JPS59159810A - 低収縮性不飽和ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアクリル酸エステル分を含む架橋したビニル重
合物を低収縮剤として含有する不飽和ポリエステル組成
物に関する。更に詳しくは本発明は表面の平滑性ならび
に寸法安定性にすぐれ、然もスヵミング（成形物の表面
にビニル１合物が滲出することによる表面のくもり現象
）のない魅力ある成形分を得ることに有用性を有する上
記不飽和ポリエステルに関する。

不飽和ポリエステル組成物の成形において。

該組成物中に低収縮剤を共存せしめて成形物の寸法精度
５表面の平滑性を上げることは公知の事である。低収縮
剤としてはスチレン可溶性飽和ポリエステル類、カプロ
ラクタム、ポリエチレン、スチレン可溶性ビール重合物
およびスチレン可溶にして且つ酸価を有するモ、ツマ−
を共重合せしめたビニル重合物が既に知られている。

このような公知の種々の低収縮剤の中で２価格低収縮賦
与能力、使い易さ、スカミンク発生の有無等の諸屯から
、酸価を有するモノマーを共重合せしめたビニル重合物
か好適な低収縮剤として好んで用いられており、特にリ
ブ、ボスを有する成形物を成形するに適したシート状成
形材料（以下ＳＭＣと略称する。なお塊状成形材料ＢＭ
Ｃも組成物としてはほぼ同じであるのでＳＭＣ！−’ｅ
る用語に含まぜる）の分野で広く用いられている。然し
なから、このような酸価をもつ低収縮剤のスカミング防
止機構はＳＭＯを増粘せしめる際に加えた増粘剤すなわ
ちアルカリ土類金属酸化物もしくは水酸化物に対する該
低収縮剤の酸価による投錨効果であるので、該低収縮剤
中に酸を含むモノマーと共重合していないホモビニル重
合物が屡々存在するという事実のために、スカミングが
起きやすく、マたＳＭＣの増粘状態の調節もしくは成形
物の物性の面から増粘剤を減少してゆくと、スカミング
が急速に現れてくるなどの問題点をこのような低収縮剤
は含んでいる。

不飽和ポリエステルの成形に伴なう上記の間助 照点を解決するたゆに本出願人は架橋せるビニル重合物
を低収縮剤として存在せしめて成る不軌 飽和ポリエステル組成物を先に発明した（特許昭５７−
０６１１５９号）。この場合のスカミング防止機構は、
従来の酸を含むビニル重合物のそれが投錨という化学的
な方法であるのに対して１分枝もしくは網状ビニル重合
物と不飽和ポリニス本丸 チル分子鎖との交゛碌すなわち物理的方法である。

従って架橋せるビニル重合物によってもたらされる成形
物の低収縮性は不飽和ポリエステル中へのアルカリ土類
金属酸化物もしくは水酸化物の添加量に全く無関係であ
る。よってこの低収縮剤は通常の、末端が遊離酸になっ
ている不飽和ポリエステル中に使用しうるのみならす、
アルカリ土類金属酸化物も・しくは水酸化物を共存させ
ないビニルエステルＳ　Ｍ　Ｃ、樹脂射出成形法（ＲＩ
Ｍ　）材料、ハンドレーアツブ法材料にも使用すること
ができ、これらの点においてこの低収縮剤は、特に酸を
含むビニル重合物形式の低収縮剤に比べ、はるかに広範
囲の用途があるの、である。然しなから、このような低
収縮剤はリブもしくはボスのある成形物の成形に適した
ＳＭＯにおいて特にその存在価値か顕著にあられれる。

従ってＳＭＣ成形において低収縮性能のよい低収縮剤を
作るべきである。そのような低収縮剤はＲＩＭ法等に利
用できることはもちろんである。

ＳＭＣ成形における成形収縮は、（■）重合による収縮
、（２１１３０°Ｃ乃至１５０°Ｃである成形温度から
室温まで温度降下する時に生する熱収縮なる二つの収縮
要素を含んでいる。架橋せるポリスチレンまたは架橋せ
るポリメチルメタクリレートである低収縮剤は（１）に
は対応できるが。

