ５好ましくは４０〜１００°Ｃで行わ
れる。

反応混合物からの目的物の分離は、濃縮、抽出。

カラムクロマトグラフィー、再結晶等の５通常の操作に
よって行うことができる。

更にその他の方法として、以下に反応式を例示する。こ
れらの製法も、製法１と同様のモル比。

反応溶媒３反応温度５分離操作で行うことかできる。

製法２ 〕 Ｒ２ （式中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５、Ｒｅ及びＲ７
は前記と同じ。） 原料化合物たる（Ｖ）は５製法１で用いた〔■〕及び（
ｎ）を、有機溶媒中脱水縮合させることによって容易に
得ることができる。

製法３ １ ＣＶｆ　　）　　　＋Ｃ＝ＣＨ−Ｐ−ＯＲ＋　　　−□
　　　　（１：ＩＮＨ２０Ｒ２（Ｕ　−Ｎ　） （式中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７
は前記と同じ。） 製法５ 製法６ ｒノ七ニワム塩 なお、上記中アンモニウム塩としては、酢酸アンモニウ
ム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等を含む
ものである。

出発物質として用いる一般式ＣＩＩ）のホスホン酸エス
テル類は文献により公知のものであるか又は文献により
公知の方法によって製造することができる。　（例えば
１　八、　Ｎ、　Ｐｕｄｏｖｉｋ　ａｎｄ　Ｖ、　Ｐ。

八ｖｅｒ’ｙａｎｏｕａ＋　　Ｚｈｕｒ、　　０ｂｓｈ
ｃｈ、　　Ｄｏｋｌａｄｙ　　Ａｋａｄ、　　Ｎａｕｋ
ｓ、ｓ、　ｓ、　Ｒ，、ｔｏｔ　、　　８８９〜９２　
（、１９５５）。）出発物質として用いる一般式（ＩＩ
Ｉ）のβ−ケトカルボン酸エステル類は５文献により公
知であり。

又は文献により公知の方法に従って製造することができ
る・　　（例えば、　Ｄ、　Ｂｏｒｒｍａｎｎ　ｌＪｍ
ｓｅｔｚｕｎｇｖｏｎ　Ｄｉｋｅｎ　ｍｉｔ　Ａｌｋｏ
ｈｏｌｅｎ、　Ｐｈｅｎｏｌｅｎ　ｕｎｔ　Ｍｅｌｃａ
ｐ−Ｉａｎｅｎ″　ｉｎ　ｔｌｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、
　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　Ｖｏｌ、■　４．２３０　（１９６
８）　、　Ｙ、　０ｉｋａＷａ、　Ｋ、　５ｕｄａｎｏ
　ａｎｄ　Ｏ，Ｙｏｎｅｍｉｔｓｕ、　Ｊ、　Ｏｒｇ、
　Ｃｈｅｍ、　＋４３、２０８７　（１９７８）参照。

）出発物質として用いる一般式ＣＩ−Ｎ：ｌのエナミン
エステル類は２文献により公知であり、又は文献により
公知の方法に従って製造することができる。（例えば、
　Ａ、　Ｃ，Ｃｏｐｅ、　ｅｔ　ａｌ’ｌ　Ｊ、　Ａｍ
。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　６７、１０１７　（１９４５
）参照。）出発物質として用いる一般式ＣＩ−Ｎ）のエ
ナミンエステル類も、一般式（ＩＩ［−Ｎ）の場合と同
様にして製造することができる。

出発物質として用いる一般式（ＩＶ）の芳香族アルデヒ
ド類は１文献により公知であり、又は文献により公知の
方法に従って製造することかできる。

（例えば、　Ｅ、　Ｍｏｓｅｔｔｉｇ＋　　Ｏｒｇ、　
Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　　■・２１８頁以下（１９５４）
参照。） 出発物質として用いる一般式ＣＶ）のヘンシリテン誘導
体は１文献により公知の方法に従って製造することかで
きるが（例えば＋　Ａ、　Ｎ、　Ｐｕｄｏｒｕｋ。

Ｇ、　Ｅ、　Ｙａｓｔｒｅｂｏｖａ　ａｎｄ　Ｖ、　１
．　Ｎ１ｋｉｔｉｎａ、　Ｚｈ。

０ｂｓｈｃｈ、　Ｗｈｉｍ、　３７．５１０−１１　（
１９６７）　、　Ｒ，Ｗｏｌｆｆｕｎｔ　Ｍ、　Ｌｅｎ
ｇｉｅｓ＋　Ｊ、　Ｐｒａｋｔ、　Ｃｈｅｍｉｅ、＋　
３１８＋　２０７−２０’　（１９７６）参照。）、以
下の参考例でその製造例を示す。

出発物質として用いる一般式（ＶＩ）のベンジリデン誘
導体は１文献により公知であり、又は文献により公知の
方法に従って製造することができる。

（例えは＋　Ｇ、　Ｊｏｎｅｓ、　　”　Ｔｈｅ　Ｋｎ
ｅｏｕｅｎａｇｅｌ　Ｃｏｎ−ｄｅｎｓａｔｉｏｎ　”
　　ｉｎ　Ｏｒｇ、　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、　Ｖｏｌ、
ＸＶ＋２０４頁以下（１９６７）参照。） 次に本発明化合物ＣＩ）の原料の製造法を詳しく説明す
るが５本発明はこれらによって特に限定されるものでは
ない。

参考例１ アセトニルホスホン酸ジメチルエステル３８．２ｇとｍ
−ヘンツアルデヒドを１−ルエン３００＋ｎｌに加え。

これにピペリジン１　、９６ｇ　　と酢酸２ｍｌを加え
て還流下に１６時間攪拌する。この時５水分除去器を付
して留出する水を除く。冷後反応液を５％カセイソーダ
溶液で洗浄し２次いで２０％酸性亜硫酸ソーダ液で洗浄
して水洗し、乾燥後トルエンを留去する。残留物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル３５０ｇ
　、　ｌ容出ｌ夜ｎ−ヘキサン−酢酸エチル）にイ」シ
楕製して淡褐色油状物の１−（３−ニトロベンジリデン
）アセトニルホスホン酸ジメチルエステル４２．６ｇを
得る（収率６５％）。

ＩＲスペクトル（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　　：　１
７０５．１６１５゜１５３５、１３６０．１２６５．１
０６０．１０３５．８２ＯＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１
３、δ）　　：　２．３０　（３Ｈ，ｓ　）３．７２　
（６１（、ｄ、　Ｊ＝１１ｔｌｚ）　　７．３〜７．８
　　（３１（、ｍ　）８．０〜８．３　　（２１１，ｍ
　） また、参考例１と同様にして、以下の化合物を製造する
ことができる。

１−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジエチルエステル 淡黄褐色油状物　（収率６５％） Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−１）　：　１７０５．　１
６１５．１５３５．１３５５゜２６０ ■−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジイソプロピルエステル 淡褐色油状物　（収率６０％） Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−１）　　：　１７０５．　
１８１５．１５３５．１３５５゜２６０ １−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジーロープロビルエステル 淡褐色油状物　（収率７１％） Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　　：　１７０５．
　１６１５．１５３５．１３５５゜２６０ ■−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジ−ｎ−ブチルエステル 淡褐色油状物　（収率６２％） Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　　：　１７１０．
　１６１５．１５３５．１３６０゜２５５ １−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジイソブチルエステル 淡黄色結晶：融点８１〜２℃（エーテル）（収率５７％
） Ｉ　Ｒ（ＭＢｒ　、　ｃｍ−’　）　　：　１７０５．
　１６１５．１５３５．１３５５゜２５５ １−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルボスホン酸
ジー５ｅｃ−ブチルエステル 淡褐色油状物　（収率５８％） Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　　：　１７１０．
　１６２０．１５３５．１３６０゜２５５ １−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジイソペンチルエステル 淡褐色油状物　（収率５５％） Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　　：　１７０５．
　１６１５．１５３０．１３５０゜２６０ １−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジ−ｎ−ペンチルエステル 淡褐色油状物　（収率４８％） Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−１）　　：　１７１０．　
１６１５．１５３０．１３５０゜２６０ １−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジー５ｅｃ−ペンチルエステル 淡褐色油状物　（収率５６％） Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　　：　１７１０．
　１６１０．１５３０．１３５０゜２５５ １−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジネオベンチルエステル 淡黄色結晶：融点１３９〜４０℃（エーテル）（収率５
０％） Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ　、　ｃｍ−’　）　　：　１７１０．
　１６１０．１５３０，１３５０゜２５０ １−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジシクロペンチルエステル 淡褐色油状物　（収率５２％） Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　　：　１７１０．
　１６１５．１５３５’、　１３５５゜２６０ １−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジフェニルエステル 淡黄色結晶：融点１０８〜１１°Ｃ（エーテル）（収率
４５％） Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ’　）　　：　１７１０．　
１６１５．１５３５．１３５５゜２５５ １−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルホスボン酸
ジー２−メトキシエチルエステル 淡黄色油状物　（収率４４％） Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ″Ｘ）　　：　１７００．　
１６１０．１５３０．　１３５０゜２５５ １−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジアリルエステル 淡黄色油状物　（収率６２％） Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　　：　１７０５．
　１６１５．１５３５．１３５５゜１２５０．１０５０
．１０００ １−（２−クロルベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジイソプロピルエステル 淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　　：　１７０５．
　１６１５．１２６０．１０５５゜１０００、９９０ １−（３−クロルベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジイソプロピルエステル 淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　　：　１７００．
　１６１０．１５７０．１２５５゜１０５０、１０００ １〜（２−シアノヘンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジイソプロピルエステル 淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ’　）　　：　２２４０．　
１７００．１６２０．１５９５゜１２５０、　１０５０
．１０４０，１０００．９９０１−（２−）リフルオロ
メチルヘンジリデン）アセトニルホスホン酸ジイソプロ
ピルエステル淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−１）　　：　１７１０．　
１６１５．１５８０．１３２０゜１２６０、　１１７５
．　１１２０．　１０５０．　１０３５．９８０１−（
３−ト！Ｊフルオロメチルベンジリデン）アセトニルボ
スホン酸ジイソプロピルエステル淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　　：　１７１０．
　１６１５．　１３３５．　１２６０゜１１３０、１０
００ 本発明化合物及びその薬理的に許容される塩類は２強い
冠血管拡張作用、血圧降下作用等の血管拡張作用等を有
し、かつ毒性が極めて弱いので。

高血圧症心不全、不整脈、狭心症、心筋梗塞、脳血管障
害、末梢循環障害等の循環器系の疾病の治療に広く活用
することが期待できる。

本発明化合物及びその薬理的に許容される塩類のうち２
代表的化合物について公知化合物であるジルチアゼムと
比較した冠血管及び血圧に対する効果についての試験例
を以下に示す。

■、試験方法及び結果 ａ）冠血管拡張作用 ランゲンドルフの方法に従って摘出モルモット心臓の定
流量潅流標本に対する本発明化合物の冠動脈内投与によ
る効果を検討した。冠血管拡張作用の強さは１本発明化
合物各投与量く１０−７．　１０−６．　１０−”　　
ｇ／ｈｅａｒｔ　）における潅流圧の低下率により評価
した。結果は第１表に示した。

第１表 ｂ）降圧作用 無麻酔下に正常ラットを用い、大腿動脈の血圧を圧カド
ランジューサにより測定し１本発明化合物の各投与量（
３，１０，３０ｍｇ／ｋｇ）における経口投与後の血圧
に対する作用を検討した。その結果を第２表に示す。降
圧作用は平均動脈血圧の低下率（％）で求め、最も低下
率の激しかった時の血圧低下率で示した。

〔■〕式で示される化合物（Ｒ＝Ｈ，ＯＣＨ３の２つ）
について同様の試験を行ったところ、いずれも３０ｍｇ
／　ｋｇで全く降圧作用を認めなかった。

第２表 Ｃ）急性毒性 本発明化合物の毒性は弱＜、ＬＤ５０値はいずれも経口
投与で４００ｍｇ／　ｋｇ以上であった。

本発明化合物は医薬として投与する場合、そのまま又は
医薬的に許容される無毒性かつ不活性の担体中に２例え
は０．１％〜９９．５％、好ましくは０．５％〜９０％
含有する医薬組成物として５人を含む動物に投与される
。

担体としては、固形５半固形、又は液状の希釈剤、充填
剤、及びその他の処方用の助剤一種以上が用いられる。

医薬組成物は、投与単位形態で投与することが望ましい
。本発明医薬組成物は、経口投与１組織内投与１局所投
与、　（経皮投与等）又は経直腸的に投与することがで
きる。これらの投与方法に適した剤型で投与されるのは
もちろんである。例えば、注射剤が特に好ましい。

用量は１年齢１体重１等の患者の状態、投与径路、病気
の性質と程度等を考慮した上で調整することが望ましい
が１通常は、成人に対して本発明の有効成分量として、
１日あたり、　　１〜ｌｏｏｏｍｇの範囲か一般的であ
る。場合によっては、これ以下で足りるしまた逆にこれ
以上の用量を必要とすることもある。多量に投与すると
きは、１日数回に分割して投与することが望ましい。

経口投与は固形または液状の用量単位５例えは末剤、散
剤５錠剤、糖衣剤、カプセル剤、顆粒剤。

懸濁剤、液剤、シロップ剤、トロツブ剤、舌下錠その他
の剤型によって行うことができる。

末剤は活性物質を適当な細かさにすることにより製造さ
れる。散剤は活性物質を適当な細かさと成し９次いで同
様に細かくした医薬用担体２例えば澱粉１マンニトール
の如き可食性炭水化物その他と混合することにより製造
される。必要に応じ風味剤、保存剤１分散剤５着色剤、
香料その他のものを混しても良い。

カプセル剤は、まず上述のようにして粉末状となった末
剤や散剤あるいは錠剤の項で述べるように顆粒化したも
のを３例えばゼラチンカプセルのようなカプセル外皮の
中へ充填することにより製造される。滑沢剤や流動化剤
１例えばコロイド状のンリ力、タルク、ステアリン酸マ
グネシウム。

ステアリン酸カルシウム１固形のポリエチレングリコー
ルの如きものを粉末状態のものに混合し。

然るのちに充填操作を行うこともできる。崩壊剤や可溶
化剤２例えばカルボキシメチルセルロース。

カルボキシメチルセルロースカルシウム、低置換度ヒド
ロキシプロピルセルロース、炭酸カルシウム、炭酸ナト
リウムを添加すれば、カプセル剤が摂取されたときの医
薬のを幼性を改善することができる。

また１本品の微粉末を植物油、ポリエチレングリコール
、グリセリン、界面活性剤中に＝＝＝ａ分散し、これを
ゼラチンシートで包んで軟カプセル剤とすることができ
る。　錠剤は粉末混合物を作り。

顆粒化もしくはスラグ化し１次いで崩壊剤又は湯沢剤を
加えたのち打錠することにより製造される。

粉末混合物は、適当に粉末化された物質を上述の希釈剤
やベースと混合し、必要に応し結合剤（たとえばカルホ
キジメチルセルロースナトリウム。

アルギン酸塩、ゼラチン、ポリヒニルピロリドン。

ポリビニルアルコールなど）、溶解遅延化剤（たとえば
パラフィンなど）、再吸収剤（たとえば四級塩）及び／
又は吸着剤くたとえばベントナイト。

カオリン、リン酸シカルシウムなど）をも併用しても良
い。粉末混合物は、まず結合剤たとえばシロップ、でん
ぷん糊、アラビアゴム、セルロース溶液又は高分子物質
溶液で湿らせ３次いで篩を強勢通過させて顆粒とするこ
とできる。このように粉末を顆粒化するかわりに、まず
打錠機にかけたのち、得られる不完全な形態のスラグを
破砕して顆粒にすることも可能である。

このようにして作られる顆粒は、湯沢剤としてステアリ
ン酸、ステアリ、ン酸塩、クルク、ミネラルオイルその
他を添加することにより、互いに付着することを防ぐこ
とができる。このように湯沢化された混合物を１次いで
打錠する。また薬物は。

上述のように顆粒化やスラグ化の工程を経ることなく、
流動性の不活性担体と混合したのちに直接打錠しても良
い。シェラツクの密閉被膜から成る透明または半透明の
保護被覆、糖や高分子材料の被覆、及びワックスより成
る計上被覆の如きも用いうる。

他の経口投与剤型、たとえば溶液、シロップ。

エリキシルなどもまたその一定量が薬物の一定量を含有
するように用量単位形態にすることができる。シロップ
は、化合物を適当な香味化水／８液に溶解して製造され
、またエリキシルは非毒性のアルコール性担体を用いる
ことにより製造される。

懸濁剤は化合物を非毒性担体中に分散させることにより
処方される。可溶化剤や乳化剤（たとえばエトキシ化さ
れたインステアリルアルコール類。

ポリオキシエチレンソルビトールエステル類）２保存剤
、風味賦与剤（たとえばペパミント油、サッカリン）そ
の他もまた必要に応じ添加できる。

必要とあれば、経口投与のための用量単位処方はマイク
ロノＪプセル化しても良い。該処方はまた被覆をしたり
、高分子・ワックス等中にうめ込んだりすることにより
作用時間の延長や持続放出をもたらすこともできる。

非経口的投与は、皮下・筋肉内又は静脈内注射用とした
ところの液状用量単位形態たとえば溶液や懸濁剤の形態
を用いることによって行いうる。

これらのものは、化合物の一定量を、注射の目的に適合
する非毒性の液状担体たとえば水性や油性の媒体に懸濁
し又は熔解し１次いで該懸濁液又は溶液を滅菌すること
により製造される。あるいは化合物の一定量をバイアル
にとり、然るのち該）＜イアルとその内容物を減菌し密
閉しても良い。投与直前にｌ８解又は混合するために、
粉末又は凍結乾燥した有効成分に添えて、予備的のバイ
アルや担体を準備しても良い。注射液を等張にするため
に非毒性の塩や・塩溶液を添加しても良い。さらに安定
剤、保存剤、乳化剤の如きものを併用することもできる
。

直腸投与は、化合物を低融点の水に可溶又は不溶の固体
たとえばポリエチレングリコール、カカオ脂、高級エス
テル類（たとえばパルミチン酸ミリスチルエステル）及
びそれらの混合物を混じた受側を用いることによって行
いうる。

本発明化合物の製剤には１本発明に係る有効成分に加え
て他の薬剤例えば、亜硝酸剤、β遮断剤。

利尿降圧剤などを配合してもよく、又は併用しても良い
。

以下に本発明化合物の製造に係る実施例を掲げるが２本
発明はこれらに限定されるものではない。

（以下余白） 実施例１ ■−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジメチルエステル　１　、８５ｇと３−アミノクロトン
酸メチルエステル０．７５　ｇにイソプロパツール２５
ｍ１を加えて４時間還流下に攪拌する。反応混合物を減
圧下に濃縮し、残留物にエーテルを加えて結晶化する。

