JPS59152854A - 強靭なる多層アクリルシ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は強靭なる多層アクリルシートに係る。

建築物、特に公共施設、体育館、サンルーム等には多く
のアクリルシートが使用されているが、本発明はこれ等
建材分野に良好に使用できる多層アクリルシートに係る
。又、近年、自動車燃料の有効的利用を行うため、自動
車の軽量化がすすめられており、そのため索胴の合成樹
脂化が行われているが、本発明は自動車等のガラスの軽
量化を行うグレージング材等の用途に供する多層アクリ
ルシートに係る。

車輌のグレージング材として要求される性能は、耐衝撃
性、曲げ剛性、表面の硬度、耐邸耗性、耐候性、破壊時
の安全性−等である。

アクリルシートは、一般に曲げ剛性、硬さ、耐摩耗性、
耐候性、透明性等に優れているが、耐衝撃性に劣る。ア
クリルシートの耐衝撃性を改良するためゴムを配合した
ゴム強化アクリルシートがある。しかし、ゴム強化アク
リルシートは、メチルメタアクリレートホモポリマーの
シートに比較して、衝撃強度は優れているが、引張り強
さ、曲げ剛性、硬さ、耐候性、透明性に劣る。メチルメ
タアクリレートホモポリマーのシートの優れた性能をそ
のまま保持し、且つ優れた耐衝撃性を有する強靭で安全
なシートが要求されている。

合成樹脂成形品の性能は配向により著しく異り、２軸配
向を与えることにより物理的性質、化学的性質を著しく
向上させることができる。又２種以上の合成樹脂を適度
に組合せた多層構造にすることにより性能を向上させる
こともできる。

ポリメチルメタクリレート（以後Ｐ　ＭＭＡと略称する
）シートは２軸配向により、耐衝撃強度が向上するが、
面積比で延伸倍率２倍以上になると耐衝撃強度が大きく
なり、３倍以上になるとその効果は更に太き（なる。し
かし、更に耐衝撃強度を大きくすることが要求されてい
るっ又、２軸配向されたＰＭ、ＢｉＡシートは衝撃破壌
時に鋭い破片が飛び散り、安全性に問題があり、この改
良も合せて要求されている。一方、伸びが大きくて耐衝
撃強度が大きく、且っＰＭＭＡと接着性を有する軟質樹
脂層を、２軸配向Ｐ　ＭＭ　Ａ層とはり合せた耐衝撃性
多層シートが報告されているが、しかし、この多層シー
トは一般に軟質樹脂層が主成分であり、一般には軟質樹
脂層が５０％以上である。軟質樹脂層成分が多くなると
、それだけＰＭＭＡが有する曲げ強さ、曲げ剛性、透明
性等の優れた特性が低下してゆく。我々はＰＭＭＡが本
来有する優れた特性を低下させることなく、２軸配向Ｐ
　ＭＭＡの耐衝撃強度を更に向上させることを検討した
結果本発明に至った。２軸配向ＰＭＭＡシートに、これ
まで考えられなかった薄い軟質樹脂層を入れることが非
常−に有効であることを発見した。

本発明は、厚みが１　ｍｍ以上１０ｉ、ｍ以下の多層シ
ートであり、該多層シートの少くとも一層は面積比で２
倍以上に２軸配向されたＰＭＭＡであり、他の一層は該
シートの１４未満の厚みであり、且つＰＭＭＡと接着性
を有する軟質樹脂層である強靭なる多層アクリルシート
である。

３層シートでは両表層は面積比で２倍以上に２軸配向さ
れたＰＭＭＡであり、内核層が該シートの１／３未満の
厚みの、表層と接着性を有する軟質樹脂である。

２層シートでは、一層は該シートの２Ａ以上の厚さの、
２倍以上に２軸配向されたＰＭＭＡであり、他の一層が
該シートの１４未満の厚みの、表層と接着性を有する軟
質樹脂である。