そのガラス転移点（Ｔｇ）　　が１００〜１０５℃であ
るので（２）に対しては対応かきわめて不充分である。

架橋せる酢酸ビニル重合物から成る低収縮剤のＴｇは約
２８℃であるので、（１）はもちろん（２）にも対応で
きるので、性能上は特にすぐれた低収縮剤であるといえ
る。然してそのＴｇかられかるように粒状酢酸ビニル重
合物は乾燥中はともかく、乾燥後の取扱いにおいて餅状
になに困難になる。そこで粒状架橋ビニル重合物のＴｇ
は室温で餅状にならない程度に、すなわち４０〜６０°
Ｃ程度にすることが望まれた。アクリル酸エステルとビ
ニルモノマーとの共重合物についてそれぞれの単独重合
物の各Ｔｇの間で任意のＴｇを得るように検討したとこ
ろ、アクリル酸エステルはスチレン、メチルメタクリレ
ート等の常用ビニルモノマーに対する共重合性が特によ
く、適宜それらの共重合物に架橋構造をもたせるように
することにより、スカミング現象が改良された有用なビ
ニル共重合物が得られることがわかり本発明に至った。

更に、１分子中に１個の二重結合を有するアクリル酸エ
ステルでも架橋作用を有しており、共重合物のアクリル
酸エステル含有率１重合条件によっても異なるが、アク
リル酸エステル含有率の高い所は特に架橋剤を添加しな
くても該ビニル重合物は架橋構造を有し、スカミノグか
著しく軽減されているかもしくは現われないこともわか
った。

すなわち本発明は、不飽和ポリエステル１００重量部に
対し、アクリル酸エステル分を含み且つ該アクリル酸エ
ステル自体により又は該アクリル酸エステルと架橋剤と
により架橋している架橋ビニル重合物を０１〜３．５重
量部存在せしめて成ることを特徴とする不飽和ポリエス
テル組成物を提供するものである。換言すれば本発明は
、不飽和ポリエステル１００重量部に対し。

アクリル酸エステルを含む重合物もしくは架橋剤とアク
リル酸エステルとを含むビニル重合物を０１〜３５重量
部存在せしめて成ることを特徴とする不飽和ポリエステ
ル組成物を提供するものである。

本発明の不飽和ポリエステル組成物の本質重々特徴は、
該組成物がアクリル酸エステルヲ含む架橋ビニル重合物
を含有している点である。

本発明に使用する架橋したビニル重合物の製造に適する
アクリル酸エステルは２代表的に（は且つ好１しくはア
クリル酸メチルおよびアクリル酸エチルであるか、その
他のアクリル酸エステルたとえはアクリル酸プロピル、
アクリル葭ブチル等も使用可能である。これらのアクリ
ル酸エステルモノマーは１つの分子の中に二重結合が１
つしかないか、それにもががマクらす架橋前ニジとして
役立つことか本発明者によって見出さ、？また。このア
クリル酸エステルによる架橋が如何なる機構にもとづく
ものであるかについて、その詳細は未だ不明であるが、
類似構造の対応するメタクリル酸エステルは架橋剤とし
て全く役立たない事実から推定して、アクロイル基ＣＨ
２−ＣＨ−Ｃ〇−の存在がアクリル酸エステルによる架
橋の機構に深く関与しているものと思考される。アクロ
イル基はビニル基を重合で消費するとそのＯＨのＨは第
３級炭素についた水素になるので、引き抜かれ易くなる
。しかもその隣りには電気陰性のカルボニル基、０−０
がついているのでさらにその度合か増し、水素か引き：
抜かれて架橋を形成するのであろうと推定される。然し
なから１本発明はこの推定の正否に拘束されるものでは
ないことが理解されるべきである。

必要に応じてアクリル酸エステルと共重合させるべきビ
ニル重合物〜は、１分子中に１個の二重結合をもつ化合
物であって且つその単独重合物が熱スチレンに溶解し、
常温で液状では彦い固体の重合物を与えるものである。

このようなモノマーの好ましい例としてスチレン、α−
メチルスチレン、？ロルスチレ７　、　キ酸ビニル酢酸
ビニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル等をあげることがである。特に好ま
しいモ、／マーはスチレンメタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、酢酸ビニルである。これらの七ツマ−の
一部あるいはアクリル酸エステルの一部をその他のビニ
ルモ、ツマ−２たとえはアクリロニトリル、メタク）ノ
ル酸ブチル、塩化ビニル等で置き播えることもできる。