析出する結晶を濾取し、酢酸エチルより再結晶して淡黄
色の５−ジメトキシホスフィニル−２，６−シメチルー
４−（３−ニトロフェニル）−１，４−ジヒドロピリジ
ン−３−カルホン酸メチルエステル１．０８　ｇを得る
。（収率４２％）融点２２１〜３℃。

ＩＲスペクトル（ＫＢｒ　、　ｃｍ−’　）　　：　３
３００．３２４０゜１７０８、１６５０．１５３５．１
３５５ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３、δ）　　：　　
２．３１　　（３）１．ｄ、Ｊ＝２．５ｔ（ｚ）　　２
．３６　　（３Ｈ，ｓ）　　３．３５（３１４，ｄ、　
Ｊ−１ＩＨｚ）　　３．５４　（３１Ｌ　ｄ、　Ｊ＝　
１０Ｈｚ）　　３．６５　（３８゜ｓ　）　　４．８０
　（ＩＩＩ、　ｄ、　Ｊ＝　１０Ｈｚ）　　６．０１　
（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝　５ｔｌｚ）　　７．３７（ＩＬ　
ｔ＋　Ｊ−８１１ｚ）　　７．６１−７．６８（１８，
ｍ　）　　　７．９６〜８．０４　（ＩＨ，ｍ　）　　
　８．１１　（ＬＨ。

ｔ、　　Ｊ＝　　２ｔｌｚ） 元素分析値（Ｃ１７Ｈ２＋Ｎ２０７　Ｐトして）計算値
（％）Ｃ：　５１．５２Ｈ：　　５．３４　Ｎ　：　　
７．０７実測値（％）　Ｃ：　５１．４８　Ｈ：　　５
．５７　Ｎ　：　　６．９８実゛施例２ ｌ−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジメチルエステル　３．４２ｇと３−アミノクロトン酸
２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミン）エチルエステ
ル３．１３　ｇをイソプロパツール５０ｍ１に加えて４
時間還流下に攪拌する。反応混合物を減圧下に濃縮し、
残留物を酢酸エチルに溶解する。これに５％塩酸水溶液
を加えて分液し、下層にクロロホルムを加えて分液、ク
ロロホルム層を５％炭酸カリ水溶液で洗浄後水洗し、乾
燥する。クロロホルム溶液を減圧下に濃縮し、残留物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカケル１０
０ｇ　、溶出液酢酸エチル）に付し精製して結晶を得、
酢酸エチル−エーテル温媒から再結晶して淡黄色の５−
ジメトキシホスフィニル−２，６−シメチルー４−（３
−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロピリジン−３−カ
ルボン酸２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）エチ
ルエステル１．２８　ｇを得る。（収率２０％）融点１
０１〜３℃。

ＩＲスペクトル（ＫＢｒ　、　ｃｍ−’　）　　：　３
３８０．３２５０゜３１００、１７０５．１６５帆　１
５３５．１３５ＯＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３、δ）
　　：　　２．２０　　（３）１．ｓ）　２．３１　（
３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝２．５　Ｈｚ）　　２．３５　（３Ｈ
，ｓ　）２．６０〜２．６８　（２Ｈ，ｍ　）　　３．
３３　　（３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝１１Ｈｚ）３．５０　（２
８，ｄ、　Ｊ＝　２Ｈｚ）　　３．５４　（３ｔｌ、　
ｄ、　Ｊ＝１１ｔｌｚ）　　４．１３〜４．２１　（２
Ｈ，ｍ　）　　４．８２　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１０Ｈｚ
）　　６．１０　（１’Ｈ，ｄ、　Ｊ＝　５Ｈｚ）　　
７．２６　（５Ｈ，ｓ）　　７．３３（ＬＨ，ｔ、　Ｊ
＝　８Ｈｚ）　　７．６９（Ｉｔｌ、　ｄ、　Ｊ−８１
１ｚ）　　７．９５〜８．０１　（ＬＨ，ｍ　）　　８
．１２　（ＬＨ，ｔ、　Ｊ＝　２１１ｚ） 元素分析値（Ｃ２Ｇ　Ｈ３２Ｎ　３０７　Ｐとして）計
算値（％）　　Ｃ：　５８．９７　Ｈ：　　６．０９　
Ｎ　７　７．９４実測値（％）　Ｃ：　５８．９２　Ｈ
：　　６．４０　Ｎ　：　　７．９４実施例３ ｌ−（３−ニトロベンジリデン）アセトニルホスホン酸
ジイソプロピルエステル　５．１ｇと３−アミノクロト
ン酸２−ｎ−プロポキシエチルエステル２．６９ｇをイ
ソプロパツール２０ｍ　ｌに加えて８時間還流下に攪拌
する。反応混合物を減圧下に濃縮し、残留物にエーテル
を加えて結晶化し、濾取して、酢酸エチル−エーテル温
媒から再結晶して淡黄色の２．６−シメチルー４−（３
−ニトロフェニル）−５−ジイソプロポキシホスフィニ
ル−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルホン酸２−ｎ
−プロポキシエチルエステル５．３８　ｇを得る。（収
率７２％） 融点１２５〜６°Ｃ０ １Ｒスペクトル（ＫＢｒ　、　ｃｍ−１）　　：　３２
９０．３２３０゜３１１０、１６９５．１６４５．１５
３５．１３５０．１２４０．１２１０．９８ＯＮＭＲス
ペクトル（ＣＤＣ１３、δ）　　：　　０．９０　　（
３１Ｌｔ、　Ｊ＝　７．５１１ｚ）　　０．９５　（３
Ｈ，ｄ＝　６．２　Ｈｚ＞　　１．１３　（３１１、ｄ
、Ｊ＝　５．０１１ｚ）　　１．１５　（３１１，ｄ、
Ｊ＝　８．Ｏ１１ｚ）１．２６（３Ｈ，ｄ、Ｊ　＝６．
２１１ｚ）　　１．４８〜１．６２（２ｔｌｍ）２．３
１　（３ｔｌ、ｄ、Ｊ＝　２．５１１ｚ）　　２．３５
　（３Ｈ，ｓ）　　３．３４−３．４２（２１１，ｍ）
　　３．５９（２１１，ｔ、Ｊ＝５１１ｚ）　　４．１
５−４．２２（２Ｈ，ｍ）　　　４．２９〜４．５０（
２１１，ｍ）　　　４．９１（ＬＨ。

ｄ、　Ｊ＝　１１．２Ｈｚ）　　　６．１０　（Ｉｌｌ
、ｄ、Ｊ＝　５１１ｚ　）　　　７．３５　（ＬＨ，ｔ
、Ｊ＝　７．８Ｈｚ　）　　　７．７１　（ＬＨ，ｄ、
Ｊ＝　１．８Ｈｚ　）７．９６〜８．０２（１ｔｌｍ）
　　　８．１２（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝２１１ｚ）元素分析値
（Ｃ２５Ｈ３７Ｎ２０８　Ｐとして）計算値（％）　　
Ｃ：　５７．２５　Ｈ：　　７．１１　Ｎ　：　　５．
３４実測値（％）　Ｃ：　５７．１０　Ｈ：　　７．２
１　Ｎ　：　　５．３４実施例４ アセトニルホスホン酸ジイソプロピルエステル２．４４
ｇ、３−アミノクロトン酸メチルエステル１．１５ｇ。

ｍ−ニトロヘンツアルデヒド　１．５１ｇをイソプロパ
ツール１０ｍ１に熔解し、これに２９０ｍｇのピペリジ
ン酢酸塩を加えて還流下に１６時間攪拌する。反応液を
減圧下に濃縮し残留物にエーテルを加えて析出する結晶
を濾取、エーテル洗浄、水洗、乾燥する。

粗結晶を酢酸エチルから再結晶して淡黄色の２，６−シ
メチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ジイソプロ
ポジキシポスフィニル−１，４−ジヒドロピリジン−３
−カルボン酸メチルエステルを１．５７ｇ得る。

（収率３４％）：融点２０５〜７°Ｃ ＩＲスペクトル（ＫＢｒ　、　ｃｍ−’　）　　：　３
２７０．３２００゜３０８０、　１７０５．　１６４５
．　１５３０．　１５００．　１３５０．　１２４０．
　９７５ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３、δ）：　　０
．９９　　（３１Ｌｄ、　Ｊ＝６．２　Ｈｚ）　　１．
１１　（３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．２　Ｈｚ＞　１．１６
（３１１，ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）　　１．２５（３Ｈ，
ｄ、Ｊ＝６．２ｔｌｚ）２．２９　（３８，ｄ、Ｊ＝２
．５　Ｈｚ）　２．３６　（３）１．　ｓ　）　　３．
６５（３１１，ｓ）　　４．２０〜４．４０（１ｔＬｍ
）　　４．４（１〜４．５８（１１１、ｍ）　　４．９
０（’１．１１．ｄ、Ｊ＝１０．３Ｈｚ）　　５．８３
（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５１１２）　　７．３６（ＬＨ，ｔ、
Ｊ＝７．８Ｈｚ）　　７．６７（ＩＩＩ。

ｄ、　Ｊ＝　７．８１１Ｚ）　７．９７〜８．０３　（
１８，ｍ　）　８．１３　（ＬＨ。

ｔ＋　Ｊ＝　２１１ｚ） 元素分析値（Ｃ２１Ｈ２９Ｎ２０７　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　５５．７５　Ｈ：　　６．４６　Ｎ　：
　　６．１９実測値（％）　Ｃ：　５５．３９８　：　
　６．６８　Ｎ　：　　６．２１実施例５ アセトニルホスホン酸ジイソプロピルエステル２．２２
８とｍ−ニトロヘンツアルデヒド　］、、５１ｇをイソ
プロパツール１０ｍ１に加え、これにピペリジン酢酸塩
３００ｍｇを加えて３時間還流下に攪拌する。次いで３
−アミノクロトン酸２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルア
ミン）エチルエステル２．４８ｇを加えてさらに５時間
還流下に攪拌する。反応混合物を濃縮し、残留物を酢酸
エチルに熔解する。　ｌＮ−ＮａＯＨ水溶液１次いで酸
性亜硫酸ソーダ水溶液で洗浄後水洗し、更にＩＮ−塩酸
水溶液を加えて分液し、下層にクロロホルムを加えて分
液、クロロホルム層を５％炭酸カリ水溶液で洗浄後水洗
し、乾燥する。

クロロホルム溶液を減圧下に濃縮し、残留物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル１００ｇ　、
溶出液酢酸エチル）に付し精製して結晶を得、酢酸エチ
ルから再結晶して淡黄色の２，６−シメチルー４−（３
−ニトロフェニル）−５−ジイソプロピルホスフィニル
−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸２−（Ｎ
−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル３．０
４　ｇを得る。

融点１１３〜５’ｃ 塩酸塩：融点１１９℃。

ＪＲスペクトル（ＫＢｒ　＋　ｃｍ−’　）　　：　３
２７０１３２１０＋３０８０、１７００．１６４５．１
５３０．１５００．１３５５．１２３５゜１２１５、　
９７５ ＮＭＲスヘクトル（ＣＤＣｌ２　、δ）　　：　　０．
９６　　（３１Ｌｄ、　Ｊ＝６．２１１ｚ）　１．２４
　（３１１，ｄ、　Ｊ＝　６１１ｚ）　２．１９　（３
１１、Ｓ）　２．３０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ　
）　２．３４　（３Ｈ，ｓ）　２．６４（２１１，ｔ、
Ｊ　＝　６Ｈｚ　）　３．４９　（２Ｈ，ｓ）　４．１
４〜４．２４　（２１１，ｍ）　４．２６〜４．６０　
（２Ｈ，ｍ）　４．９１　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝　１０．１
Ｈｚ）５．７９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝　５１４ｚ　）　、
７．２０〜７．３５　（６１１，ｍ）　　７．６９　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）　７．９５〜８．００　（Ｉ
ｌｌ、ｍ）　８．１３　（ＩＩＩ、ｔ。

Ｊ　　＝　１ｌｌｚ　） 元素分析値（Ｃ３ｏＨ＋ｏＮ３０７　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　６１．５３　Ｈ：　　６．８８　Ｎ　：
　　７．１８実測値（％）　Ｃ：　６１．３２　Ｈ：　
　７．０６　Ｎ　：　　７．１４以下実施例１〜５と同
様にして、実施例６〜６２の化合物を得ることができた
。