本発明を図面により説明する。第１図は本発明の多層シ
ートの断面を示すもので、（１，−１，）は３層体、（
１−２）が２層体である。（１−１）に於て表層１が２
倍以上に２軸配向されたＰＭＭＡ　、内核層２が伸び太
き（、耐衝撃性に優れ、且つＰＭＭＡと接着性を有する
軟質樹脂層である。内核層は多層シートの厚みの１／３
未満、好ましくは１１５〜１／１５の厚みである。（１
−２）は２層シートであり、一層は２軸配向されたＰＭ
ＭＡ　３であり、他層がＰＭＭＡと接着性を有する軟質
樹脂層４であり、軟質樹脂層の厚みは２層シートの厚み
の１４未満、好ましくは１１５〜１／１５である。軟質
樹脂層は２軸配向されていても、いなくてもよい。第２
図は多層シートの表面に、硬度に優れた耐摩耗性の塗布
層５を設けたシートである。

本発明に述べるシートは、１〜１０闘厚さのシートであ
るが、若干の曲面を有するシート秋成形品、例えば、波
板、採光ドーム等も含むものとする。

本発明に述べるＰＭＭＡとは、メチルメタクリレートを
主成分とする重合体であり、例えば、メチルメタクリレ
ート単独重合体、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、２−エチルへキシルアクリレート等のアルキルア
クリレートを１０重量％以下共重合させたメチルメタク
リレートの共重合体、メチルメタクリレートに無水マレ
イン酸とスチレンを共重合させた耐熱ＰＭＭＡ等である
。

ＰＭＭＡには紫外線吸収剤、及び透明性を著るしく悪く
しない染料等を配合することは必要に応じてできる。

本発明では、ＰＭＭＡはメチルメタクリレートの単独重
合体が特に好ましく、添加物も微少の紫外線吸収剤等が
含まれる程度のものが好ましい。すなわち、ＰＭＭＡは
、共重合体にすることにより、成形性等が良くなるが、
しかし、耐候性、硬さ、剛性等のＰ　ＭＭＡが有する優
れた特性が低下する。

従って、メチルメタクリレートの単独重合体がグレージ
ング材用途には好ましく、本発明に於てもメチルメタク
リレートの単独重合体が好ましい。

又、本発明ではメチルメタクリレート−無水マレイン酸
−スチレン系共重合体の耐熱性ＰＭＭＡが良好に使用で
きる。ＰＭＭＡは２軸配向されるとガラス転位温度付近
から、収縮をはじめるため、耐熱性が低下する。耐熱性
を保つためには耐熱性ＰＭＭＡが好ましい。

本発明のシートの表層は面積比で２倍以上に２軸配向さ
れたＰＭＭＡである。ＰＭＭＡは２軸配向することによ
り、耐衝撃強度が向上する。２倍以上に２軸配向するこ
とによりその効果が現われ、３倍以上に２軸配向すると
著るしく効果が現われる。

１０倍以上の２軸配向は成形が困難になる。本発明では
３倍以上１０倍以下の２＠配向が好ましい。

本発明に述べる延伸倍率は、面積比あるいは厚み比で表
わした倍率である。

合成樹脂シートの配向度合は、該シートを加熱した時に
発生する収縮力（０ｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ　Ｒｅ１ｅａ
ｓｅｓｔｒｅｓｓ、以後ＯＪ’ＬＳと略称）により表示
することができる。０几ＳはＡＳＴＭ　Ｄ　１５０４　
Ｋ準じた方法で測定することができる。２軸配向シート
では一般にＯＲ８が大きい程、衝撃強度は太ぎくなる。

本発明で特に好ましいＰＭＭＡ　＠は、重量平均分子量
が１００万以上の超高分子量ＰＭＭＡを延伸倍率３倍以
上に強力に２軸配向したＯＲ８が２０　ｋｇ／Ｃｍ２以
上のシートである。ＯＲＢの大きなアクリル樹脂の２軸
配向シートの製法については、特願昭５６−２０８６０
、％願昭５７−５２２８３等に示した。すなわち、良好
な潤滑剤が塗布された圧縮金型で、超高分子ｉＰＭＭＡ
を高粘度状態で高圧縮力で圧縮して、面積比で３倍以上
に均一に２倍配向させることにより、０几Ｓ　２０　ｋ
ｇ／ｃｍ　２以上の強靭なシートが得られる。