アクリル酸エステルによる架橋が不充分な場合に必要に
応じてアクリル酸エステルと併用するに適する架橋用上
ツマ−の例としては、ジビ乞゛１ ニルベンＸン、エチレングリコールジメタクリレート、
トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、アリルメタ
クリレート、フタル酸し゛アリル、アクリル酸ビニル、
クロトン酸ビニル、不飽和ポリエステル等の１分子中に
重合可能な二重結合が２つ以上存在するモノマーをあ浄
ることができる。

架橋したビニル重合物の製造方法それ自体は本発明にと
って臨界的ではない。然し一般的に広く行々われでいる
水中懸濁重合法がこの架橋ビニル重合物の製造に好まし
く使用される。他の重合法として好ましい方法はｌＩ化
重重合法ある。塊状重合法、溶液重合法も可能であるが
。

粉末にするために粉砕を要するので好ましい方法とはい
えない。重合は一般に過酸化物を用いるラジカル重合法
で行なうのが有利である。いづれにしても２本発明は架
橋したビニル重合物の製造方法によって左右されるもの
ではなく。

それらを含んだ不飽和ポリエステル組成物に特徴をおい
ている。

通常のスチレン重合物もしくはメタクリル酸メチル重合
物を低収縮剤として用いた組成物からえられる成形物の
走査型電子顕微鏡観察によると、これら低収縮剤は不飽
和ポリエステルの海の中に島として存在している。それ
らの島は不飽和ポリエステル組成物の硬化前に該組成物
中に均一に溶解していたスチレン重合物等の低収縮剤が
硬化に際し、不飽和ポリエステル分が重合するにともな
い析出相分離して生じたものである。本発明においては
架橋した重合物を用いているので該重合物は硬化前には
著るしく膨潤してかなり溶解均一化に近い状態になって
いるが、不飽和ポリエステル分が重合するにともない、
析出相分離して島に彦るときは７該重合物の粒子の少な
くとも一粒が一つの島になるもあと、冒者される。よっ
て粒子の大きさが太きすぎると該架橋せる低収縮剤を含
む不飽和ポリエステルとガラス繊維および炭酸カル／ラ
ムがら成るＳ　Ｍ　Ｏを急速硬化させた場合、型を開い
て放（を中に、変形析出された島部分である低収縮剤が
架橋の存在によって大巾に応力緩和するためか、成形物
の収縮率は小粒子を用いた組成物を含むＳＭＯに比べ特
に大きくはないが、成形物の表面は鏡面にならす、さざ
波が認められた。

よって粒子の大きさは１００ミクロン以下であることか
望せしい。成形物の成形収縮率を小さくするためには、
架橋低収縮剤が共存しているスチレンモ、ツマ−を吸い
込んで膨潤状態を経由することが必要であるので、充分
膨潤しない程度に架橋をすることは良好な低収縮性賦与
の上からは好ましくない。１つの二重結合を有するアク
リル酸エステルの架橋は１００％アクリル酸エステルで
もスチレンで充分膨潤するので。

アクリル酸エステルを共存させてえたビニル重合物は膨
潤性が不足ということにはならないようである。然し共
重合させる相手のビニルモノ、　マーおよび重合条件に
もよるか、アクリル酸エステルのモル分率が８０％以下
になると次第にスカミングが現れる傾向がある。そのよ
う々場合、スカミノグを解消するには架橋剤をビニル重
合時にアクリル酸エステルと共に共存させればよいが、
その使用量はスヵミングが現われ々い程度に少なくする
ことが望ましい。その値はＸ略０３モル頭以下であるこ
とが多い。多く使いすぎると得られた架橋ビニル重合物
はスヵミングはもちろん呈せず低収縮剤としての効果は
あるものの、それを含む成形物の成形収縮率は大きくな
る傾向がある。

低収縮性とスカミングが最も問題になる成形物はＳ　Ｍ
　Ｃ法で成形される場合が多い。アクリル酸エステルを
含む架橋ビニル重合物の不飽和ポリエステル１００重量
部に対する混合量は。

少量でも大量でもそれに応じて低収縮性を示すが、多す
ぎると不飽和ポリエステルの特性をそこねるので３５重
量部が限度のよってある。２〜１５重量部が低収縮性、
成形の作業性がらみで特に好ましい。