実施例６ ５−ジメトキシホスフィニル−２，６−シメチルー４−
（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロ−ピリジン−
３−カルボン酸エチルエステル 融点：１５５〜７°Ｃ 元素分析値（Ｃ８Ｈ２３Ｎ２０７　Ｐとして）計算値（
％）　Ｃ：　５２．６９　Ｈ：　　５．６５　Ｎ　：　
　６．８３実測値（％）　Ｃ：　５２．７７　Ｈ：　　
５．８５　Ｎ　：　　６．８２実施例７ ５−ジメトキシホスフィニル−２，６−シメチルー４−
（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロ−ピリジン−
３−カルホン酸イソプロルエステル 融点：１７１〜２°Ｃ 元素分析値（Ｃ１０Ｈ２５Ｎ２０７　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　５３．７７　Ｈ：　　５．９４　Ｎ　：
　　６．６０実測値（％）　Ｃ：　５３．７３　Ｈ：　
　６．０９　Ｎ　：　　６．４９実施例８ ５−ジェトキシホスフィニル−２，６−シメチルー４−
（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロ−ピリジン−
３−カルボン酸メチルエステル 融点：１７９〜８１°Ｃ 元素分析値（Ｃ１９Ｈ２５Ｎ２０７　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　５３．７７　Ｈ：　　５．９４　Ｎ　：
　　６．６０実測値（％）　Ｃ：　５３．５６　Ｈ：　
　６．０４　Ｎ　：　　６．４１実施例９ ５−ジェトキシホスフィニル−２，６〜ジメチル−４−
（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロピリジン−３
−カルボン酸エチルエステル 融点：１３５〜７°Ｃ 元素分析値（Ｃ２０Ｈ２７Ｎ２０７　Ｐとして）計算値
（％）Ｃ：　５４’、７９　Ｈ：　　６．２１　Ｎ　：
　　６．３９実測値（％）、Ｃ：　５４．４４　Ｈ：　
　６．４５　Ｎ　：　　６．２３実施例１０ ５−ジェトキシポスフィニル−２，６−シメチルー４−
（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロ−ピリジン−
３−カルボン酸イソプロピルエステル融点：１５１〜２
０°Ｃ 元素分析値（Ｃ２１Ｈ２９Ｎ２０７Ｐとして）計算値（
％）　Ｃ：　５５．７５　Ｈ：　　６．４６　Ｎ　：　
　６．１９実測値（％）Ｃ：　５５．４４　Ｈ：　　６
．６４　Ｎ　：　　６．０４実施例１１ ５−ジェトキシホスフィニル−２，６−シメチルー４−
（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロ−ピリジン−
３−カルホン酸２−（Ｎ−ペンシル−Ｎ−メチルアミノ
）エチルエステル 融点７７〜９°Ｃ 元素分析値（Ｃ２８Ｈ３６Ｎ　３０７Ｐとして）計算値
（％）Ｃ：　６０．３２　Ｈ：　　６．５１　Ｎ　：　
　７．５４実測値（９Ａ）　Ｃ：　６０．０７　Ｈ：　
　６．６５　Ｎ　：　　７．３５実施例１２ ２−６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジイソプロポキシホスフィニル−１，４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルボン酸エチルエステル 融点１５２〜４°Ｃ 元素分析値（Ｃ２２Ｈ３１Ｎ２０７　ＰとＬ／７）計算
値（％）　Ｃ’：　５６．６５　Ｈ：　　６．７０　Ｎ
　：　　６．０１実測値（％）　Ｃ：　５６．２９　Ｈ
：　　６．８９　Ｎ　：　　５．９６実施例１３ ２−６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジイソプロポキシホスフィニル−１，４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルボン酸イソプロピルエステル融点１３４
〜６℃ 元素分析値（Ｃ２３Ｈ３３Ｎ２０７　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　５７．４９　Ｈ：　　６．９２　Ｎ　：
　　５．８３実測値（％）　Ｃ：　５７．３１　Ｈ：　
　７．０９　Ｎ　：　　５．７８実施例１４ ２−６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジイソプロポキシホスフィニル−１，４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルボン酸２−ジメチルアミノエチルエステ
ル 融点１２２〜３°Ｃ 元素分析値（Ｃ２４Ｈ３６Ｎ３０７　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　５６．５７　Ｈ：　　７．１２　Ｎ　：
　　８．２５実測値（％）Ｃ：　５６．３５　Ｈ：　　
７．１３　Ｎ　：　　８．０５実施例１５ ２−６−シメチルー４＝（３−ニトロフェニル）−５−
ジイソプロポキシホスフィニル−１，４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルボン酸２−ヘンシルオーキシエチルエス
テル 融点９４〜５°Ｃ 元素分析値（Ｃ２９Ｈ３７Ｎ　２０　ｅ　Ｐとして）計
算値（％）Ｃ：　６０．８３　Ｈ：　　６．５１　Ｎ　
：　　４．８９実測値（％）　Ｃ：　６０．５７　Ｈ：
　　６．７８　Ｎ　：　　４．９８実施例１６ ２−６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジイソプロポキシボスフィニル−１，４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルホン酸２−フェノオキシエチルエステル 融点１４４〜５°Ｃ 元素分析値（Ｃ２８Ｈ３５Ｎ　２０　ｓ　Ｐとして）計
算値（％）　Ｃ：　６０．２１　Ｈ：　　６．３２　Ｎ
　：　　５．０２実測値（％）　Ｃ：　６０．１７　Ｈ
：　　６．５５　Ｎ　：　　５．０８実施例１７ ２−６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジイソプロポキシボスフィニル−１，４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルホン酸アリールエステル融点１４５〜６
°Ｃ 元素分析値（Ｃ２３Ｈ３１Ｎ２０７　Ｐとして）計算値
（％）Ｃ：　５７．７４　Ｈ：　　６．５３　Ｎ　：　
　５．８５実測値（％）　Ｃ：　５７．５６　Ｈ：　　
６．６４　Ｎ　：　　５．７０実施例】８ ２−６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジイソプロポキシホスフィニル−１，４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルホン酸シクロペンチルエステル融点１５
３〜４℃ 元素分析値（Ｃ２５Ｈ３５Ｎ２０７　Ｐとシテ）計算値
（％）Ｃ：　５９．２８　Ｈ：　　６．９６　Ｎ　：　
　５．５３実測値（％）　Ｃ：　５９．０５　Ｈ：　　
７．１１　Ｎ　：　　５．３６実施例１９ ２−６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジイソプロポキシホスフィニル−１，４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルボン酸Ｎ−ヘンシル−４−ピペリジニル
エステル 融点１８６〜７°Ｃ 元素分析値（Ｃ３２Ｈ４２Ｎ　３０７　Ｐとして）計算
値（％）　Ｃ：　６２．８３’Ｈ：　　６．９２　Ｎ　
：　　６．８７実測値（％）　Ｃ：　６２．６８　Ｈ：
　　７．１６　Ｎ　：　　６．６８実施例２０ ２−６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジイソプロポキシホスフィニル−１，４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルホン酸２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル
アミノ）−１−フェニルエチルエステル：ジアステレオ
マーに基づく異性体を単離 ａ）融点１４８〜９°Ｃ 元素分析値（Ｃ３６Ｈ４４Ｎ　３０７Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　６５．３４　Ｈ：　　６．７０　Ｎ　：
　　６．３５実測値（％）Ｃ：　６５．１０　Ｈ：　　
６．６９　Ｎ　：　　６．２４他の異性体 ｂ）融点１０」〜３°Ｃ 元素分析値（Ｃ９６Ｈ４４Ｎ３０７　Ｐとして）計算値
（％）Ｃ：　６５．３４　Ｈ：　　６．７０　Ｎ　：　
　６．３５実測値（％）Ｃ：　６５．０１　Ｈ：　　６
．８２　Ｎ　７　６．１８実施例２１ ２−６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジ−ｎ−プロポキシホスフィニル−１，４−ジヒドロピ
リジン−３−カルボン酸エチルエステル 融点１２５〜６°Ｃ 元素分析値（Ｃ２２Ｈ３２Ｎ　２０７　Ｐとして）計算
値（％）　Ｃ：　５６．６４　Ｈ：　　６．７０　Ｎ　
：　　６．０１実測値（％）　　Ｃ：　５６．４７　Ｈ
：　　６．８４　Ｎ　：　　６．０２実施例２２ ２−６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジ−ｎ−プロポキシホスフィニル−１，４〜ジヒドロピ
リジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチ
ルアミン）エチルエステル：淡黄色油状物 ピクレート：融点１０４〜５°Ｃ 元素分析値 （Ｃ３０Ｍ”＋（３Ｎ　３０７　Ｐ−ＣＢ　Ｎ３　Ｎ３
０７として）計算値（％）　Ｃ：　５３．０７　Ｈ：　
　５．３２　Ｎ　：　１０．３１実測値（％）Ｃ：　５
３．９２　Ｈ：　　５．３５　Ｎ　：　１０．２７実施
例２３ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
シーｎ−プロポキシホスフィニル−１，４−ジヒドロピ
リジン−３−カルボン酸２−ｎ−プロポキシエチルエス
テル 融点８０〜１°Ｃ 元素分析値（Ｃ２５Ｈ３？Ｎ２０８　Ｐとして）計算値
（％）Ｃ：　５７．２５　Ｈ：　　７．１１　Ｎ　：　
　５．３４実測値（％）　Ｃ：　５７．１０　Ｈ：　　
７．１９　Ｎ　：　　５．３５実施例２４ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジ−ｎ−プロポキシホスフィニル−１，４−ジヒドロピ
リジン−３−カルボン酸メチルエステル 融点１７４〜５°Ｃ 元素分析値（Ｃ２１Ｈ２９Ｎ２０７　ＰとＬＴ）計算値
（％＞　Ｃ：　５５．７５　Ｈ：　　６．４６　Ｎ　：
　　６．１９実測値（％）　Ｃ：　５５．５Ｌ　Ｈ，：
　　６．６４　Ｎ　：　　６．２０実施例２５ ５−ジイソブトキシホスフィニル−２，６−シノチルー
４−　　（３−ニトロフェニル）−１，４−ジヒドロピ
リジン−３−カルボン酸メチルエステル 融点１７７〜８°Ｃ 元素分析値（Ｃ２３Ｈ３３Ｎ　２０７　Ｐとして）計算
値（％）　　Ｃ：　５７．４９　Ｈ：　　６．９２　Ｎ
　Ｚ　　５．８３実測値（％）Ｃ：　５７．３１　Ｈ：
　　７．１９　Ｎ　：　　５．９０実施例２６ ５−ジイソブトキシホスフィニル−２，６−シメチルー
４−　　（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルホン酸エチルエステル 融点１４８〜９°Ｃ 元素分析値（Ｃ２４Ｈ１３５Ｎ２０７　Ｐとして）計算
イｉマ　（％）　　Ｃ：　　５８．２９　　Ｈ：　　　
７．１３　　Ｎ　　：　　　５．６６実測値（％）　Ｃ
：　５７．９３　Ｈ：　　７．４１　Ｎ　：　　５．６
７実施例２７ ５−ジイソブトキシホスフィニル−２，６−シメチルー
４−　　（３−ニトロフェニル’）　　−Ｃ４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−
メチルアミノ）エチルエステル：淡黄色油状物 ピクレート融点１０４〜６℃ 元素分析値 （Ｃ３２Ｈ４４Ｎ３０７　Ｐ　−Ｃｔ３　Ｈ３Ｎ３０７
として）計算値（％）　Ｃ：　５４．１６　Ｈ：　　５
．６２　Ｎ　：　　９．９７実測値（％）　Ｃ：　５３
．８８　Ｈ：　　５．６９　Ｎ　７　９．８９実施例２
８ ５−ジイソブトキシホスフィニル−２，６−シメチルー
４−　　（３〜ニトロフエニル）−Ｃ４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルボン酸２−ジメチルアミンエチルエステ
ル 融点１４８．５〜９．５℃ 元素分析値（Ｃ２ｅＨ＋ｏＮ３０７　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　５８．０９　Ｈ：　　７．５０　Ｎ　：
　　７．８２実測値（％）　Ｃ：　５８．３４　Ｈ：　
　７．７１　Ｎ　：　　７．９６実施例２９ ５−ジイソブトキシホスフィニル−２，６−シメチルー
４−　　（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロピリ
ジ７−３−カルホン９１２−ｎ−プロポキシエチルニス
テルル 融点１０３〜４°Ｃ 元素分析値（Ｃ２７Ｈ４１Ｎ２０８　Ｐとして）計算値
（％ンＣ：　５Ｂ、６９　Ｈ：　　７．４８　Ｎ　：　
　５．０７実測値（％）　Ｃ：　５８．７０　Ｈ：　　
７．６０　Ｎ　：　　５．１９実施例３０ ５−ジイソブトキシホスフィニル−２，６−シメチルー
４−　　（３−ニトロフェニル）　　−Ｃ４−ジヒドロ
ピリジン−３−カルボン酸Ｎ−ヘンシル−４−ピペリジ
ニルエステル 融点１５３〜４℃ 元素分析値（Ｃ３４８４６Ｎ３０７　Ｐとｉて）計算値
（％）　Ｃ：　６３．８４　Ｈ：　　７．２５　Ｎ　：
　　６．５７実測値（％）　Ｃ：　６３．６６　Ｈ：　
　７．３２　Ｎ　：　　６．５３実施例３１ ５−ジイソブトキシホスフィニル−２，６−シメチルー
４−　　（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルホン酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチル
アミンクー１−フェニルエチルエステル：淡黄色消状物
（ジアステレオマー混合物として）、ピクレート：融点
　１２２〜８°Ｃ 元素分析値 （Ｃ３ＢＨ４ＢＮ３０７　Ｐ−Ｃ６Ｈ３Ｎ３０７として
）計算値（％）　ｃ　：　５７．５１　Ｈ：　　５．５
９　Ｎ　：　　９．１５実測値（％）　Ｃ：　５７．３
８　Ｈ：　　５．６３　Ｎ　：　　９．２２実施例３２ ５−シーｎ−ブトキシホスフィニル−２，６−シメチル
ー４−　　（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロピ
リシン−３−カルボン酸メチルエステル 融点１５２〜４°Ｃ 元素分析値（Ｃ２３Ｈ３３Ｎ２０７　Ｐとして）計算値
（％）ＣＩ　５７．４９　Ｈ：　　６．９２　Ｎ　：　
　５．８３実測値（％）　Ｃ：　５７．５１　Ｈ：　　
６．９９　Ｎ　：　　５．８５実施例３３ ５−ジ−ｎ−ブトキシホスフィニル−２，６−シメチル
ー　４−　（３−ニトロフェニル）−１，，４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸エチルエステル 融点１０７〜９°Ｃ 元素分析値（Ｃ２４Ｈ３５Ｎ２０７　Ｐとして）計算値
（％）　　Ｃ：　５８．２９　Ｈ：　　７．１３　Ｎ　
：　　５．６６実測値（％）Ｃ：　５８．３１　Ｈ：　
　７．２４　Ｎ　：　　５．６６実施例３４ ５−ジ−ｎ−ブトキシホスフィニル−２，６−シメチル
ー４−　　（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロピ
リシン−３−カルボン［２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチ
ルアミノ）エチルエステル　　淡黄色油状物ピクレート
：融点１０１〜３℃ 元素分析値 （Ｃ３２Ｈ４４Ｎ３０７　Ｐ　−Ｃ６Ｎ３　Ｎ３０７と
して）計算値（％）Ｃ：　５４．１５　Ｈ：　　５．６
２　Ｎ　：　　９．９７実測値（％）　Ｃ：　５４．２
０　Ｈ：５．６８　Ｎ　：　１０．０９実施例３５ ５−ジ−ローブＦ・キジホスフィニル−２，６−シメチ
ルー４−（３−ニトロフェニル）−１’、４−ジヒドロ
ピリジン−３−カルボン酸２−ｎ−プロポキシエチルエ
ステル：融点９４〜６°Ｃ 元素分析値（Ｃ２７Ｈ４１Ｎ２０６　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　５８．６８　Ｈ：　　７．４８　Ｎ　：
　　５．０７実測値（％）　Ｃ：　５８．３１　Ｈ：’
　７．６９　Ｎ　：　　５．１０実施例３６ ５−ジ−ｎ−ブトキシホスフィニル−２，６−シメチル
ー　４−（３−ニトロフェニル）−１，４−ジヒドロピ
リジン−３−カルホン酸２−ジメチルアミノエチルエス
テル：融点１０１〜３℃ 元素分析値（Ｃ２６Ｈ４０Ｎ　３０７　Ｐとして）計算
値（％）Ｃ：　５８．０９　Ｈ：　　７．５０　Ｎ　：
　　７．８２実測値（％）　Ｃ：　５７．７６　Ｈ：　
　７．８５　Ｎ　：’　７．８５実施例３７ ５−ジー５ｅｃ−ブトキシホスフィニル−２，６−ジメ
チ／Ｌ／−４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：融点１６
４〜６℃ 元素分析値（Ｃ２３Ｈ３３Ｎ２０７　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　５７．４９　Ｈ：　　６．９２　Ｎ　：
　　５．８３実測値（％）　Ｃ：　５７．２５　Ｈ：　
　７．１３　Ｎ　：　　５．７４実施例３８ ５−ジー５ｅｃ−ブトキシホスフィニル−２，６−シメ
チルー４−（３−ニトロフェニル）−１，４−ジヒドロ
ピリジン−３−カルボン酸エチルエステル：融点１５０
〜２°Ｃ 元素分析値（Ｃ２４Ｈ３ｓＮ２０７　Ｐとして）計算値
（％）Ｃ：　５８．２９　Ｈ：　　７．１３　Ｎ　：　
　５．６６実測値（％）　Ｃ：　５８．１３　Ｈ：　　
７．１８　Ｎ　：　　５．６８実施例３９ ５−シー５ｅｃ−ブトキシホスフィニル−２，６−ジメ
チ／Ｌ’−４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒド
ロピリジン−３−カルホン酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−
メチルアミン）エチルエステル：融点１１４〜６°Ｃ元
素分析値（Ｃ３２Ｈ４４Ｎ３０７　Ｐとして）計算値（
％）Ｃ：　６２．６３　Ｈ：　　７．２３　Ｎ　：　　
６．８５実測値（％）　Ｃ：　６２．３７　Ｈ：　　７
．４６　Ｎ　：　　６．７７　。

