JPS5915408A - ポリマ−固体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は乾燥工程を経る事無く、粉砕可能な乾燥固体を
得る方法に関するものであシ、詳しくはアクリル酸アン
モニウムの高濃度水溶液重合を行なうにあたり、モノマ
ー水溶液の組成をアクリルモノマー１モルに対し水が２
．５モル以下である様に調整する事によシ、水分を重合
熱により気化せしめ重合終了後乾燥工程を経る事・無く
粉砕可能な低含水率のポリアクリル酸アンモニウムを得
る方法に関するものである。ポリアクリル酸塩は凝集剤
９分散剤、吸水剤等に広範囲の用途があり、輸送及び取
扱い上の要請からその形状は乾燥固体である事が望まれ
る。

アクリル系モノマーを代表とするビニル化合物が重合時
に多量の熱を発生する事は良く知られた事であシ、水溶
性モノマーの水溶液重合を行なうにあたり高濃度水溶液
重合を行ない重合熱によシ水分を気化せしめポリマー乾
燥固体を得られる事は容易に想像される事である。

アクリルアミドの場合については特開５２−１３７４８
２においてかがる高濃度重合を行なっている。

しかしアクリル酸塩の高濃度水溶液重合を行なう場合安
価であるため一般的に用いられるナトリウム塩では溶解
度が低いため、かかる高濃度水溶液を調整する事ができ
ない。

すなわちアクリル酸の重合熱は約２０ｋｃａｌ／ｍｏｌ
であり水の気化潜熱は約９　ｋｃａ　１Ａｎｏ　ｌであ
る事から前記水溶液中のモノマーと水のモル比は略ｌ：
２．２に調整する必要がある。

厳密に言えば乾燥固体は完全に無水である必要は無く、
乾燥減量１０％程度であっても粉砕は可能であシ、この
場合モノマーと水のモル比は］：２．５で良い。

しかるにアクリル酸す）　ＩＪウムの場合室温では２５
倍モルの水には溶解しない。

重合時アクリル酸は必らずしも１００％中和している必
要は無く７０〜８０モル％の中和率で重合される場合が
多いが上記の事情にかわシは無い。

高温ではアクリル酸ナトリウムの溶解度も増すであろう
が調整後のモノマー水溶液を貯蔵している間に熱重合を
おこす恐れがある。

これに対しアクリル酸アンモニウムの場合は溶解度は大
きく容易に２倍モルの水に溶解し重合熱によシはぼ全量
の水分を蒸発させ乾燥固体を得る事ができる。

アクリル酸アンモニウム水溶液はアクリル酸とアンモニ
ア、アンモニア水、カルノ（ミン酸アンモニウム、炭酸
水素アンモニウム＋炭［［ンモニウム（実質はカルバミ
ン酸アンモニウｊ・と炭酸水素アンモニウムの混合物）
を反応させる事によシ容易に製造する事ができる。

ただし遊離のアンモニアは４（）℃以上でミカエル付加
により２重結合と反応するため、中和は冷却しながら、
良く混合し、アンモニアが過剰とならぬ様に行なう必要
がある。

アクリル酸アンモニウムは単にポリアクリル酸塩の製造
ばかシでは無くアクリルアミドとの任意の割合の共重合
において使用可能である事は言うまでも無い。

しかしアクリル酸塩の割合が全モノマーの３０％以下で
あればアクリル酸ナトリウムを使用する事が可能である
ためアクリル酸アンモニウムを用いる利点は消失する。

本発明に使用される重合開始剤に特別な制限は無くモノ
マー水溶液中に均一に分散しく７するならば任意のラジ
カル型重合開始剤が使用可能で、１１）、　通常はアゾ
ビスイソシアノコ１リル、アゾビスアミジノプロパン、
アゾビスイソシアノ吉草酸の如きアゾ系開始剤あるいは
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムの如き過硫酸塩が
選ばれる。

重合容器は水蒸気の輝散に便利な様に上部が開放してい
る必要があり、エンドレスベルト上で重合する事が好結
果を与える。

本乾燥固体は使用にあたシ必ずしも微粉にする必要は無
く顆粒状あるいはブロック状で使用する事も可能である
。

以下実施例によシ本発明を具体的に説明する。

実施例） モノマー溶液の調整） ２５℃における下表組成モノマー溶液調整のｉ」否を検
討した。

（注）Ａ、Ａｍ；アクリルアミド ＮＨ４ＡＡｃ　；アクリル酸アンモニウムＮａＡＡｃ　
　；アクリル酸ナトリウムＨＡＡｃ　　；アクリル酸 重合例１ 画表Ｎ１１１組成のモノマー水溶液に対し０旧）■）５
モルのメチレンビスアクリルアミドを混合し。

０００３モルのアゾビスアミジノプロノぐン塩酸塩及び
触媒溶解用として０５モルの水を混合し重合を行なった
。得られたポリマーの乾燥減量は８％であり容易に粉砕
できた。得られた粉末を蒸留水に分散させたところ自重
の７００倍の水を吸収した。

重合例２ 画表Ｎｏ、　２組成のモノマー水溶液に対し０．００５
モルの過硫酸アンモニウムと０５モルの水を混合しポリ
エステルの浅皿上で重合を行ない乾燥減量７％のポリマ
ー固体を得た。粉砕後蓋留水に対する吸水倍率を測定す
ると自重の４４０倍であった。

重合例３ 画表Ｎ０．３組成の七ツマー水溶液に対し０．００００
５モルの亜硫酸水素ナトリウムと０．００５モルのアゾ
ビスイソブチロニトリル１０％アセトン溶液を加え、テ
フロンコーティング耐熱ゴム浅皿上で重合し乾燥減量７
％の乾燥固体を得た。粉砕後ＩＮ食塩水に溶解しポリマ
ー濃度１％溶液の粘度を測定したところ８．５（３Ｆで
あった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 水溶性アクリル系モノマーを２．５倍モル量以下の水に
   溶解し、水溶液重合を行ない２重合熱によシ水分を蒸発
   せしめる事により乾燥工程を経る事無くポリマー乾燥固
   体を得るにあたシ全モノマーの３０モル％以上がアクリ
   ル酸アンモニウムである事を特徴とするポリマー固体の
   製造法