本発明の架橋ビニル重合物をｓＭｃに用いる具体的方法
は前記の特願昭５７−０６１１５９号の明細書に記載し
た方法と変わる所はない。該明細書には酸化マグネソウ
ム、金属石鹸をＳ　Ｍ　Ｃ中に共存きせることか述べで
ある。架橋ビニル重合物を低収縮剤としてＳＭＯ中に共
存せしめた場合は前述のように従来の酸を含む低収縮剤
の場合と異なシ、架橋ビニール重合物は酸化マグネシウ
ルとは相互作用がなく全く独立に存在していて、それら
はそれぞれ増粘剤の役を果しているにすぎない。よって
架橋ビニル重合物を用いる場合にはＳＭＣはイソシアネ
ート法等の他の増粘法を行なってもよい。

本発明の組成物を作るのに用いる「不飽和ポリエステル
」は普通のα、β−不飽和ポリエステルをスチレン等の
モノマーに溶解したものはモチろん、ビニル′エステル
をスチレン等のモノマーに溶解した溶液をも含む。前者
はグリコール類に二塩基性酸を作用せしめてえられるア
ルキッド樹脂をスチレンモノマーに溶解せるものであっ
て、該アルキッド樹脂の例としてはマレイン酸・エチレ
ングリコールエステル５マレイン酸″・インフタル酸・
プロピレングリコールエステル、マレイン酸・テレフタ
ル酸・ネオペンチルクリコールエステル、ビスフエ、ノ
ールＡ型耐蝕ポリエステル等各種のものをあげることが
できる。後者すなわちビニルエステルはエポキシアクリ
レート型ビニルエステル、ノボラック型ビニルエステル
、そ“れぞれのスチレン等のモノマー溶液である。これ
らが不飽和ポリエステルとして一般によく使用されるも
のである。これらあビールエステルはその構造がオリコ
゛マーの両末端がアクリレートもしくはメタクリレート
になっている。これらと同じように両末端がアクリレー
トもしくはメタクリレートになっている樹脂としては、
ウレタンポリアクリレート等の不飽和ポリアクリレート
があり、これらのスチレンモノマー等の溶液も本発明の
組成物を得るだめの不飽和ポリエステルとして原理的に
はビニルエステルと同じように使用できる。

以上の記載においては２本発明による組成物の用途は便
宜上ＢＭＯも含めて主としてＳＭＣについて述べてきた
が５本発明はそれに限定されるものではない。本発明の
組成物は７例えばマツチドダイ法と呼ばれる所謂ウェッ
トモールド法のドープに用いられ、まだ非加熱成形のＲ
ＩＭ法（樹脂射出成形法）もしくはＲＲＩ　Ｍ−法（ス
ラリー中にガラス等の補強剤を入れるＩ：ＲＩＭ法）の
材料としても、あるいはまたハンドレーアツブ法等の材
料としても使用することができる。

本発明の組成物を成形する際には開始剤として好捷しく
は過酸化物が用いられる。加熱成形のＳＭＯ、非加熱成
形のＲＩ　Ｍ法あるいはハンドレーアツブ等それぞれの
成形温度あるいは要求される硬化開始時間に応じて種々
の過酸化貢物。

必要ならばその分解促進剤も用いられる。まだ本発明に
よるビニルエステルを含む組成物は光重合にも適してお
り、これらの光重合についての操作は公知の知識および
技術をその″１．″Ｉ！活用することかでき、これによ
って低収縮性の成形物を作ることができる。

本発明の理解を更に容易にするために下記のアクリル酸
メチルモノマー７５ｇ、過酸化ベンゾイル０１％（対七
ツマー重量百分率、以下同様）又は０．４％、リン酸カ
ルシウム８ｇ、ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダＯ
，００８ｇを水１００　ｍｌに入れ、７５℃で４時間懸
濁重合を行なった。その後攪拌をつつけなから放冷し、
冷水中に内容物を投入、１別してｒ残を１０％塩酸水で
洗浄後、冷水で洗浄してから２０゜℃で真空乾燥した。