実施例４０ ５−ジー５ｅｃ−ブトキシホスフィニル−２，６−シメ
チルー４−（３−ニトロフェニル）−１，４−ジヒドロ
ピリジン−３−カルボン酸２−　ｎ−プロポキシエチル
エステル　： 融点１０４〜６℃ 元素分析値（Ｃ２７Ｈ４１Ｎ２０ｓ　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　５８．６８　Ｈ：　　７．４８　Ｎ　：
　　５．０７実測値（％）　Ｃ：　５８．５３　Ｈ：　
　７．７５　Ｎ　：　　５．０６実施例４１ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジイソペンチルオキシホスフィニル−１，４−ジヒドロ
ピリジン−３−カルホン酸メチルエステル：融点１６０
〜ＦＣ 元素分析値（Ｃ２５Ｈ３７Ｎ　２０７　Ｐとして）計算
値（％）　Ｃ：　５９．０４　Ｈ：　　７．３３　Ｎ　
：　　５．５１実測値（％）　Ｃ：　５８．９８　Ｈ、
：　　７．５２　Ｎ　：　　５．５４実施例４２ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジイソペンチルオキシホスフィニル−１，４−ジヒドロ
ピリジン−３−カルボン酸２−　　（Ｎ−ヘンシル−Ｎ
−メチルアミノ）エチルエステル：淡黄色曲状物ピクレ
ート：融点１１７．５〜８℃ 元素分析値 （Ｃ３４Ｈ４８Ｎ３’０７　Ｐ−ＣＢ　Ｎ３０７として
）計算値（％）Ｃ：　５５．１７　Ｉ（：　　５．９０
　Ｎ　：　　９．６５実測値（％＞　ｃ　：　５４．９
３　Ｈ：　　５．８２　Ｎ　：　　９．５３実施例４３ ５−ジシクロペンチルオキシホスフィニル−２，６−シ
メチルー４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロ
ピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：融点２０２
〜４℃ 元素分析値（Ｃ２５Ｈ３３Ｎ２０７Ｐとして）計算値（
％）Ｃ：　５９．５２　Ｈ：　　６．５９　Ｎ　：　　
５．５５実測値（％）Ｃ：　５９．２４　Ｈ：　　６．
５８　Ｎ　：　　５．５８実施例４４ ５−ジシクロペンチルオキシホスフィニル−２，６−シ
メチルー４−（３−ニトロフェニル）−１，４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−
メチルアミノ）エチルエステル：淡黄色油状物ビクレー
ト：　融点１０３〜５°０ 元素分析値 （Ｃ３４Ｈ４４Ｎ３０７　Ｐ−Ｃ６Ｎ３　Ｎ３０７とし
て）計算値（％）　Ｃ’：　５５．４３　Ｈ；　　５．
４７　Ｎ　：　　９．７０実測値（％）　　Ｃ：　５５
．３０　Ｈ：　　５．３２　Ｎ　：　　９．５２実施例
４５ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジネオペンチルオキシボスフィニル−１，４−ジヒドロ
ピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：融点２４１
〜２℃ 元素分析値（Ｃ２５Ｈ３７Ｎ　２０７Ｐとして）計算値
（％）Ｃ：　５９．０４　Ｈ：　　７．３３　Ｎ　：　
　５．５１実測値（％）　Ｃ：　５８．８２　Ｈ：　　
７．６０　Ｎ　：　　５．３３実施例４６ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジネオペンチルオキシホスフィニル−１，４−ジヒドロ
ピリジン−３−カルボン［２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メ
チルアミノ）エチルエステル：淡黄色油状物Ｉ　Ｒ（ｆ
ｉｌｍ、　ｃｍ−１）　　３２９０．３２３０．３１０
０．１７００゜１６５５、１５３５．１３５０．１２４
０．１２２０．９８０゜実施例４７ ５−ジアリルオキシホスフィニル−２，６−シメチルー
４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロピリジン
−３−カルボン酸メチルエステル：融点１６４〜６°Ｃ 元素分析値（Ｃ２１Ｈ２５Ｎ２０７　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　５６．２５　Ｈ：　　５．６２　Ｎ　：
　　６．２５実測値（％）　Ｃ：　５６．１２　Ｈ：　
　５．６７　Ｎ　：　　６．０９実施例４８ ５−ジアリルオキシホスフィニル−２，６−シメチルー
４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロピリジン
−３−カルボン［２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ〜メチルアミ
ン）エチルエステル：淡黄色油状物ビクレート：融点１
３６〜８°Ｃ 元素分析値 （ＣｓｏＨａ６Ｎｓ　０７　Ｐ　−Ｃ８Ｎ３　Ｎ３０７
・’ＡＨ２０として） 計算値（％）　Ｃ：　５３．３’４　Ｈ：　　４．８５
　Ｎ　：　１０．３７実測値（％）　Ｃ：　５３．４２
　Ｈ：　　４．８６　Ｎ　：　１０．１３実施例４９ ５−ジ（２−メトキシエトキシ）ホスフィニル−２，６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒ
ドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：融点１
４４〜６°Ｃ 元素分析値（Ｃ２１Ｈ２９Ｎ２０９　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　５２．０７　Ｈ：　　６．０３　Ｎ　：
　　５．７８実測値（％）Ｃ：　５］、、７３　Ｈ：　
　６．２６　Ｎ　：　　５．７９実施例５０ ５−シ（２−メトキシエトキシ）ホスフィニル−２，６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）　　−Ｃ４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ヘンシル
−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−１）　　：　　３２４０．
３２００．３０８５．　１７００゜１５３０、１３５０
．１２４０．１２２０．１０９５．１０３５．９６５．
８４５実施例５１ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジフニノキシホスフイニル−１，４−ジヒドロピリジン
−３−カルボン酸メチルエステル： 融点１９３〜５°Ｃ 元素分析値（Ｃ２７Ｈ２５Ｎ２０７　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　６２．３１　Ｈ：　　４．８４　Ｎ　：
　　５．３８実測値（％）　Ｃ：　６２．１９　Ｈ：　
　４．７８　Ｎ・：　　５．３０実施例５２ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジフェノキシホスフィニル−１，４−ジヒドロピリジン
−３−カルホン酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）エチルエステル 融点１３０〜５℃ 元素分析値（Ｃ３６Ｈ３６Ｎ３０７　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　６６．１５　Ｈ：　　５．５５　Ｎ　：
　　６．４３実測値（％）　Ｃ：　６６．１８　Ｈ：　
　５．４５　Ｎ　：　　６．３６実施例５３ ４−（２−クロロフェニル）−２，６−シメチルー５−
ジイソプロポキシボスフィニル−１，４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルボン酸メチルエステル 融点１７４〜５℃ 元素分析値（Ｃ２，Ｈ２ｇｃ　Ｉ　ＮＯ５Ｐとして）計
算値（％）　Ｃ：　５７．０７　Ｈ：　　６．６１　Ｎ
　：　　３．１６実測値（％）　Ｃ：　５７．０６　Ｈ
：　　６．８５　Ｎ　：　　３．３１実施例５４ ４−（２−クロロフェニル）−２，６−シメチルー５−
ジイソプロポキシホスフィニル−１，４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチル
アミノ）エチルエステル：淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ａｍ’　）　　：　３３００，３
２５０，１７００，１６５０゜１６０５、１５０５，１
２２０．９９０実施例５５ ４−（３−クロロフェニル）−２，６−シメチルー５−
ジイソプロポキシポスフィニル−１，４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルボン酸メチルエステル 融点１７６〜８°Ｃ 元素分析値（Ｃ２，Ｈ２ｇＣＩ　Ｎ○５Ｐとして）計算
値（％）　Ｃ：　５７．０７　Ｈ：　　６．６１　Ｎ　
：　　３．１６実測値（％）　Ｃ：　５７．１９　Ｈ：
　　６．６９　Ｎ　：　　３．１０実施例５６ ４−（３−クロロフェニル）　　−２，６−シメチルー
５−ジイソプロポキシホスフィニル−１，４−ジヒドロ
ピリジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メ
チルアミノ）エチルエステル：淡黄色油状物 ピクレート：融点１３０〜４°Ｃ 元素分析値 （Ｃ３（ＩＨ４（＋ＣｌＮ２０５　Ｐ　−Ｃ６Ｈ３Ｎ、
３０７として）計算値（％）　Ｃ：　５３．７６　Ｈ：
　　５．３８　Ｎ　７　８．７０実測値（％）　Ｃ：　
５３．５６　Ｈ：　　５．４１　Ｎ　：　　８．６１実
施例５７ ４−（２−シアノフェニル）−２，６−シメチルー５−
ジイソプロポキシホスフィニル−１，４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルボン酸メチルエステル 融点１６２〜４°Ｃ 元素分析値（Ｃ２２Ｈ２ｇＮ２０５　’Ｐとして）計算
値（％）　Ｃ：　６１．１０　Ｈ：　　６．７５　Ｎ　
：　　６．４７実測値（％）Ｃ：　６１．０７　Ｈ：　
　６．８２　Ｎ　：　　６．３６実施例５８ ４−（２−シアノフェニル）−２，６−シメチルー５−
ジイソプロポキシホスフィニル−１，４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチル
アミン）エチルエステル：淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ａｍ’　）　　：　３３００，３
２４０，２２５０，１７００゜１６５０、１５１０，１
２４０．９９０実施例５９ ２．６−シメチルー５−ジイソプロポキシホスフィニル
−４−（２−１−リフルオロメチルフェニル）　−１，
４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル
融点１４２〜５°Ｃ 元素分析値 （Ｃ２２Ｈ２ｇＦ３　ＮＯ５Ｐ−％Ｈ２０ｃ！：して）
計算値（％）Ｃ：　５４．５４　Ｈ：　　６．２４　Ｎ
　：　　２．８９実測値（％）Ｃ：　５４．６９　Ｈ：
　　６．５９　Ｎ　：　　２．９６実施例６０ ２．６−シメチルー５−ジイソプロポキシホスフィニル
−４−（２−トリフルオロメチルフ・エニル）　−Ｃ４
−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ヘンシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　　ｃｍ−’　）　　：　３２９０
，３２４０，１７００，１６４５゜１５００、１２３０
．９９０ 実施例６１ ２．６−シメチルー５−ジイソプロポキシホスフィニル
−４−（３−１−リフルオロメチルフェニル）　−Ｃ４
−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル融
点１９１〜２，５°Ｃ 元素分析値（Ｃ２２Ｈ２ｇＦ３　Ｎ０５　Ｐとして）計
算値（％）　Ｃ：　５５．５７８　：　　６．１４　Ｎ
　：　　２．９４実測値（％）Ｃ：　５５．６５　Ｈ：
　　６．２０　Ｎ　：　　２．７８実施例６２ ２．６−ノツチルー５−ジイソプロポキシホスフィニル
−４−（３−１−リフルオロメチルフェニル）−Ｃ４−
ジヒドロピリジン−３−カルボンＭ２−（Ｎ−ベンジル
−Ｎ−メチルアミン）エチルエステル：淡黄色油状物 ピクレート：融点１１４〜７℃ 元素分析値 （Ｃ３１Ｈ４０Ｆ３　Ｎ２０５　Ｐ−Ｃ６Ｈ３Ｎ３０７
・ｚ■１２０として） 計算値（％）　Ｃ：　５２．４８　Ｈ：　　５．２４　
Ｎ　：　　８．２７実測値（％）Ｃ：　５２．４６　Ｈ
：　　５．３９　Ｎ　：　　８．２５実施例６３ ５−ジェトキシホスフィニル−２，６−シメチルー４−
（２−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロピリジン−３
−カルポン酸エチルエステル 融点１２７〜３０℃ 元素分析値（Ｃ２０Ｈ２７Ｎ　２０７　Ｐとして）計算
値（％）Ｃ：　５４．７９　Ｈ：　　６．２１　Ｎ　：
　　６．３９実測値（％）Ｃ：　３４．７６　Ｈ：　　
６．２８　Ｎ　：　　６．２２実施例６４ ２．６−シメチルー５−ジー（１−メチルブトキシ）ホ
スフィニル−４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒ
ドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル融点１６
０〜１°Ｃ 元素分析値（Ｃ２５Ｈ３７Ｎ　２０７Ｐとして）計算値
（％）Ｃ：　５９．０４　Ｈ：　　７．３３　Ｎ　：　
　５．５１実測値（％）　Ｃ：　５８．８７　Ｈ：　　
７．４８　Ｎ　：　　５．３１実施例６５ ２．６−シメチルー５−ジー（１−メチルブトキシ）ホ
スフィニル−４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒ
ドロピリジン−３−カルホン酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ
−メチルアミン）エチルエステル：淡黄色油状物Ｉ　Ｒ
（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　　：　３２９０．３２２
５，３１００，１７００，１６５０゜１５３０、１５０
０．１３５０．１２４０．１２２０．９７５実施例６６ ５−ジ（２−エトキシエトキシ）ホスフィニル−２，６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒ
ドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル融点１２
９〜３１℃ 元素分析値（Ｃ２３Ｈ３３Ｎ２０９　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　５３．９０　Ｈ：　　６．４９　Ｎ　：
　　５．４７実測値（％）　　Ｃ：　５３．６６　Ｈ：
　　６．７２　Ｎ　：　　５．５９実施例６７ ５−ジ（２−エトキシエトキシ）ホスフィニル−２，６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒ
ドロピリジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ
＝メチルアミノ）エチルエステル 融点５１〜５２°Ｃ 元素分析値（Ｃ３２Ｈｍ　Ｎ　３０　ｇ　Ｐとして）計
算値（％）Ｃ：　５９．５３　Ｈ：　　６．８７　Ｎ　
：　　６．５１実測値（％）　Ｃ：　５９．８４　Ｈ：
　　６．９８　Ｎ　：　　６．５２実施例６８ ５−ジアリルオキシホスフィニル−２，６−シメチルー
４−　　（３−ニトロフェニル）　　−Ｃ４−ジヒドロ
ピリジン−３−カルボン酸メチルエステル 元素分析値（Ｃ２４Ｈ３２Ｎ３０７Ｐとして）計算値（
％）　　Ｃ：　５７．０２　Ｈ：　　６．３８　Ｎ　：
　　８．３１実測値（％）　Ｃ：　５６．８０　、Ｈ：
　　６．３８　Ｎ　：　　８．３５実施例６９ ５−シアリルオキシホスフィニル−２，６−シメチルー
４−　　（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロピリ
ジン−３−カルホン酸２−ｎ−プロポキシエチルエステ
ル融点９１〜３℃ 元素分析値（Ｃ２５Ｈ３３Ｎ２０ｓ　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　５７．６９　Ｈ：　　６．３９　Ｎ　：
　　５．３８実測値（％）　Ｃ：　５７．５４　Ｈ：　
　６．５２　Ｎ　：　　５．４７実施例７０ ４−　（２，３−ジクロロフェニル）−２，６−シメチ
ルー５−ジイソプロポキシホスフィニル−１，４−ジヒ
ドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル融点１８
１〜４°Ｃ 元素分析値（Ｃ２１Ｈ２ｓＣ１２ＮＯ５Ｐとして）計算
値く％＞　ｃ　：　５２．９５　Ｈ：　　５．９３　Ｎ
　：　　２．９４実測値（％）　Ｃ：　５３．１２　Ｈ
：　　６．０９　Ｎ　：　　３．０４実施例７１ ４−　（２，３−ジクロロフェニル）−２，６−ジメチ
ル−５−ジイソプロポキシホスフィニル−１，４−ジヒ
ドロピリジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ
−メチルアミノ）エチルエステル 融点１０９〜１１℃ 元素分析値（Ｃ３ＱＩ（３９Ｃ１２Ｎ２０５　Ｐとして
）計算値（％）　Ｃ：　５９．１２　Ｈ：　　６．４９
　Ｎ　：　　４．６０実測値（％）　Ｃ：　５９．１５
　Ｈ：　　６．５５　Ｎ　：　　４．７９実施例７２ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ジ（テトラヒドロフルフリルオキシ）ホスフィニル−１
，４−デヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステ
ル 融点１７０〜１°Ｃ 元素分析値（Ｃ２５Ｈ３３Ｎ２０９　Ｐとして）計算値
（％）　Ｃ：　５５．９７　Ｈ：　　６．２０　Ｎ　：
　　５．２２実測値（％）　Ｃ：　５５．７６　Ｈ：　
　６．２２　Ｎ　：　　５．３３実施例７３ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
シ（テトラヒドロフルフリルオキシ）゛ホスフィニルー
１，４−ジヒドロピリジン−３−カルホン酸２−（Ｎ−
ヘンシル−Ｎ−メチルアミノエチルエステル：淡黄色油
状物 ｒ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　　：　３２９０，
３２３０，３１００，１７００，１６８０゜１６５０．
１５３０．１５００．１３５０．１２４０．１２１０．
１０３０出願人　日本新薬株式会社 代理人　弁理士　片間　宏 手続？ｉｌｉ正書く自発） （願番通知未受領） ２、発明の名称 ジヒドロピリジン誘導体及びその製法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　〒６０１京都市南区吉祥院西ノ庄門口町１４番地
名称（４１５）日本新薬株式会社 取締役社長　森　下　　　弘 ４、代理人 居所　〒６０１京都市南区吉祥院西ノ庄門口町１４番地
明細書の特許請求の範囲の欄、及び発明の詳細な６、補
正の内容 （１）明細書第１頁以下の特許請求の範囲の欄を、別紙
の通りに訂正する。

（２）明細書第１２頁第８行の 「ここに　Ｒ１，Ｒ２は、・・・」 から、明細書第１４頁第９行の 「・・・ルスルボニル基を表わす。」 までの文を、以下のように訂正する。

［ここに　Ｒ１，Ｒ２は、同−若しくは異なって。

分枝しているか若しくは分枝していない鎖状の。

環状の若しくはこれら鎖状及び環状の結合した。

０〜４個の不飽和結合を有する。ハロゲン、アルコキシ
基若しくはその両方で置換されているか若しくは置換さ
れていない、炭素数１〜１０の炭化水素残基。

アルキル基で置換されているか若しくは置換されていな
いテトラヒドロフルフリル基。

又は、水素を表わす。

Ｒ３は低級アルキル基を表わす。

Ｒ４は１分枝しているか若しくは分枝していない鎖状の
、環状の若しくはこれら鎖状及び環状の結合した。０〜
４個の不飽和結合を有する。アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アラルキルオキシ基、アミノ基若しくはアルキ
ル置換アミン基で置換されているか若しくは置換されて
いない、炭素数１〜１０の炭化水素残基。

９Ｒ８ １ （ここに、ＸはＮ又は０を表わす。Ｒ８は、ＸかＮのと
きは低級アルキル基又は低級アルケニル基を表わし、Ｘ
が○のときは存在しない。Ｒ９は水素、アルキル基５又
は、アルキル基で置換されているか若しくは置換されて
いないフェニル基を表わす。βは０〜２の整数を表わす
。ｍは１〜４の整数を表わす。）。

■ （ここに、ρは前記と同し。ｎはＯ〜２の整数を表わす
。）。

又は、水素を表わす。

Ｒ５ば低級アルキル基を表わす。

Ｒｅ、Ｒ７は、同−若しくは異なって、水素。

ニトロ基、シアン基、トリフルオロメチル基、ノ＼ロケ
ン、アシド基、アルコキシ力ルホニル基、アミノカルホ
ニル基、スルファミル基、又は、アルキルスルホニル基
を表わす。　　　　　　　　　　」（３）明細書第１５
頁第８行の、「フェニル基等の」のあとに、「、」を挿
入する。

（４）明細書第１６頁下から７行目の「とじては、」の
まえに、［（ここにＸ、ｍ、ｊ２．Ｒ”及びＲ９は前記
と同し）」を挿入する。

（５）明細書第１７頁第１行の化学構造式のあとに。

「（ここにｎ及びでは前記と同じ）」を挿入する。

（６）明細書第２７頁第３行の「化合物」のまえに。

「塩類」を挿入する。

（７）明細書第２８頁下から６行の「前記と同じ。」の
あとに、「なお、　　（Ｉ［Ｉ−Ｎ）はＣ１１ｌ）のエ
ナミノエステルを意味する。以下同様。」を挿入する。

（８）明細書第３０頁第７行に、ｒ（ＩＩ［）Ｊとある
のを。

「 （ＩＩＩ） Ｒ５−Ｃ−ＣＨ２−ＣＯＯＲ４ １ 」 に訂正する。

（９）明細書第３０頁第９行に、ｒ（Ｖｌ）Ｊとあるの
を。

「 （Ｖｌ） に訂正する。

（１０）明細書第３１頁第１３行から第１８行までに。

「ができる。　　（例えば、　　Ｄ、　Ｂｏｒｒｍａｎ
ｎ　Ｕｍｓｅｔｚｕｎｇｖｏｎ　Ｄｉｋｅｎ　ｍｉｔ　
Ａｌｋｏｈｏｌｅｎ、　Ｐｈｅｎｏｌｅｎ　ｕｎｔ　Ｍ
ｅｌｃａｐ−Ｉａｎｅｎ　１ｌｉｎ　Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗ
ｅｙｌ、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉ
ｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　Ｖｏｌ、■　４．２３０　
（１９６Ｂ）　、　ｙ、０ｉｋａＩＩｌａ、　Ｋ、　５
ｕｄａｎｏ　ａｎｄ　Ｏ，Ｙｏｎｅｍｉｔｓｕ、　Ｊ、
　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、＋４３、２０８７　（１９７８
）参照。）　　　　　　　　　」とあるのを。

「かできる。　　（例えば、　　Ｄ、　Ｂｏｒｒｍａｎ
ｎ　Ｕｍｓｅｔｚｕｎｇｖｏｎ　　Ｄｉｋｅｔｅｎ　　
ｍｉｔ　　Ａｌｋｏｈｏｌｅｎ、　　　　Ｐｈｅｎｏｌ
ｅｎ　　　ｕｎｔＭｅｌｃａｐｌａｎｅｎ”　　ｉｎ　
Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ＋　　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　　ｄ
ｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　Ｖｏｌ、
■／４．２３０（１９６８）　、’　　Ｙ。

Ｏｉｋａｗａ、　Ｋ、　Ｓｕｇａｎｏ　ａｎｃｌ　Ｏ，
Ｙｏｎｅｍｉｔｓｕ＋　Ｊ、　Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、、　　　４３．　２０８７　（１９７８）　
参″！！侃。）　　　　　　　」に訂正する。

（１１）明細書第３３頁第３行に［Ｋｎｅｏｕｅｎａｇ
ｅｌ　Ｊとあるのを、　　ｒ　Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ
　Ｊに訂正する・（１２）明細書第３９頁第１０行の、
「高血圧症」のあとに、「、」を挿入する。

（１３）明細書第４０頁に掲げる第１表の左欄に。

とあるのを。

に訂正する。

（１４）明細書第４１頁下から１０行目から、下から４
行目までに。

「無麻酔下に正常ラットを用い、大腿動脈の血圧を圧カ
ドランジューサにより測定し１本発明化合物の各投与量
（３，１０，３０ｍｇ／　ｋｇ）における経口投与後の
血圧に対する作用を検討した。その結果を第２表に示す
。降圧作用は平均動脈血圧の低下率（％）で求め、最も
低下率の激しかった時の血圧低下率で示した。」 とあるのを。

「正常血圧ラットを用い、無麻酔下で大腿動脈の血圧を
圧カドランスジューサにより測定した。本発明化合物の
降圧作用は以下のように評価した。即ち１本発明化合物
を投与量を変えて（３，１０，３０ｍｇ／ｋｇ）経口投
与し、各投与量における血圧に対する作用を経時的に測
定し、その各群の平均動脈血圧の低下率（％）が最も激
しかった時の血圧低下率で評価した。

その結果を第２表に示す。」 に訂正する。

（１５）明細書第４３頁第３行の「経口投与で」のまえ
に、「ラットに於ける」を挿入する。

（１６）明細書第５５頁第１１行に、　　ｒ、Ｊ＝５Ｈ
２）Ｊとあるのを、　　ｒ、Ｊ＝５Ｈｚ）　Ｊに訂正す
る。

（１７）明細書第５５頁第１２行に、　　ｒ　Ｊ＝７．
８＋１Ｚ　）　Ｊとあるのを、　　［Ｊ＝７．８Ｈｚ　
）　Ｊに訂正する。

（１８）明細書第５８頁第３行に「ジヒドロ−ピリジン
」とあるのを、「ジヒドロピリジン」に訂正する。

（１９）明細書第５８頁第１１行に「ジヒドロ−ピリジ
ン」とあるのを、「ジヒドロピリジン」に訂正する。

（２０）明細書第５９頁第１行に「ジヒドロ−ピリジン
」とあるのを、「ジヒドロピリジン」に訂正する。

（２１）明細書第５９頁下から２行目に「ジヒドロ−ピ
リジン」とあるのを、「ジヒドロピリジン」に訂正する
。

（２２）明細書第６０頁第１行に、　　ｒ　１５１〜２
０°Ｃ」とあるのを、　　ｒ　１５１〜２°Ｃ」に訂正
する。

（２３）明細書第６０頁第７行に「ジヒドロ−ピリジン
」とあるのを、「ジヒドロピリジン」に訂正する。

（２４）明細書第６０真下から４行目に、　　ｒ２−６
−ジメチル・・・」とあるのを、　　ｒ２，６−ジメチ
ル・・・」に訂正する。

（２５）明細書第６１頁第５行に、　　ｒ２−６−ジメ
チル・・・」とあるのを、　　ｒ２，６−ジメチル・・
・」に訂正する。

（２６）明細書第６１頁第１３行に、　　ｒ２−６−ジ
メチル・・・」とあるのを、　　ｒ２，６−ジメチル・
・・」に訂正する。

（２７）明細書第６２頁第５行に、　　ｒ２−６−ジメ
チル・・・」とあるのを、　　ｒ２，６−ジメチル・・
・」に訂正する。

（２８）明細書第６２頁第１４行に、Ｔ２−６−ジメチ
ル・・・」とあるのを、　　ｒ２，６−ジメチル・・・
」に訂正する。

（２９）明細書第６３頁第５行に、　　ｒ２−６−ジメ
チル・・・」とあるのを、　　ｒ２，６−ジメチル・・
・」に訂正する。

（３０）明細書第６０頁第１３行に、’　ｒ２−６−ジ
メチル・・・。

」とあるのを、　　ｒ２．６−ジメチル・・・」に訂正
する。

（３１）明細書第６４頁第４行に、　　ｒ２−６−ジメ
チル・・・」トアルのを、　　、ｒ２，６−ジメチル・
・・」に訂正スル。

（３２）明細書第６４頁第１３行に、　　ｒ２−６−ジ
メチル・・・」とあるのを、ｒ２．６−ジメチル・・・
」に訂正する。

（３３）明細書第６５頁第１０行に、　　ｒ２−６−ジ
メチル・・・」とあるのを、　　ｒ２，６−ジメチル・
・・」に訂正する。

（３４）明細書第６５頁最終行に、　　ｒ２−６−ジメ
チル・・・」とあるのを、　　ｒ２．６−ジメチル・・
・Ｊに訂正する。

以上 （別紙〉 ２、特許請求の範囲 １、次の一般式［’Ｉ） ６ で表わされる１、４−ジヒドロピリジン−３−カルボン
酸エステル誘導体及びその塩Ｒ０ ここに　Ｒ１，Ｒ２は、同−若しくは異なっ１エ分枝し
ているか若しくは分枝していない鎖状の。

環状の若しくはこれら鎖状及び環状の結合した。

０〜４個の不飽和結合を有矛る。ハロゲン、アルコキシ
基若しくはその両方で置換されているか若しくは置換さ
れていない、炭素数１〜１０の炭化水素残基エ アルキル基で置換されているか若しくは置換されていな
いテトラヒト′ロフルフリル基ユ又は、水素を表わす。

Ｒ３は低級アルキル基を表わす。

Ｒ４は２分枝しているか若しくは分枝してし）ない鎖状
の、環状の若しくはこれら鎖状及び環状の結合した。０
〜４個の不飽和結合を有するユアルコキシ基、アリール
オキシ基エアラルキルオキシ基、アミン基若しくはアル
キル置換アミノ基で置換されているか若しくは置換され
ていなシ１．炭素数１〜１０の炭化水素残基。

（ここに、ＸはＮ又はＯを表わす。Ｒ８は、ＸがＮのと
きは低級アルキル基又は低級アルケニルを表わし，Ｘが
Ｏのときは存在しない。Ｒ９４ま水素．アルキル基，又
はエアルキル基で置換されているか若しくは置換されて
いないフェニル基を表わず。ｌはＯ〜２の整数を表わす
。ｍは１〜４の整数を表わす。）。

（ここに、ｅは前記と同し。ｎは０〜２の整数を表わす
。）。

又は、水素を表わす。

Ｒ５は低級アルキル基を表わす。

Ｒ６，Ｒ７は、同−若しくは異なって、水素。

ニトロ基１　シアノ基、トリフルオロメチル基、ハロゲ
ン、アジＦ基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボ
ニル基、スルファミル基、又はエアルキルスルホニル基
を表わす。

２、Ｒ１、Ｒ２にいう３個の不飽和結合を有する炭素数
６の環状の炭化水素残基がフェニル基である特許請求の
範囲第１項記載の化合物。

３、一般式（ＩＶ） ＩＩ Ｒ３−Ｃ−ＣＨ２−Ｐ−ＯＲ’　　　　　ＣＩＩ　　）
１ ０　　　　　０Ｒ２ で表わされる化合物とを有ｔａ溶媒中で脱水縮合さＲ２ で表わされる化合物を得、つぎにこの（Ｖ）と一般式（
ＩＩＩ） Ｒ５−Ｃ−ＣＨ２ＣＯＯＲ４（ＩＩＩ　）１ で表わされる化合物若しくは（Ｉ［［）のエナミノエス
テルとをを機溶媒中に存在させ、又は、いったん〔■〕
を取得することなく、　　（ＩＶ）、　　（Ｉ［）。

及び、　〔■〕若しくはＣＩＩ［）のエナミノエステル
とを同時に有機溶媒中に存在させ、　〔■〕を使用する
ときはアンモニア若しくはアンモニウム塩の存在下でま
た（ＩＩＩ）のエナミノエステルを使用するときはその
まま反応させることを特徴とする。

次の一般式〔Ｉ〕 ６ で表わされる　１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボ
ン酸エステル誘導体の製造法。

ここに、Ｒ１、Ｒ２は、同−若しくは異なって。

生枝しているか若しくは分枝していない鎖状の。

環状の若しくはこれら鎖状及び環状の結合した。

０〜４個の不飽和結合を有する。ハロゲン、アルコキシ
基若しくはその両方で置換されているか若しくは置換さ
れていない、炭素数１〜１０の炭化水素残基ヨ アルキル基で置換されているか若しくは置換されていな
いテトラヒドロフルフリル基工 又は、水素を表わす。

Ｒ３は低級アルキル基を表わす。

Ｒ４は１分枝しているか若しくは分枝していない鎮状の
、環状の若しくはこれら鎖状及び環状の結合した。０〜
４個の不飽和結合を有するエアルコキシ基、アリールオ
キシ基、アラルキルオキシ基、アミノ基若しくはアルキ
ル置換アミノ基で置換されているか若しくは置換されて
いない、炭素数１〜１０の炭化水素残基。

Ｒ９Ｒ［３ Δ −ＣＨ（ＣＨ２）　ｍ　−Ｘ　　（ＣＨ２）Ｌ′ＩＩＩ
（ここに、ＸはＮ又はＯを表わず。Ｒ８は、ＸがＮのと
きば低級アルキル基又は低級アルケニル基を表わし、Ｘ
が○のときは存在しない。Ｒ９は水素、アルキル基、又
は、アルキル基で置換されているか若しくは置換されて
いないフェニル基を表わす。ｌはＯ〜２の整数を表わす
。ｍは１〜４の整数を表わす。）。

（ここに、βは前記と同じ。ｎはＯ〜２の整数を表わす
。）。

又は、水素を表わす。

Ｒ５は低級アルキル基を表わす。

Ｒ６，Ｒ７ば、同−若しくは異なって、水素。

ニドｃ＋ｉ、　　シアノ基、トリフルオロメチル基、ハ
ロケン、アジド基、アルコキシカルボニル基、アミノカ
ルボニル基、スルファミル基２又は、アルキルスルホニ
ル基を表わす。

４、一般式［’１ １、ｖ！［［Ｖ　） で表わされるベンツアルデヒド類と、一般式（ＩＩＩ）
で表わされる化合物とを有機溶媒中で脱水縮合させ、一
般式〔■〕 で表わされる化合物を得、つきにこのＣＶＩ）と一般式
〔■〕 １ ０Ｒ２ で表わされる化合物若しくは（ｆｆ）のエナミノエステ
ルとを有機溶媒中に存在させ、又は、いったん（Ｖｌ）
を取得することなく、　　（ＩＶ）、　　［ＩＩＩ）、
。

及び、　〔■〕若しくは（Ｉｔ）のエナｉノエステルと
を同時に有機溶媒中に存在させ、　〔■〕を使用すると
きはアンモニア若しくはアンモニウム塩の存在下でまた
〔■〕のエナミノエステルを使用するときはそのまま反
応させることを特徴とする。

次の一般式〔１〕 ６ で表わされる１、４−ジヒドロピリジン−３−カルボン
酸エステル誘導体の製造法。

ここに　Ｂ１．Ｒ２は、同−若しくば異なっニュ褒枝し
ているか若しくは分枝していない鎖状の。

環状の若しくはこれら鎖状及び環状の結合した。

０〜４個の不飽和結合ををする。ハロケンエアルコキシ
基若しくはその両方で置換されているか若しくは置換さ
れていない、炭素数１〜１０の炭化水素残基ユ アルキル基で置換されているか若しくは置換されていな
いテトラヒドロフルフリル基。

又は２水素を表わす。

Ｒ３は低級アルキル基を表わす。

Ｒ４は１分枝しているか若しくは分枝していない鎖状の
、環状の若しくはこれら鎖状及び環状の結合した。０〜
４個の不飽和結合を有する。アルコキシ基ニアリールオ
キシ基エアラルキルオキシ基ニアミノ基若しくはアルキ
ル置換アミノ基で置換されているか若しくは置換されて
いない、炭素数１〜１０の炭化水素残基。

Ｒ９Ｒ８ −ＣＨ−＜ＣＨ２）　ｍ　−Ｘ　−（ＣＨ２い、）＼１
　］］ （（こに、ＸはＮ又は０を表わず。Ｒ８は、ＸかＮのと
きは低級アルキル基又は低級アルケニル基を表わし、Ｘ
が○のときは存在しない。Ｒ９は水素、アルキル基、又
はエアルキル基で置換されているか若しくは置換されて
いないフェニル基を表わず。７！はＯ〜２の整数を表わ
す。ｍは１〜４の整数を表わす。）。

（ここに、ｌは前記と同じ。ｎは０〜２の整数を表わす
。）。

又は、水素を表わす。

Ｒ５は低級アルキル基を表わす。

Ｒｅ、Ｒ７は、同−若しくは異なって、水素。

ニトロ基、シアン基、トリフルオロメチル基、ハロゲン
、アジド基、アルコキシカルボニル基、アミノカルホニ
ル基、スルファミル基、又は、アルキルスルホニル基を
表わす。

手続補正書（自発） 昭和５８年特許願第３６２１１号 ２、発明の名称 ジヒドロピリジン誘導体及びその製法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 住所　〒６０１京都市南区吉祥院西ノ庄門口町１４番地
名称（４ｉ　５）日本新薬株式会社 取締役社長　森　下　　弘 ４、代理人 居所　〒６０１京都市南区吉祥院西ノ庄門口町１４番地
自発 ６、？ｔｌｉ正の対象 明細書の発明の詳細な説明 ７、補正の内容 （１）願書に添附した明細書第４０頁から第４１頁にか
けて掲げる第１表において、第４１頁の、「化合物（実
施例番号）」が「ジルチアゼム」の行のあとに、以下の
表を挿入する。

着　　　　「 （２）願書に添附した明細書第４２頁に掲げる第２表中
「ジルチアゼム」の行のあとに、以下の文を挿入する。

「 」 （３）ｗＪ書に添附した明細書第４０頁第下から２行）
目に「実施例６〜６２」とあるのを「実施例６〜１８０
」に訂正する。

（４）願書に添附した明細書第４０頁第１０行目（最終
行）のあとに、以下の文を挿入する。

［実施例７４ ２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ビス（イソプロポキシ）ホスフィニル−１，４−ジヒド
ロピ’）　シアー３−　カルボン酸テトラヒドロフルフ
リルエステル：　融点１７０〜１７１℃ 元素分析値（Ｃ２ＳＨ３２Ｎ２０ｓ　Ｐとして）計算値
（％）　　Ｃ：５７．、＋７　　Ｈ：６．７５　　Ｎ　
：５．３６実測値（％）　　　Ｃ：５７．４４　　Ｈニ
ア、０８　　Ｎ　：５．３１実施例７５ ２．６−シメチルー５−ビス（２−メチルアリルオキシ
）ホスフィニル−４−（３−ニトロフェニル）　−Ｃ４
−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：
融点１７９〜１８０°Ｃ 元素分析値（Ｃ２３Ｈ２９Ｎ　２０７　Ｐとして）計算
値（％）　　Ｃ：５７．９８　　Ｈ：６．１３　　Ｎ　
：５．８８実測値（％）　　Ｃ：５７．６５　　Ｈ：６
．２９　　Ｎ　：５．９２実施例７６ ５−ビス（２−メトキシエトキシ）ボスフィニル・２，
６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジ
ヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−ジメチルアミノ
エチルエステル：　融点７７〜７９°Ｃ 元素分析値（Ｃ２４Ｈ３６Ｎ　３０９　Ｐとして）計算
値（％）　　Ｃ：　５３．２３　　Ｈ：　６．７０　　
Ｎ　：　７．７６実測値（％）　　Ｃ：ｓ３．１ｓ　　
Ｈ：６．９６　　Ｎ　ニア、６８実施例７７ ５−ビス（２−メトキシエトキシ）ボスフィニル−２，
６−シメチルー４−（３−二トロフェニル）　−Ｃ４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン酸２−プロポキシエチ
ルエステル：　融点７４〜７６°Ｃ 元素分析値（Ｃ２ｓＨ３７Ｎ２０＋ｏＰとして）計算値
（％）　　Ｃ：５３．９５　　Ｈ：６．７０　　Ｎ　：
５．０３実測値（％）　　Ｃ：５３．８９　　Ｈニア、
０４　　Ｎ　：４．８５実施例７８ ５−ビス（クロチルオキシ）ホスフィニル−２，６−シ
メチル−４−（３−ニトロフェニルノー１，４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：融点１３
６〜１３８　’Ｃ 元素分析値（　Ｃ　２３　Ｈ　２９　Ｎ　２　０　７　
Ｐとして）計算値（％）　　Ｃ　：５７．９８　　Ｈ　
：６．１４　　Ｎ．：５．８８実測値（％）　　Ｃ　：
５７．７１　　Ｈ　：６．３２　　Ｎ　：ｓ．ｓ。

実施例７９ ５−ビス（クロチルオキシ）ボスフィニル−２，６−シ
メチルー４−（３−二トロフェニル）　４．４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン［２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−
メチルアミノ）エチルエステル：　淡黄色油状物ビクレ
ート：　融点１０２〜１０４℃ 元素分析値（　Ｃ　３２　Ｈ　４０　Ｎ　ｓ　Ｏ　？　
Ｐとして）計算値（％）　　Ｃ　：　５４．４２　　Ｈ
　：　５．１７　　Ｎ　：　１０．０２実測値（％）　
　Ｃ：５７．２８　　Ｈ：５．０３　　Ｎ：　　９．７
５実施例８０ ２、６−シメチルー４−（３−二トロフェニル）−５〜
ヒス（２−イソプロポキシエトキシ）ホスフィニル−１
．４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステ
ル融点１３３〜１３４°Ｃ 元素分析値（　Ｃ　２５　Ｈ　３？　Ｎ　２　０　ｇ　
Ｐとして）計算値（％）　　Ｃ　：５５．５５　　Ｉｆ
　：６．９０　　Ｎ　：５．１８実測値（％）Ｃ　：５
５．３０　　Ｈ　ニア、１７　　Ｎ　：５．１３実施例
８１ ５−ビス（２−イソプロポキシエトキシ）ボスフィニル
−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）　−
Ｃ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン［２−（Ｎ−ヘ
ンシル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：融点７６
〜７８°Ｃ 元素分析値（Ｃ３４Ｈ４ＢＮ３　０９　Ｐとして）計算
値（％）　　Ｃ　：６０．６１　　Ｊ（　ニア、１８　
　Ｎ　：６．２４実測値（％）　　ｃ：６ｏ．ｅｍ　Ｈ
ニア、０８　　Ｎ：６．２８実施例８２ ２、６−シメチル５−ビス（２−メチルアリルオキシ）
ボスフィニル−４−（３−ニトロフェニル）　−Ｃ４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン［２−（Ｎ−ヘンシル
−Ｎ−メチルアミン）エチルエステル：淡黄色油状物Ｉ
　Ｒ　　（ｆｉｌｍ，　ｃｍ−１　）　３１９０，　３
１３０，　３１１０，　　１７００．　　１６８０。