えられた粉末は大略１００ミクロン以下の粒径であるが
、Ｔｇが３°Ｃであるために乾燥粉末は湿潤しているよ
うに感じられた。これらのポリアクｊ）ル酸メチルをベ
ンゼ記載の組成物をうる目的で作ったジビニルベンゼン
０２１％で架橋させたポリスチレ／に比べに 著るしく膨潤ました。然し抽出されたゾル分は過酸化ベ
ンゾイル０１％、０４％使用のものに対してそれぞれ約
５％と３％であるにすぎながった。ゾル分のＳＭｃのス
ヵミングに対する許容限界は別の実験からビニル重合物
中１２％と求められているので、これらのポリアクリル
酸メチルと不飽和ポリエステルとから成る本発明の組成
物はスカミングを生じないと予想された。

そこでこれらのポリアクリル酸メチル（架橋ビニル重合
物）を使用して下記組成のｓ　ｈ４ｃ　ｆ実際に作り、
このことを確かめた。

ＳＭＯの組成 不飽和ポリエステル　ＰＳ−ｕ９１９２　　　２７音じ
（日立化成） スチレンモノマー　　　　　　　　　　　１２音μ架橋
ビニル重合物　　　　　　　　　　　６音じソ゛　エ　
−　ト　（Ｔ、Ｂ’ＫＢ） 離型材　ステアリン酸亜鉛（ＺｎＳＴ）１．６５音す充
填材　炭酸カルシウム粉末　　　　　５５＠しく日東粉
化　５ｓｓｏ　） 増粘剤　酸化マグネシウム＋１５０　　０．５４　　部
注）　※　樹脂１００部に対する重量部蘇不飽和ポリエ
ステル１００部に対す る重量部 ※※※　　ドープ１００部に対する重量部成形は３０に
９／ｃａ　、　１４０°Ｃで行ない、厚さ３間、巾８　
ｃｍ　＋長さ２２ａｎの板を得た。成形収縮率は双方の
ポリアクリル酸メチル使用の場合いづれも００８％であ
り、スカミ／グは認められ々かった。成形物中のポリア
クリル酸メチルの状態上球形て、くるみのようで一部に
割目のある表面を有していた。

なお、上述のようにポリアクリル酸メチルの製造時に用
いる過酸化物の量が多くなるとソ゛ル分が減少すること
は本文中に記したアクＩＪ　）し酸エステルの架橋機構
からして当然のことである。

実例例２ モノマーとしてアクリル酸メチル、スチレンがそれぞれ
ｓｏｇ＋２ｏｇｉａ！５ｇ＋３５ｇ１２０　ｇ　、　５
０　ｇｊを混合したものを使用し、他の条件は実施例１
と同様にして重合を行なった。

ただし触媒としての過酸化ベンゾイルは０４％であった
。重合はスチレンモノマーか増すほど時間を要し２重合
時間はそれぞれ４時間３０分。

５時間、６時間であった。重合後、洗浄、真空乾燥を２
０℃で行なった。

この３種類のアクリル酸メチル含有共重合物をそれぞれ
用い、実施例１に記載の組成のｓ　ｈｔＣを作り、同様
に成形した。寸だ別にこれらの共重合物をそれぞれソッ
クスレー抽出して抽出ゾル分の測定、ガラス転移点の測
定を行なった。

それらの結果を表１に示す。

表　　　　　１ 試料　共重合物組成　ガラス転抽・出硼躯スカ番号アク
リｙｖｌ俊メチル％　スチレン襲移点’１’ｇ”Ｃソ）
４最縮率％　ミンク１　　　　７１．４　　　　２８，
６　　３０．０　　３０　０．０６　　シγ急）２　　
５０　　５０　５３．５５３０．０６少し３　　　　２
８．６　　　　　７１，４　　７８．５’　　７３　０
．０８　　かなり共重合物中アクリル酸メチル分が減少
するに従い抽出ゾル分が増し、スカミングも増す。然し
試料番号１，２のスカミングは、スチレンポリマーを用
いた場合に比べ明らかに少なく２％に試料番月１は成形
圧力１００　Ｋ９／ｃａではスカミンクがほとんど、認
められなかった。試料番号３の抽出ゾル分はかなり大き
く、アクリル酸メチルは架橋しているか、スカミングを
完全に防止するにはさらに補足架橋剤を加える必要かあ
った。ガラス転移点の測定は粒状のま捷示差熱計で測定
したので、値は大略であるか、その曲線から判断し２て
共重合は円滑に行なわれたようであった。