１６５０、　　１５３５，　　１５００，　　１３５０
，　　１２４５，　　１２２５，　　１０１０。

実施例８３ ５−ビス（アリルオキシ）ホスフィニル−４−　　（２
．３−ジクロロフェニル）　−２．６−シメチルーＬ４
−　ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル
：融点１８１〜１８２°Ｃ 元素分析値（Ｃ２，　Ｈ２４Ｃ１２　ＮＯＳ　Ｐ　−　
Ｈ２　０として）計算値（％）Ｃ：５２．１９Ｈ：５．
１３　　Ｎ　：２．９３実測値（％）　　Ｃ：５２．６
０　　Ｈ：５．１０　　Ｎ　：２．７２実施例８４ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ビス（イソプロポキシ）ホスフィニル−１，４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸　２−メチルチオエチルエ
ステル：融点１５０．５〜１５１℃ 元素分析値（Ｃ２３Ｈ３３Ｎ２０７　ＰＳとして）計算
値（％）Ｃ：５３．９０　　Ｈ：６．４９　　Ｎ　：５
．４７実測値（％）Ｃ：５４．１０　　Ｈ：６．８０　
　Ｎ　：５．４２実施例８５ ５−ヒス（３−フチニル−２−オキシ）ホスフィニル２
．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）　−１，
４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル
：融点１６３〜１６５°Ｃ 元素分析値（Ｃ２３Ｈ２９Ｎ　２０７　ｐ　’として）
計算値（％）　　Ｃ：５７．９８　　Ｈ：６．１４　　
Ｎ　＋５．８８−　　　　　　　実測値（％’）　　Ｃ
：５８．１６　　Ｈ：６．２８　　Ｎ　：５．９０実施
例８６ ５−ヒス（３−フチニル−２−オキシ）ホスフィニル−
２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル＞　−ｉ
、ａ−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ヘ
ンシル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル： 融点９３〜９５°Ｃ 元素分析値（Ｃ３２Ｈ４０Ｎ　３０　？　Ｐとして）計
算値（％）　　Ｃ：６３．０４　　］（：６．６１　　
Ｎ　：６．８９実測値（％）　　Ｃ：６２．８９　　Ｈ
：６．７０　　Ｎ　：６．ｓ１実施例８７ ５−ビス（アリルオキシ）ホスフィニル−２，６−シメ
チルー４−　　（３−トリフルオロメチルフェニル）　
４．４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエス
テル：融点１２２〜１２４°Ｃ 元素分析値（Ｃ２２１（２５Ｆ３　ＮＯ６Ｐ　トＬ７）
計算値（％）Ｃ：ｓｅ、ｏｓ　　Ｈ：５．３４　　Ｎ　
：２．９７実測値（％）　　Ｃ：５６．１４　　Ｈ：５
．５８　　Ｎ　：２．８０実施例８８ ５−ビス（３−メトキシ−３−メチルブトキシ）ボスフ
ィニル−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル
）−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチル
エステル：融点１３０〜１３１°Ｃ 元素分析値（Ｃ２？　Ｈ４１Ｎ　２０９　Ｐとして）計
算値（％）　　Ｃ：　５７．０３　１−Ｉ　：　７．２
６　　Ｎ　：　４．９３実測値（％）　　Ｃ：　５７．
１９　１−１　：　７．３４　　Ｎ　：　５．０２実施
例８９ ５−ビス（３−メトキシ−３−メチルブトキシ）ボスフ
ィニル−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル
）−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸２−（
Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：融
点８３〜８５°Ｃ 元素分析値（Ｃ３６Ｈ６２Ｎ３０９Ｐとして）計算値（
％）Ｃ：６１．６１　　Ｈニア、４７　　Ｎ　：５．９
９実測値（％）　　Ｃ：６１．５７　　Ｈニア、７２　
　Ｎ　：５．８６実施例９０ ５−ビス（アリルオキシ）ホスフィニル−２，６−ジノ
−５−ルー４−（２−１”リフルオロメチルフェニル）
　−Ｃ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエ
ステル。

融点１０５〜１０７°Ｃ 元素分析値（Ｃ２２Ｈ２ＳＦ３　ＮＯ５Ｐとして）計算
値（％）、　　Ｃ：　５６．０５　　Ｈ：　５．３４　
　Ｎ　：　２．９７実測値（％）　　Ｃ：５６．１０　
　Ｈ：５．４７　　Ｎ　：２．９９実施例９１ ５−ビス（アリルオキシ）ボスフィニル−２，６−シメ
チルー４−　　（２−）リフルオロメチルフェニル）　
−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−（
Ｎ〜ベヘンル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：淡
黄色油状物 Ｔ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　３３００．３２３
０．１７００．１２２０．１１．１０゜０２０ 実施例９２ ５−ビス（１−エチルプロポキシ）ボスフィニル−２，
６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）　−Ｃ４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル；融
点１７９〜１８０°Ｃ 元素分析値（Ｃ２５１−１３７Ｎ　２０７　Ｐとして）
計算値（％）　　Ｃ：５９．０４　　Ｈニア、３３　　
Ｎ　：５．５１実測値（％）Ｃ：５８．９３　　Ｈニア
、７３　　Ｎ　：５．３１実施例９３ ５−ヒス（１−エチルプロポキシ）ボスフィニル−２，
６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−１，４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ−ヘンシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル： 融点１２６〜１２７℃ 元素分析値（Ｃ３４Ｈ４８Ｎ　３０７Ｐとして）計算値
（％）Ｃ：６３．６４　　Ｈニア、５４　　Ｎ　：６．
５５実測値（％）　　Ｃ：６３．５４　　Ｈニア、８５
　　Ｎ　：６．４８実施例９４ ５−ビス（アリルオキシ）ホスフィニル−４（３−トリ
フルオロメチルフェニル）　−２，６−シメチルー１．
４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ヘン
シル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：淡黄色油状
物Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　　ｃｍ−’　）’　３２８０．
　３２２０．　１６９０．　１２２０．　１１２０゜１
０２０、９９０ 実施例９５ ２．６−シメチルー５−ビス（３−メチル−２−メトキ
シ）ホスフィニル−４−（３−ニトロフェニル）　−Ｃ
４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル
：融点１９５〜１９７℃ 元素分析値（Ｃ２５Ｈ３７Ｎ　２０？Ｐとして）計算値
（％）　　Ｃ：５９．０５　　Ｈ：１．３３　　Ｎ　：
５．５１実測値（％）　　Ｃ：５９．０６　　Ｈニア、
４４　　Ｎ　：５．４６実施例９６ ２．６−シメチルー５−ビス（３−メチル−２−フトキ
シ）ボスフィニル−４−（３−ニトロフェニル）　−Ｃ
４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ−ヘ
ンシル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル： 融点１３６〜１３８°Ｃ 元素分析値（Ｃ３４Ｈ４８Ｎ　３０　ｖ　Ｐとして）計
算値（％）　　Ｃ：６３．６３　　Ｈニア、５４　　Ｎ
　＋６．５５実測値（％）　　Ｃ：６３．４４　　Ｈニ
ア、８９　　Ｎ　：６．５８実施例９７ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ビス（ペンチルオキシ）ボスフィニル−１，４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ
−メチルア＼））エチルエステル：淡黄色油状物ピクレ
ート：融点１１６〜１１８°Ｃ 元素分析値（Ｃ３４Ｈ４８Ｎ　３０　？　Ｐとして）計
算値（％＞　　ｃ　：　５５．１７　　Ｈ：、５．９０
　　Ｎ　：　９．６５実測値（％）Ｃ：　５５．１３　
　Ｈ：　６．１４　　Ｎ、：　６．６１実施例９８ ２．６−シメチルー４−（３−二トロフェニル）−５−
ヒス（ペンチルオキシ）ホスフィニル−１，４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：融点１３
４〜１３６°Ｃ 元素分析値（Ｃ２ｓＨ３７Ｎ２０ｖ　Ｐとして）計算値
（％）　　Ｃ：５９．０５’　　Ｈニア、３３　　Ｎ：
５．５１実測値（％）　　Ｃ：５８．７５　　Ｈニア、
６３　　Ｎ　：５．４１実施例９９ ５−ビス（アリルオキシ）ホスフィニル−４−（２，３
−ジクロロフェニル）−２，６−シメチルー１．４−ジ
ヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ−ヘンシル
−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：淡黄色油状物Ｉ
　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−ｌ　）　３２８０．３２２５
．１７００．１２４０．１２２０゜１．１１０．１０１
５．９９０ 実施例１００ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ビス（イソプロポキシ）ボスフィニル−１，４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸　３−ピリジルメチルエス
テル：融点１７５〜１７６°Ｃ 元素分析値（Ｃ２６Ｈ３２Ｎ　３０　ｖ　Ｐとして）計
算値（％）Ｃ：５８．９７　　Ｈ：６．０９　　Ｎ　ニ
ア、９４実測値（％）　　Ｃ：５９．０９　　Ｈ：６．
２３　　Ｎ　ニア、６４実施例１０１ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ヒス（イソプロポキシ）ボスフィニル−１，４−ジヒド
ロピリジン−３〜カルボン酸　３−メトキシ−３−メチ
ルブチルエステル：融点１３０〜１３１°Ｃ 元素分析値（Ｃ２６Ｈ３９Ｎ２０８Ｐとして）計算値（
％）　　Ｃ：５７．９８　　Ｈニア、３０　　Ｎ　：５
．２０実測値（％）　　Ｃ：５７．９０　　Ｈニア、８
３　　Ｎ　：５．１１実施例１０２ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ヒス（イソプロポキシ）ボスフィニル−１，４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸２−メトキシ−１−メＩ〜
キシメチルエステル：融点１２５〜１２５．５℃元素分
析値（Ｃ２５Ｈ３７Ｎ　２０　ｇ　Ｐとして）計算値（
％）Ｃ：５５．５５　　Ｈ：６．９０　　Ｎ　：５．ｔ
ｓ実測値（％）　　Ｃ：５７．２６　　Ｈニア、３６　
　Ｎ　：５．０４実施例１０３ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ビスくイソプロポキシ）ホスフィニル−１，４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸　２−（４−ヘンシル−１
−ピペラ、　　　　　シェル）エチルエステル：　Ｍ点
１５４〜１５５°Ｃ元索分析値（Ｃ３３Ｈ４５Ｎ　４０
７Ｐとして）計算値（％）　　Ｃ：６１．８６　　Ｈ：
１．０８　　Ｎ　：８．７４実測値（％）Ｃ：６１．７
４　　Ｈニア、３３　　Ｎ　：８．７６実施例１０４ ５−ビス（２−メトキシエトキシ）ホスフィニル−２，
６−シメチルー４−　　（３−１−リフルオロメチルフ
ェニル）−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルホン酸
メチルエステル：融点１１１〜１１３°Ｃ 元素分析値（Ｃ２２Ｈ２９Ｆ　３　Ｎ　Ｏ？　Ｐとして
）計算値（％）、　　Ｃ：５２．０７　　Ｈ＋５．７６
　　Ｎ　：２．７６実測値（％）　　Ｃ：５２．２８　
　Ｈ：５．９２　　Ｎ　：２．６４実施例１０５ ５−ビス（２−メトキシエトキシ）ホスフィニル−２，
６−シメチルー４−　　（３−１−リフルオロメチルフ
ェニル）−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸
メチルエステル：融点１０５〜１０７°Ｃ 元素分析値（Ｃ２２Ｈ２９Ｆ　３　Ｎ　Ｏ？　Ｐとして
）計算値（％）Ｃ：５２．０７　　Ｉ−Ｉ　：５．７６
　　Ｎ　：２．７６実測値（％）　　Ｃ：５２．１３　
　Ｈ：６．０３　　Ｎ　：２．６３実施例１０６ ４−　（２，３−ジクロロフェニル）−５−ヒス（２−
メトキシエトキシ）ボスフィニル−２，６−シメチルー
１．４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエス
テル：融点１３３〜１３５℃ 元素分析値（Ｃ２２Ｈ２ｇＣＩ２　Ｎｏ？　Ｐとして）
計算値（％）Ｃ：４９．６１　　Ｈ：５．５５　　Ｎ　
：２．７５実測値（％）　　Ｃ：４９．５５　　Ｈ：５
．６０　　Ｎ　：２．７１実施例１０７ ５−ビス（２−メトキシエトキシ）ホスフィニル−２，
６−シメチルー４−　　（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　
２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステ
ル：淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｎｒ’　）　３３００．３２２
５．　１７００．　１２３０．　１０２０゜７０ 実施例１０８ ５−ビス（２−メチルアリルオキシ）ホスフィニル−２
，６−シメチルー４−（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）−Ｃ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチル
エステル：融点１４５〜１４７°Ｃ 元素分析値（Ｃ２４８２９Ｆ３　ＮＯ５Ｐとして）計算
値（％）　　　Ｃ：５７．７１Ｈ：５．８５　　Ｎ：２
．８０実測値（％）　　Ｃ：５７．７０　　Ｈ：６．０
２　　Ｎ　：２．６９実施例１０９ ５−ヒス（２−ヘキシルオキシ）ホスフィニル−２，６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル’）　−Ｃ４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：融
点１３７〜１３９’Ｃ 元素分析値（Ｃ２７Ｈ４１Ｎ２０７　Ｐとして）計算値
（％）　　Ｃ：６０．４３　　Ｈニア、７０　　Ｎ　：
５．２２実測値（％）Ｃ：６０．５２　　Ｈ：８．０９
　　Ｎ　＋５．２３実施例１１０ ５−ビス（２−へキシルオキシ）ホスフィニル−２，６
−シメチルー４−（３−二トロフェニル）−ｉ、４−ジ
ヒドロピリジン−３−カルホン酸　２−（Ｎ−ヘンシル
−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：融点６１〜６３
°Ｃ元索分析値（Ｃ３６Ｈ５２Ｎ　３０７　Ｐとして）
計算値（％）　　Ｃ：　６４．５６　　Ｈ：　７．８３
　　Ｎ　：　６．２７実測値（％）　　Ｃ：６４．４９
　　Ｈ：ｓ、ｏ６Ｎ　：６．３１実施例１１１ ５−ヒス（３−へキシルオキシ）ボスフィニル−２，６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−１：４−ジ
ヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：融点
１５３〜１５５°Ｃ元素分析値（Ｃ２？　Ｈ４１Ｎ２０
７　Ｐとして）計算値（％）　　Ｃ：６０．４３　　Ｈ
ニア、７０　　Ｎ　：５．２２実測値（％）　　Ｃ：６
０．１５　　Ｈ：８．０６　　Ｎ　：５．１９実施例１
１２ ５−ビス（３−ヘキシルオキシ）ボスフィニル−２，６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）　−Ｃ４−ジ
ヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ−ヘンシル
−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：融点９７〜９９
°Ｃ元素分析値（Ｃ３６Ｈ５２Ｎ　３０７　Ｐとして）
計算値（％）Ｃ：６４．５６　　Ｈニア、８３　　Ｎ　
：６．２７実測値（％）　Ｃ・６４．６９　　Ｈ：　８
．１６　　Ｎ　：　６．２７実施例１１３ ４−　（２，３−ジクロロフェニル）−２，６−ジメチ
ル５−ヒス（２−ペンチルオキシ）ボスフィニル−１，
４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル
：融点１５２〜１５４°Ｃ 元素分析値（Ｃ２５Ｈ３６ＣＩ２　Ｎ０５Ｐとして）計
算値（％）　　Ｃ：　５６．４０　　Ｈ：　６．８２　
　Ｎ　：　２．６３実測値（％）Ｃ：５６．１１　　Ｈ
ニア、０９　　Ｎ　：２．６３実施例１１４ ２．６−シメチルー５−ビス（２−ペンチルオキシ）ホ
スフィニル−４−（３４リフルオロメチルフエニル）−
１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエス
テル：融点１１６〜１１７℃ 元素分析値（Ｃ２６１−１３７Ｆ　３　Ｎ　Ｏ７Ｐ−’
Ａ　Ｈ２０として）計算値（％）　　Ｃ：５７．７７　
　Ｈニア、０９　　Ｎ　：２．５９実測値（％）　　Ｃ
：５８．１８　　Ｈニア’、４５　　Ｎ　：２．７４実
施例１１５ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ビス（イソプロポキシ）ホスフィニル−１，４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸ベンジルエステル：融点１
５０〜１５１°Ｃ 元素分析値（Ｃ２７Ｈ３３Ｎ２０７　Ｐ−＋ＡＨ２０と
して）計算値（％）　　Ｃ：６０．３３　　Ｈ：６．３
８　　Ｎ　：５．２１実測値（％）Ｃ：　６０．７３　
　Ｈ：　６．３８　　Ｎ　：　５．２４実施例１１６ ５−ビス（ヘキシルオキシ）ホスフィニル−２，６−シ
メチルー４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロ
ピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：融点１２１
〜１２３°Ｃ 元素分析値（Ｃ２？Ｈ４１Ｎ２０７　Ｐとして）計算値
（％）　　Ｃ：６０．４３　　Ｈニア、、７０　　Ｎ　
：５．２２実測値（％）　　Ｃ：６０．４８　　Ｈ：８
．０２　　Ｎ　：５．２２実施例１１７ ５−ビス（ヘキシルオキシ）ホスフィニル−２，６−シ
メチルー４−（３−二１−口フェニル）　−Ｃ４−ジヒ
ドロピリジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ−ヘンシル−
Ｎ−メチルアミン）エチルエステル：淡黄色油状物ピク
レート：　融点１１７〜１１９℃ 元素分析値（Ｃ３６Ｈ６２Ｎ　３０７Ｐとして）計算値
（％）　　Ｃ：５６．１２　　Ｈ：６．１７　　Ｎ　：
９．３５実測値（％）　　Ｃ：　５５．９４　　Ｈ：　
６．２６　　Ｎ　：　９．０８実施例１１８ ５−ビス（ヘプチルオキシ）ホスフィニル−２，６−シ
メチルー４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロ
ピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：融点１２４
〜１２６℃ 元素分析値（Ｃ２９Ｈ５２Ｎ　２０７　ｐとして）計算
値（％）　　Ｃ：６１．６９　　Ｈ：ｓ、ｏ３Ｎ　：４
．９６実測値（％）　　　Ｃ：６１．５６　　Ｈ：８．
３８　　Ｎ：４．９８実施例月９ ５−ビス（ヘプチルオキシ）ホスフィニル−２，６−シ
メチルー４−（３−ニトロフェニル）　−Ｃ４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ
−メチルアミノ）エチルエステル：淡黄色油状物ピクレ
ート：　　融点８２〜８４°Ｃ 元素分析値（Ｃ３ａＨｓａＮ３０？　Ｐとして）計算値
（％）　　Ｃ：５７．０１　　Ｈ：６．４２　　Ｎ　：
９．０７実測値（％）Ｃ：５７．１９　　Ｈ：６．１１
　　Ｎ　：９．２３実施例１２０ ５−ビス（２−メタリルオキシ）ホスフィニル−２，６
−シメチルー４−　　（３−１−リフルオロメチルフェ
ニル）〜１．４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸２
−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル
：淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　　ｃｍ−’　）　３２９０．３２
２５．　１７００．　１２３０．　１１６５゜１１２５
、　１０００．９８０ 実施例１２１ ４−　　（２，３−ジクロロフェニル）−５−ビス（２
−メタリルオキシ）ボスフィニル−２，６−シメチルー
１．４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ
−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：淡黄
色油状物Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　　ｃｍ−’　）　３２９
０．３２２５．　１７００．　１３９０．　１３１０゜
２３０ 実施例１２２ ２．６−シメチルー５−ビス（ペンチルオキシ）ホスフ
ィニル−４−（３−トリフルオロメチルフェニル）−Ｃ
４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ−へ
フシルーＮ−メチルアミノ）エチルエステル：淡黄色油
状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　３２９０．３２２
０．１７００．１２１５．１１２０゜７０ 実施例１２３ ４−　　（２，３−ジクロロフェニル）−２，６−ジメ
チル−５〜ヒス（２−ペンチルオキシ）ホスフィニル−
１，４−シヒドロピリジン−３−カルホン酸　２−（Ｎ
−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：淡黄
色油状物Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−１）　３２９０．
３２２５．１６９５．１２４０．１１１５゜７０ 実施例１２４ ５〜ビス（２−メトキシエトキシ）ホスフィニル−２，
６−シメチルー４−　　（２−トリフルオロメチルフェ
ニル）−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　
２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステ
ル：淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　３２９０．３２３
０．１７００．１２３０．１１１０゜１０４０、９７０ 実施例１２５ ４−　　（２，３−ジクロロフェニル）−５−ビス（２
−メトキシエトキシ）ホスフィニル−２，６−シメチル
ー１，４〜ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−（
Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミン）エチルエステル：淡
黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　　ｃｍ”　）　３３００．　３２
２５．　１７００．　１２３０．　１０２０゜７０ 実施例１２６ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ビス（イソプロポキシ）ホスフィニル−１，４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ
−メチルアミノ）−１−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルア
９゜））エチルエステル：淡黄色油状物 元素分析値（Ｃ３９Ｈ５ＩＮ４０？　Ｐとして）計算値
く％）　　Ｃ：６５．１７　　Ｈニア、１５　　Ｎ　：
１．１９実測値（％’）　　Ｃ：６５．２９　　Ｈニア
、３５　　Ｎ　ニア、６１実施例１２７ ５−ヒス（１，３−ジメチルブトキシ）ホスフィニル−
４−（３−ニトロフェニル）　−Ｃ４−ジヒドロピリジ
ン−３−カルボン酸メチルエステル：融点１４９〜１４
９．５°Ｃ元素分析値（Ｃ２？Ｈ４１Ｎ２０？　Ｐとし
て）計算値（％＞　　ｃ　：６０．４４　　Ｈニア、７
０　　Ｎ　：５．２２実測値（％）　　Ｃ：６０．３８
　　Ｈ：８．１１　　Ｎ　：４．８０実施例１２８ ５−ビス（３，３−ジメチル−２−ブトキシ）ホスフィ
ニル−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）
　−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチル
エステル：融点２２１〜２２３°Ｃ 元素分析値（Ｃ２７ｌ−Ｉ４１　Ｎ２０７　Ｐとして）
計算値（％）　　Ｃ：６０．４３　　Ｉ−１ニア、７０
　　Ｎ　７５．２２実測値（％）Ｃ：６０．３２　　Ｈ
：ｓ、ｏｏ　　Ｎ　：５．０８実施例１２９ ５−ビス（３，３−ジメチル−２−ブトキシ）ボスフィ
ニル−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）
−Ｃ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ
−ヘンシル−Ｎ−メチルアミン）エチルエステル：融点
１６５〜１６７℃ 元素分析値（Ｃ３６Ｈ６２Ｎ　３０７Ｐとして）計算値
（％）　　　Ｃ：６４．５６　　Ｈニア、８３　　Ｎ　
：６．２７実測値（％）　　Ｃ：６４．６１　　Ｈ：ａ
、１３Ｎ　：６．１８実施例１３０ ５−ビス（３−メチル−３−ブテニルオキシ）ホスフィ
ニル−２，６−シメチルー４（３−二トロフェニル）　
−Ｃ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエス
テル：融点１４７〜１４９℃ 元素分析値（Ｃ２５Ｈ３３Ｎ　２０７　Ｐとして）計算
値（％）　　Ｃ：５９．５２　　Ｈ：６．５９　　Ｎ　
：５．５５実測値（％）　　Ｃ：５９．３３　　Ｈ二６
．７１　　Ｎ　：　５．４２実施例１３１ ２．６−シメチルー５−ビス（３−メチル−３−ブテニ
ルオキシ）ホスフィニル−４−（３−ニトロフェニル）
　−Ｃ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−（
Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：淡
黄色油状物 ピクレート：融点１１０〜１１２°Ｃ 元素分析値（Ｃ３４Ｈ４４Ｎ　３０　？　Ｐとして）計
算値（％）Ｃ：５５．４３　　Ｈ：５．．４７　　Ｎ　
：９．７０実測値（％）Ｃ：５５．３４　　Ｈ：５．２
３　　Ｎ　：９．８６実施例１３２ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ビス（テトラヒドロフルフリルオキシ）ホスフィニル−
１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−メ１
〜キシ＝１−メトキシメチルエステル：淡黄色油状物Ｉ
　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−ｌ　）　３２００．３１３０
．３１１０．１７００．１６５０゜１５３５、１５１０
．１３５５．１２３０．１１００．１０３０実施例１３
３ ２．６〜ジメチル−４−（３−二トロフェニル）−５−
ビス（テトロヒドロフルフリルオキシ）ボスフィニル−
１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸３−ピリジ
ニルメチルエステルチル：　融点１２４〜１２６°Ｃ元
素分析値（Ｃ３０Ｈａｓ　Ｎ　３０　ｇ　Ｐとして）計
算値（％）　　Ｃ：５８．７２　　Ｈ：５．９１　　Ｎ
　：６．８５実測値（％）　　Ｃ：５８．５５　　Ｈ：
５．９８　　Ｎ　：６．８８実施例１３４ ４−　　（２，３−ジクロロフェニル）−５−ヒス（２
−イソプロポキシエトキシ）ホスフィニル−２，６−シ
メチルー１．４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　
２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミン）エチルエステ
ル：淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−１）　３２９０．３２２５
．１６９５．１２４０．１１１５゜７０ 実施例１３５ ２．６−グツチル−５−ビス（２−イソプロポキシエト
キシ）ホスフィニル−４−（３〜トリフルオロメチルフ
エニル）　−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン
酸　２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエ
ステル：淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　　ｃｍ−’　）　３３００．３２
３０．　　］７００．　１２２５．　１１２５゜１０３
０、９８０ 実施例１３６ ５−ビス（２−メタリルオキシ）ボスフィニル−２，６
−ジメチ月へ４−　　（２−１−リフルオロメチルフェ
ニル、４−ジヒドロピリジン−３−カルホン酸メチルエ
ステル：融点１４１〜１４２°Ｃ 元素分析値（Ｃ２４］］２ｓＦ３ＮＯＳＰとして）計算
値（％）Ｃ　：５１．１１Ｈ　：５．８５　　Ｎ　：２
．８０実測値（％）　　Ｃ　：５７．７２　　１（　：
５．８１　　Ｎ　：２．６］実施例１３７ ２、６−シメチルー５−ビス（１，３−ジメチルブトキ
シ）ホスフィニル−４−（３−ニトロフェニル）−１，
４−ジヒドロピリジン−３−カルボン［１２−（Ｎ−ヘ
ンノル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル；淡黄色油
状物元素分析値（Ｃ３６　ＨＳ２Ｎ３　０７　Ｐ−！／
ｉ　Ｈ２　０　トＬ７）計算値（％）　　Ｃ　：６４．
１２　　Ｈ　：１．８４　　Ｎ　：６．２３実測値（％
）　　Ｃ　：６４．１０　　１Ｊ：８．２０　　Ｎ　：
６．０７実施例１３８ ２、６−シメチルー５−ビス（１，３−ジメチルブトキ
シ）ホスフィニル−４−　　（３−ニトロフェニル）　
−１．４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−（
Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：淡
黄色油状物元素分析値（　Ｃ　３ｓ　Ｈ　５２　Ｎ　３
０７Ｐとして）計算値（％）Ｃ　：６４．５６　　Ｈ　
ニア、８３　　Ｎ　：６．２７実測値（％）　　Ｃ　：
８４．２８　　Ｈ　：８．１１　　Ｎ　：６．１２実施
例１３９ ５−ビス（１−エチルアリルオキシ）ボスフィニル−２
、６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）　−Ｃ４
−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：
融点１７９〜１８０℃ 元素分析値（　Ｃ　２ｓ　Ｈ　３３　Ｎ　２　０　７　
Ｐとして）計算値（％）Ｃ：５９．５２　　Ｈ：６．５
９　　Ｎ：５．５５実測値（％）　　Ｃ　：５９．１１
　　Ｈ　：６．７７　　Ｎ　：５．４２実施例１４０ ５−ビス（１−エチルアリルオキシ）ボスフィニル−２
、６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）　−１．
４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸２−（Ｎ−ヘン
シル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル： 融点１１３〜１１４　’Ｃ 元素分析値（Ｃ３４Ｈ４４Ｎ３０７Ｐとして）計算値（
％’）　　Ｃ　：６４．０４　　１］：６．９５　　Ｎ
　：６．５９実測値（％）　　Ｃ　：６３．８６　　Ｈ
　ニア、１９　　Ｎ　：６．５９実施例１４１ ５−ビス（２−メタリルオキシ）ホスフィニル−２，６
−シメチルー４−　　（２−）リフルオロメチルフェニ
ル）−１１４−ジヒドロピリジン−３−カルホン酸　２
−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル
：淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ　　（ｆｉｌｍ，　　ｃｍ−Ｉ　）　３３００，
　３２３０，　　１７００，　　１２２０．　　１１１
０。