実施例３ 足 実施例２において補、架橋剤ジビニルベンゼンを試料番
号１，２および３に対しそれぞれ００７ｇ（純分はその
５５％）＋０１ｇおよび０１ｇ添加して重合を行なった
。得られた共重合物を実施例１と同様にして成形し、ス
カミングをした値とほとんど同じであって、これらの共
重合物は有用な共重合物であることがわかった。

実施例４ アクリルＪ工先ルモノマー、メタクリル酸メチルモ、ツ
マ−およびメタクリル酸アリルそれぞれ５０ｇ、５０ｇ
および０．１　ｇを混合し、さらにこれに過酸化ベンゾ
イル０５％、リン酸力ルシンウム１０ｇ、ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ソーダ０．０１　ｇ、　、水１５０フ
ｎｔを混合し７５℃で４時間邂濁重合を行なった。得ら
れた粉末はほとんど８０ミクロン以下であった。洗浄し
て２０℃で真空乾燥を行なった。ガラス転移点は約４０
℃であった。

不飽和ポリエステル（日本ユピカ製７５０７　）ｓ　Ｏ
ｇ　、　上記重合物１０ｇ、スチレンモノマー２０ｇに
離型剤ステアリン酸亜鉛１．５　ｇを充分よく混合した
。これにさらに６％ナフテン酸コバルトジアリルフタン
ート液０．５　ｇおよびアセチルアセトンパーオキサイ
ド１ｇを混合した。

別に実施例１の成形の際に用いた金型をＳＯｏＣに保持
し、そこにガラスマントを２枚金型内に敷きこみ、それ
に上記混合物を流しこみ、成形板の厚味が３朋になるよ
うに金型を締め、金型温度を１０分間で７０℃に上げ、
３０分間保持した後、金型を開いた。得られた成形物の
成形収縮率は０．２５％であった。成形物の表面にはｔ
ｒ　ｆｉ　合物１．０　ｇを用い且つスチレンモノマー
２０１区の代りに、不飽和ポリエステル７５０７を増し
てｓｏｇを用いて同じ実験を行ない成形収縮率０９％を
得だ。

これらの実験により１本発明の組成物は是とえば樹脂射
出成形法（ＲＩ　Ｍ法）のような低温成形においても低
収縮性を賦与することができ、かつスカミングの点から
も有利であることかわかった。

以上詳述したように２本発明による不飽和ポリエステル
組成物は低収縮性にして、かつアルカリ土類金属酸化物
又は水酸化物を併用しなくてもスカミングを生じないか
、著るしくスカミングの少ない成形物を与えることがで
きる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）不飽和ポリエステル１００重量部に対し、アクリ
   ル酸エステル分を含み且つ該アクリル酸エステル自体に
   よシ又は該アクリル酸エステルと架橋剤とにより架橋し
   ている架橋ビニル重合物を０．１〜３５重量部存在せし
   めて成ることを特徴とする不飽和ポリエステル組成物。
2. （２）　　架橋ビニル重合物が自己架橋したアクリル酸
   エステル分のみから成る重合物である特許請求の範囲第
   １項記載の不飽和ポリエステル組成物。
3. （３）　　架橋ビニル重合物が主としてアクリル酸エス
   テル分により架橋しているビニル共重合物である特許請
   求の範囲第１項記載の不飽和ボ　　゛リエステル糾成物
   。
4. （４）架橋ビニル重合物がアクリル酸エステルと一分子
   中に少々くとも２個の二重結合を有す　　する架橋剤化
   合物とにより架橋している重合物である特許請求の範囲
   第１項記載の不飽和ポリエステル組成物。
5. （５）架橋ビニル共重合物の形成のためアクリル酸エス
   テルと共重合させるモノマーがスチレン、メタクリル酸
   メチル、メタクリル酸エチルおよび酢酸ビニルから成る
   群からえらばれた少々くとも１種類のモノマーである特
   許請求の範囲第４項記載の不飽和ポリエステル組成物。
6. （６）架橋剤がン′ビニルベンゼンである・特許請求の
   範囲第５項記載の不飽和ポリエステル組成物。