１０３５、　１０００．　９７５ 実施例１４２ ５−ヒス（３−メトキ，シー３ーメチルブトキシ）ホス
フィニル−２．６−シメチルー４−　　（３−１〜リフ
ルオロメチルフェニル）　−Ｃ４−ジヒドロピリジン−
３−カルボン酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ
）エチルエステル：淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ　（ｆｉｌｍ，　ｃｍ−’　）　３３００，　３
２３０，　１７００，　１２２０，　１１２５。

１０８５、　１０１０ 実施（夕１月４３ ５−ビス（３−メトキシ−３−ブトキシ）ホスフィニル
−２，６−シメチルー４−　　（２−）リフルオロメチ
ルフェニル）　−Ｃ４−ジヒドロピリジン−３−カルボ
ン酸　２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）エチル
エステル：淡黄色油状物 ｒ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−１）　３３００．３２４０
．１７００．１２１０．１０４０゜０１０ 実施例１４４ ２．６−シメチルー５−ビス（２−イソプロポキシエト
キシ）ホスフィニル−４−（２−１−リフルオロメチル
フェニル）　−Ｃ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン
酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエス
テル：淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　Ｃｍ−Ｉ　）　３３００．３２３
０．１７００．１２２０−１２６０゜１０２０、１０１
０．９８０ 実施例１４５ ５−ビス（シクロプロピルメトキシ９８０ィニル−２，
６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジ
ヒドロピリジン−３−カルボン［２−（Ｎ−ヘンシル−
Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：淡黄色油状物。ピ
クレート：融点１０１〜１０３°Ｃ元素分析値（Ｃ３２
Ｈ４ＱＮ３０７　ｐとして）計算値（％）Ｃ：　５４．
４２　　Ｈ：　５．１７　　Ｎ　：　１０．０２実ａリ
イ直　（％）　　　　Ｃ：５４．２１　　　　Ｈ：５．
１４　　１ｈコ　：　　１０．１３実施例１４６ ５−ビスくベンジルオキシ）ボスフィニル−２，６−シ
メチルー４−（３−ニトロフェニル）−１，４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ
−メチルアミン）エチルエステル：淡黄色油状物ピクレ
ート：融点１１９〜１２１°Ｃ 元素分析値（Ｃ３８Ｈ４０Ｎ　３０　？　Ｐとして）計
算値（％）Ｃ：５８．０２　　Ｈ：４．７６　　Ｎ　：
９．２３実測値（％）Ｃ：　５７．９１　　Ｈ：　’４
．４８　　Ｎ　：　９．４７実施例１４７ ５−ヒス（シクロプロピルメトキシ）ボスフィニル−２
，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）　−Ｃ４
−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル；
融点１８６〜：８８℃ 元素分析値（Ｃ２３Ｈ２９Ｎ　２０７　Ｐとして）計算
値（％）　　Ｃ：５７．９８　　Ｈ：６．１４　　Ｎ　
：５．８８実測値（％）Ｃ：５７．７４　　Ｈ：６．２
３　　Ｎ　：５．６９実施例１４８ ５−ビス（ヘンシルオキシ）ホスフィニル−２，６−シ
メチルー４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロ
ピリジン−３−カルボン酸メチルニス、チル：融点１７
２〜１７４°Ｃ 元素分析値（Ｃ２９Ｈ２９Ｎ２０７　Ｐとして）計算値
（％）ｃ：６ｓ、ｓｏ　　Ｈ汀、３３　　Ｎ　：　５．
１１実測値（％）　　Ｃ：６３．３７　　Ｈ：ｓ、３１
Ｎ　：４．９１実施例１４９ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ビス（イソプロポキシ）ホスフィニル−１，４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸２−ピリジニルメチルエス
テル：融点１４８〜１４９°Ｃ 元素分析値（Ｃ２６Ｈ３２Ｎ３０７　Ｐとして）計算値
（％）　　Ｃ：５８．９７　　Ｈ：６．０９　　Ｎ　ニ
ア−９４実測値（％）　　Ｃ：５９．０６　　Ｈ：６．
２１　　Ｎ　ニア、９５実施例１５０ ５−ビス（３−ブテニルオキシ）ホスフィニル−２，６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒ
ドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：融点１
４８〜１５０’Ｃ 元素分析値（Ｃ２３Ｈ２９Ｎ　２０７Ｐとして）計算値
（％）　　Ｃ：　５７．９８　　Ｈ：　６．１４．　　
Ｎ　：　５．８８実測値（％）　　Ｃ：５７．９２　　
Ｈ：６．２８　　Ｎ　：５．８３実施例１５１ ５−ビス（３−ブテニルオキシ）ホスフィニル−２，６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒ
ドロピリジン−３−カルホン酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ
−メチルアミノ）エチルエステル：淡黄色油状物ピクレ
ート：融点１０２〜１０４°Ｃ 元素分析値（Ｃ３２１−１４０Ｎ　２０７Ｐとして）計
算値（％）　　Ｃ：５４．４２　　Ｈ：５．１７　　Ｎ
　：１０．０２実測値（％）Ｃ：５４．３３　　Ｈ：５
．０４　　Ｎ：１０．２４実施例１５２ ２．６−シメチルー５−ヒス（２−イソプロポキシエト
キシ）ボスフィニル−４−（３−１−リフルオロメチル
フェニル）　−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボ
ン酸ノチルエステル：融点８９〜９１℃ 元素分析値（Ｃ２６Ｈ３７Ｆ３Ｎ○７Ｐとして）計算値
（％）　　Ｃ：５５．４１　　Ｈ：６．Ｇ２　　Ｎ　：
２．４９実測値（％）　　Ｃ：　５５．４３．　　Ｈ：
　６．９４　　Ｎ　：　２．５１実施例１５３ ２．６−シメチルー５−ビス（イソプロポキシエトキシ
）ホスフィニル−４−（２−トリフルオロメチルフェニ
ル）−１，４−ジヒドし１ピリジン−３−カルボン酸メ
チルエステル：淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　　ｃｍ−’　）　３２９０．３２
２５．　１７０５．　１２３０．　１０３０゜８０ 実施例１５４ ４−　　（２，３−ジクロロフェニル）−２，３−ジメ
チル−５−ヒス（２−インプロポキシエトキシ）ボスフ
ィニル−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メ
チルエステル：融点１１３〜１１５°Ｃ 元素分析値（Ｃ２ＳＨ３６Ｃ１２Ｎｏ？　Ｐとして）計
算値（％）Ｃ：５３．２０　　Ｈ：６．４３　　Ｎ　：
２．／１８実測値（％）Ｃ：　５２．９８　　ト１　：
　６．７］、、　　Ｎ　：　２．．１９実施例１５５ ５−ビス（３−メトキシ−３−メチルブＩ・キシ）ボス
フィニル−２，６−シメチルー４−　　（３４リフルオ
ロメチルフエニル）　−Ｃ４−ジヒドロピリジン−３−
カルボン酸メチルエステル：融点１２８〜１２９°Ｃ元
素分析値（Ｃ２８８４１Ｆ３　Ｎｏ？　Ｐと’Ｌ７）計
算値（％）　　Ｃ：５６．８５　　Ｈ：６．９９　　Ｎ
　；２゜３７実測値（％）　　Ｃ：５７．２０　　Ｈニ
ア、３３　　Ｎ：２．３６実施例１５６ ５−ビス（３−メトキシ−３−ノチルブトキシ）ホスフ
ィニル−２，６−シメチルー４−　　（２−）リフルオ
ロメチルフェニル）　−１，４−ジヒドロピリジン−３
−カルボン酸メチルエステル：融点６５〜６８°Ｃ 元素分析値（０２ＢＩ（４１Ｆ２　Ｎｏ？　Ｐとして）
計算値（％）　　’Ｃ：５’６．８５　　Ｈ：６．９９
　　Ｎ：２．３７実測値（％’）　　Ｃ：５６．７１　
　Ｈニア、３４　　Ｎ　：２．３３実施例１５７ ２．６−シメチルー５−ビス（テトロヒドロフルフリル
オキシ）ボスフィニル−４−（３−１〜リフルオロメチ
ルフエニル）−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボ
ン酸２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエ
ステル：淡黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　３３００．３２２
５．１７００．１３９０．１３３５゜、　　　　　　　
１２３０ 実施例１５８ ２．６−シメチルー５−ビス（テトロヒドロフルフリル
オキシ）ホスフィニル−４−（３−トリフルオロメチル
フェニル）　−Ｃ４−ジヒドロピリジン−３−カルホン
酸メチルエステル：融点１２３〜１２４°Ｃ元素分析値
（Ｃ２ＢＨ３３Ｆ３　ＮＯ７Ｐとして）計算値（％）Ｃ
：　５５．８１　　Ｈ：　５．９５　　Ｎ　：　２．５
０実測値（％）　　Ｃ：５５．７３　　Ｈ：６．０８　
　Ｎ　：２．４９実施例１５９ ２．６−シメチルー５−ビス（３−メチルブテニルオキ
シ）ホスフィニル−４−（２４リフルオロメチルフエニ
ル）−Ｃ４−ジヒドロピリジン−３−カルボン＃２−（
Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル；淡
黄色油状物 Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　ｃｍ−’　）　３２９０．３２３
０．１７００．１２２０．１１６０゜１１１０、１０１
０ 実施例１６０ ４−　　（２，３−ジクロロフェニル）−５−ヒス（２
−メタリルオキシ）ホスフィニル−２，６−シメチルー
１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエス
テル：融点１３３〜１３５℃ 元素分析値（Ｃ２３Ｈ２８Ｃ１２ＮＯ５Ｐとして）計算
値（％）Ｃ：　５５．２１　　Ｈ：　５．６４　　Ｎ　
：　２．８０実測値（％）　　Ｃ：５５．３２　　Ｈ：
５．８０　　Ｎ　：２．７６実施例１６１ ２．６−シメチルー５−ビス（２−ペンチルオキシ）ホ
スフィニル−４−（２−トリフルオロメチルフェニル）
−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルホン酸メチルエ
ステル：融点１１９〜１２０℃ 元素分析値（Ｃ２６Ｈ３７Ｆ３　Ｎ０５　Ｐとして）計
算値（％）　　Ｃ：５８．７５　　Ｈニア、０２　　Ｎ
　７２．６４実測値（％）　　Ｃ：５８．８４　　Ｈニ
ア、２４　　Ｎ　：２．６２実施例１６２ ５−ビス（アリルオキシ）ボスフィニル−２，６−シメ
チルー４−（２−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロピ
リジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ−へフジルーＮ−メ
チルアミン）エチルエステル：淡黄色消状物Ｉ　Ｒ（ｆ
ｉｌｍ、　　ｃｍ−’　）　３２８０．３２２０．　１
６９０．　１３５０．　１３００゜１２３０ 実施例１６３ ５−ビス（３−ブチニルオキシ）ボスフィニル−２，６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）　−Ｃ４−ジ
ヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：融点
１４０〜１４４℃ 元素分析値（Ｃ２３Ｈ２５Ｎ　２０　？　Ｐとして）計
算値（％）　　Ｃ：５８．４７　　Ｈ：５．３３　　、
Ｎ：５．９３実測値（％）Ｃ：５８．４９　　Ｈ：５．
２９　　Ｎ：５．９３実施例１６４ ５−ビス（アリルオキシ）ホスフィニル−２，６−シメ
チルー４−（３−ニトロフェニル）−Ｃ４−ジヒドロピ
リジン−３−カルボン酸メチルエステル：融点１３２〜
１３３°Ｃ 元素分析値（Ｃ２１Ｈ２ＳＮ２０？　Ｐとして）計算値
（％）　　Ｃ：５６．２５　　Ｈ：５．６２　　Ｎ　：
６．２５実測値（％）　　Ｃ：５６．２５　　Ｈ：５．
６９　　Ｎ　：６．２２実施例１６５ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ビス（２−プロピニルオキシ）ホスフィニル−１，４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：融
点１８５〜１８６°Ｃ 元素分析値（Ｃ２１Ｈ２ＩＮ２０７　Ｐとして）計算値
（％）　　Ｃ：５６．７６　　Ｈ：４．７６　　Ｎ　：
６．３０実測値（％＞　　Ｃ：５６．８２　　Ｉ＋　：
４．８１　　Ｎ　：６．４６実施例１６６ ２．６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ビス（２−プロピニルオキシ）ホスフィニル−１，４−
シヒド゛ロピリジンー３−カルボン［２−（Ｎ−ペンシ
ル−Ｎ−ノチルアミノ）エチルエステル：融点１０２〜
１０３℃元素分析値（Ｃ３０Ｈ３２Ｎ３０７　Ｐとして
）計算値（％）Ｃ：６２．３９　　Ｈ：５．５８　　Ｎ
　７７．２８実測値（％）　　　Ｃ：６２．３０　　Ｈ
：５．６６　　Ｎ　ニア、２／１実施例１６７ ５−ビス（２−へブチルオキシ）ボスフィニル−２，６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）’−Ｌ４−ジ
ヒドロピリジンー３−カルボン酸メチルエステル；融点
１２３．５〜１２４．５°Ｃ 元素分析値（Ｃ２９Ｈ４ＳＮ２０７　Ｐとして）計算値
（％）　　Ｃ：　６１．６９　　Ｈ：　８．０３　　Ｎ
　：　４．９６実測値（％）　　Ｃ：’６１．５３　　
Ｈ：　８．３５　　Ｎ　７４．９１実施例１６８ ２．６−シメチルー５−ビス（２−ペンチルオキシ）ボ
スフィニル−４−（２−１−リフルオロメチルフェニル
）−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−
（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミン）エチルエステル：
淡黄色油状物 Ｊ　Ｒ（ｆｉｌｍ、　　ｃｍ−ｌ　）　３２８０．３２
２０．　１７００．　１３１０．　１２２０実施例１６
９ ５−ビス（２−メトキシエトキシ）ホスフィニル−２，
６−シメチルー４−（２−ニトロフェニル）　−Ｃ４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：融
点１０３〜１０５°Ｃ 元素分析値（Ｃ２１Ｈ２９Ｎ２０９　Ｐとして）計算値
（％）　　Ｃ：　５２．０７　　Ｈ：　６．０３　　Ｎ
　：　５．７８実測値（％）　　Ｃ：５１．８２　　Ｈ
：６．２２　　Ｎ　：５．８６実施例１７０ ５−ビス（３−ブチニルオキシ）ホスフィニル−２，６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）　−１，４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ−ヘンシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：融点９２〜９
４°Ｃ元索分析値（Ｃ３２Ｈ３６Ｎ３０７　ＰとＣ７）
計算値（％）　　Ｃ：　６３．４６　　Ｈ：　５．９９
　　Ｎ　７６．９４実測値（％）　　Ｃ：６３．２５　
　Ｈ：６．０７　　Ｎ　：６．８８実施例１７１ ５−ビス（２−メトキシエトキシ）ボスフィニル−２，
６−シメチルー４−（２−ニトロフェニル）　−Ｃ４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ〜ベヘン
ル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：淡黄色油状物
Ｉ　Ｒ（ｆｉｌ’ｍ、　ｃｍ−’　）　３３００．３２
２５．１７００．１２３０．１１３０゜７０ 実施例１７２ ２．６−シメチルー４−（２−ニトロフェニル）−５−
ビス（イソプロポキシ）ホスフィニル−１，４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：融点１６
４〜１６６°Ｃ 元素分析値（Ｃ２１Ｈ２ＳＮ２０？　ＰとＣ７）計算値
（％）　　　Ｃ：５５．７５　　Ｈ：６．４６　　Ｎ　
：６．１９実測値（％）　　Ｃ：　５５．６８　　Ｈ：
　６．６５．　Ｎ　：　６．２２実施例１７３ ５−ヒス（メタリルオキシ）ホスフィニル−２，６−シ
メチルー４−（３−ニトロフェニル）　−Ｃ４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸メチルエステル：融点１４
９〜１５２℃ 元素分析値（Ｃ２３Ｈ２９Ｎ２０７　Ｐとして）計算値
（％）Ｃ：　、５７．９８　　Ｈ：　６．１４　　Ｎ　
：　５．８８実測値（％）　　Ｃ：　５８．０９　　Ｈ
：　６．３］、　　Ｎ　：　５．８８実施例１７４ ２．６−シメチルー４−（２−ニトロフェニル）−５〜
ビス（イソプロポキシ）ホスフィニル−１，４−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン［２−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−
メチルアミノ）エチルエステル：淡黄色油状物Ｉ　Ｒ（
ｆｉｌｍ、　　ａｍ−’　）　３３００．３２２５．３
１００．　１７００．　１６５０゜１５３０、１３６０
．１３００．１２２０．１１０５．９８０実施例１７５ ５−ビス（２−ヘプチルオキシ）ホスフィニル−２，６
−ジツチルー４−（３−ニトロフェニル）−，１，４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ−ヘンシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：淡黄色油状物
元素分析値（Ｃ３８Ｈ５６Ｎ３０７　Ｐ−％Ｉ］２０と
して）計算値（％）　　Ｃ：６４．５７　　Ｈ：８．１
３　　Ｎ　：５．９４実測値（％’）　　　Ｃ：６４．
９２　　Ｈ：８．４５　　Ｎ　：５．９４実施例１７６ ２．６〜ジメチル−４−（２−ニトロフェニル）−５−
ヒス（２−プロピニルオキシ）ホスフィニル−１，４−
ジヒドロピリジン−３−カルホン酸メチルエステル：融
点１４４．５〜１４６°Ｃ 元素分析値（Ｃ２１８２１Ｎ２０７　Ｐとして）計算値
（％）　　　Ｃ：５６．７６　　Ｈ：４．１６　　Ｎ　
：６．３０実測値（％）Ｃ：５６．８１　　Ｈ：４．８
２　　Ｎ　＋６．２４実施例１７７ ２．６−シメチルー４−（２−ニトロフェニル）−５−
ビス（２−プロピニルオキシ）ホスフィニル−１，４−
ジヒドロピリジン−３−カルボン酸　２−（Ｎ−ヘンシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）エチルエステル：淡黄色油状物
元素分析値（Ｃ３ｏＨ３２Ｎ３０７　Ｐ−％Ｈ２０とし
て）計算値（％）Ｃ：６１．４３　　Ｈ：５．６７　　
Ｎ　ニア、１６実測値（％）　　Ｃ：６１．ｓＩＨ：ｓ
、ｓｉ　　Ｎ　ニア、０７実施例１７８ メチル５−ビス（アリルオキシ）ホスフィニル−４−（
２−ジフルオロメトキシフェニル）　−２，６−シメチ
ルー１．４−ジヒドロピリジンー３−カルボキシレート
：融点１２９〜１３０°Ｃ 元素分析値（Ｃ２２Ｈ２６Ｆ　２　Ｎ　Ｏｅ　Ｐとして
）計算値（％）　　Ｃ：５６．２９　　Ｈ：５．５８　
　Ｎ　：２．９８実測値（％）　　Ｃ：５６．２２　　
Ｈ：５．７２　　Ｎ　：２．９１実施例１７９ ２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）エチル５−ヒ
ス（アリルオキシ）ボスフィニル−４−（２−ジフルオ
ロメトキシフェニル）　−２，６−シメチルー１，４〜
ジヒドロピリジン−３−カルボキシレート：淡黄色油状
物 元素分析値（Ｃ３１Ｈ３７Ｆ２　Ｎ２０６　Ｐとして）
計算値（％）　　Ｃ：６１．７９　　Ｈ：６．１９　　
Ｎ　：４．６５実測値（％）　　Ｃ：　６１．４３　　
Ｈ：　６．３６　　Ｎ　：　４’、６２実施例１８０ シクロプロピルメチル５−　ビス（アリルオキシ）ボス
フィニル−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニ
ル）　−Ｃ４−ジヒドロピリジン−３−カルボキシレー
ト：融点１３５〜１３６°Ｃ 元素分析値（Ｃ２４Ｈ２９Ｎ　２０７Ｐとして）計算値
（％）　　Ｃ：５９．０１　　Ｈ：５．９８　　Ｎ　：
５．７３実測値（％）　　Ｃ：５９．１９　　Ｈ：６．
０７　　Ｎ　：５．７３　　ｊ以上 手続補正書（自発） １．事件の表示 昭和５８年特許願第３６２１１号 ２、発朋の名称 ジヒドロピリジン誘導体及びその製法 ３．１ｉｌｉ正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 住所　〒６０１京都市南区吉祥院西ノ庄門口町１４番地
名称（４１５）日本新薬株式会社 取締役社長　森　下　　弘 ４、代理人 居所　〒６０１京都市南区吉祥院西ノ庄門口町１４番地
自発 ６．１ｉｌｉ正の対象 ７１１１？正の内容 （１）明細書第２６頁第１２行の「脳循環障害治療薬」
のあとに「等の循環器疾患の治療薬」を挿入する。

以上 ９３９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ４　　　　　１、次の一般式ＣＩ） ＴＩ？ｅ で表わされる　１．４−ジヒドロピリジン−３−カルボ
   ン酸エステル誘導体及びその塩類。 ここに、Ｒ１、Ｒ２は、同−若しくは異なって。 水素１分枝しているか若しくは分枝していない鎖状の、
   若しくは環状の、若しくはこれら鎖状及び環状の結合し
   た。０〜４個の不飽和結合を有する。 ハロゲン若しくはアルコキシ基若しくはその両方で置換
   されているか若しくは置換されていない。 炭素数１〜１０の炭化水素残基、又は、アルキル基で置
   換されているか又は置換されていないテトラヒドロフル
   フリル基を表わす。 Ｒ３は低級アルキル基を表わす。 Ｒ４は１．、水素１分枝しているか若しくは分枝してい
   ない鎖状の、若しくは環状の、若しくはこれら鎖状及び
   環状の結合した。０〜４個の不飽和結合を有する。アル
   コキシ基若しくはアリールオキシ基若しくはアラルキル
   オキシ基若しくはアミン基若しくはアルキル置換アミノ
   基で置換されているか若しくは置換されていない、炭素
   数１〜１０の炭化水素残基。 （ここに、ＸはＮ又は０を表わす。Ｒ８は、ＸかＮのと
   きは低級アルキル基又は低級アルケニル基を表わし、Ｘ
   がＯのときは存在しない。Ｒ９は水素、アルキル基、又
   はアルキル基で置換されているか若しくは置換されてい
   ないフェニル基を表わす。ｌは０〜２の整数を表わす６
   ｍは１〜４の整数を表わす。）、又は。 （ここに、ρは前記と同じ。ｎは０〜２の整数を表わす
   。）を表わす。 Ｒ５は低級アルキル基を表わす。 Ｒｅ、Ｒ７は、同−若しくは異なって、水素。 ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ノ＼ロゲ
   ン、アジド基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボ
   ニル基、スルファミル基、又はアルキルスルホニル基を
   表わす。 ２、Ｒ１’、Ｒ２にいう３個の不飽和結合を有する炭素
   数６の環状の炭化水素残基がフェニル基である特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 ３、一般式〔■、〕 Ｒ３−Ｃ−ＣＨ２−Ｐ−ＯＲＩ　　　　　（ＩＩ　）１
   １　　　島２ で表わされる化合物とを有機溶媒中で脱水縮合さＲ２ で表わされる化合物を得、つぎにこの（Ｖ）と一般式（
   ＩＩＩ） Ｒ”　−Ｃ−ＣＨ２Ｃ００Ｒ４（Ｉ［Ｉ　：ＩＩＩ で表わされる化合物若しくは（ｎｌ）のエナミノエステ
   ルとを有機溶媒中に存在させ、又は、いったん（Ｖ）を
   取得することなく、　　（ＩＶ）、　　（Ｉｆ）。 及ヒ、　　（ＩＩＩ）　ｇしくは（Ｉ［［）のエナミノ
   エステルとを同時に有機溶媒中に存在させ、　〔■〕を
   使用するときはアンモニウム塩しくはアンモニウム塩の
   存在下でまた（Ｉ［［）のエナミノエステルを使用する
   ときはそのまま反応させることを特徴とする。 次の一般式（１’１ ｅ で表わされる　１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボ
   ン酸エステル誘導体の製造法。 ここに　Ｒ１，Ｒ２は、同−若しくは異なって。 水素７分枝しているか若しくは分枝していない鎖状の、
   若しくは環状の、若しくはこれら鎖状及び環状の結合し
   た。０〜４個の不飽和結合を有する。 ハロゲン若しくはアルコキシ基若しくはその両方で置換
   されているか若しくは置換されていない。 炭素数１〜１０の炭化水素残基、又は、アルキル基で置
   換されているか又は置換されていないテトラヒドロフル
   フリル基を表わす。 Ｒ３は低級アルキル基を表わす。 Ｒ４は、水素２分枝しているか若しくは分枝していない
   鎖状の、若しくは環状の、若しくはこれら鎮状及び環状
   の結合した。０〜４個の不飽和結合を有する。アルコキ
   シ基若しくはアリールオキシ基若しくはアラルキルオキ
   シ基若しくはアミノ基若しくはアルキル置換アミノ基で
   置換されているか若しくは置換されていない、炭素数１
   〜１０の炭化水素残基。 （ここに、ＸはＮ又はＯを表わす。Ｒ８は、ＸがＮのと
   きは低級アルキル基又は低級アルケニル基を表わし、Ｘ
   がＯのときは存在しない。Ｒ９は水素、アルキル基、又
   はアルキル基で置換されているか若しくは置換されてい
   ないフェニル基を表わす。βはＯ〜２の整数を表わす。 ｍは１〜４の整数を表わす。）、又は。 （ここに、βは前記と同じ。ｎはＯ〜２の整数を表わす
   。）を表わす。 Ｒ５は低級アルキル基を表わす。 Ｒｅ、Ｒ７は、同−若しくは異なって、水素。 ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン
   、アジド基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニ
   ル基、スルファミル基、又はアルキルスルホニル基を表
   わす。 ４、一般式（ＩＶ） ？ で表わされるベンツアルデヒド類と、一般式ＣＩ［１）
   Ｒ５−ｃ−ＯＲ２−ＣＯＯＲ４（ＩＩＩ　）１ で表わされる化合物とを有機溶媒中で脱水縮合させ、一
   般式［ＶＩ） １ Ｒ３−Ｃ−ＣＨ２−Ｐ−ＯＲ１（Ｉ［）１１ ス、チルとを有機溶媒中に存在させ、又は、いったん（
   Ｖｌ）を取得することなく、　　（ＩＶ）、　　（ＩＩ
   ［）。 及び、　〔■〕若しくは（ｎ）のエナミノエステルとを
   同時に有機溶媒中に存在させ、　〔■〕を使用するとき
   はアンモニア若しくはアンモニウム塩の存在下でまた（
   ＩＩ）のエナミノエステルを使用するときはそのまま反
   応させることを特徴とする。 次の一般式（１） で表わされる　１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボ
   ン酸エステル誘導体の製造法。 ここに　Ｒ１，Ｒ２は、同−若しくは異なって。 水素１分枝しているか若しくは分校していない鎖状の、
   若しくは環状の、若しくはこれら鎖状及び環状の結合し
   た。０〜４個の不飽和結合を有する。 ハロゲン若しくはアルコキシ基若しくはその両方で置換
   されているか若しくは置換されていない。 炭素数１〜１０の炭化水素残基、又は、アルキル基で置
   換されているか又は置換されていないテトラヒドロフル
   フリル基を表わす。 Ｒ３は低級アルキル基を表わす。 Ｒ４は、水素１分枝しているか若しくは分枝していない
   鎖状の、若しくは環状の、若しくはこれら鎖状及び環状
   の結合した。０〜４個の不飽和結合を有する。アルコキ
   シ基若しくはアリールオキシ基若しくはアラルキルオキ
   シ基若しくはアミノ基若しくはアルキル置換アミン基で
   置換されているか若しくは置換されていない、炭素数１
   〜１０の炭化水素残基。 Ｒ９Ｒ８ １ （ここに、ＸはＮ又はＯを表わす。Ｒ８は、ＸがＮのと
   きは低級アルキル基又は低級アルケニル基を表わし、Ｘ
   がＯのときは存在しない。Ｒ９は水素５アルキル、基、
   又はアルキル基で置換されているか若しくは置換されて
   いないフェニル基を表わす。ｌは０〜２の整数を表わす
   。ｍは１〜４の整数を表わす。）、又は。 （ここに、βは前記と同じ。ｎは０〜２の整数を表わす
   。）を表わす。 Ｒ５は低級アルキル基を表わす。 Ｒｅ、Ｒ７は、同−若しくは異なって、水素。 ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン
   、アジド基、アルコキシ力ルホニル基、アミノカルボニ
   ル基、スルファミル基、又はアルキルスルホニル基を表
   わす。 （以下余白）