本発明に述べる軟質樹脂とは、伸びが大きく、耐衝撃性
に優れ、ＰＭＭＡと接着性を有し、好ましくは透明な樹
脂である。良好に使用できる軟質樹脂として、芳香族ポ
リカーボネート、ゴム強化ＰＨへＩＡ、ポリビニルブチ
ラール樹脂、透明ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂がある。

芳香族ポリカーボネートでは、ビスフェノールＡより合
成されたポリカーボネートで、一般にポリカーボネート
樹脂として使用されている樹脂が良好に使用できる。し
かし、上記ポリカーボネート樹脂を若干変性したものも
同様に良好に使用できる。

本発明に述べるゴム強化Ｐ　ＭＭＡとは、ゴム成分を共
重合することにより衝撃強度が向上したＰＭＭＡであり
、特公昭５５−２７５７６、特公昭５８−１６９４等に
記載の多段逐次重合法等により製造される。

ゴム成分としては、ブタジェン、置換ブタジェン、アル
キル基が１〜８個の炭素原子を有するアルキルアクリレ
ートの重合体、及びそれ等を含む共重合体が使用される
。ゴム強化ＰＭＭＡを透明に保つタメニ、コム成分とＰ
　ＭＭＡ成分の屈折率を合せることが必要で、このため
ゴム成分はブチルアクリレート−スチレン共重合体、ブ
チルアクリレート−ブタジェン共重合体等の適度な組成
の共重合体とし、Ｐ　ＭＭＡ相（メチルメタクリレート
重合体、メチルメタクリレート−アルキルアクリレート
共重合体等）と屈折率を合せたゴム成分を用いることが
特に好ましい。ゴム成分には上記モノマーに、微少の架
橋性モノマーを加えて共重合させることが好ましい。

ポリビニルブチラール樹脂とは、ビニルブチラールを主
成分とする共重合体である。一般にはビニルブチラール
、ビニルアルコール及び少量のビニルアセテートの共重
合体であり、ビニルブチラールが４０モル％以上である
。重合度により接着性、物理的性質が異り、本発明に適
した重合度の重合体が使用される。

ＡＢＳ樹脂とは、アクリロニトリル、コ゛ム、スチレン
、メチルメタクリレート等の共重合体であり、％にゴム
相と非ゴム相の屈折率を合せた透明ＡＢＳ、例えばメチ
ルメタクリレート−ブタジェン−スチレンを主体とした
透明樹脂が良好に使用できる。

塩化ビニル樹脂とは、塩化ビニルを主体とした重合体で
あり、特に塩化ビニルを主体とした重合体に各種可塑剤
、ＡＢＳ樹脂等を配合することにより、伸びが大きく耐
衝撃強度を改良した軟質塩化ビニル樹脂が好ましい。

本発明では軟質樹脂層は２軸配向されていても良いし、
無配向でも良い。成形品の使用目的に応じて自由に配向
度を選択できる。

本発明の多層シートの表面に、第２図に示すように硬度
に優れた塗布層５を設けることにより更にグレージング
劇として適したものにできる。

硬度に優れた塗布層５とは、合成樹脂成形品等の表面の
きすをつきにくくするため塗布される、いわゆる表面硬
化塗料の塗布層であり、例え＆ｆフ。

ラスチックスェージ、９月号、第６０〜６５頁、１９７
８に記載されているもので、ポリオルガノシロキサンあ
るいはシリコーン樹脂を含有する硬化塗料、アクリル系
硬化型塗料、アミノ系硬化型塗料、含フツ素系塗料等の
塗布層である。

２軸配向されたＰＭＭＡシートに薄い軟質層を入れるこ
とにより、耐衝撃強度が著しく向上する理由は明確では
ないが、次の様に考えられる。３層シートにミサイルが
衝突して衝撃力が働くと、３層シートの衝突面の反対面
から破壊が起るが、この時衝撃力がシートの衝突面側か
ら非衝突面側に伝わる途中に、薄い軟質層が存在するこ
とにより、衝撃力がより広い範囲に分散されることが原
因と考えられる。衝撃力を分散するには、薄（・軟質層
で十分であり、その厚さは、シート厚の１７３未満、好
ましくは１７５〜１／１５であり、衝撃力を吸収する程
の厚い軟”質層は不要である。２層シートでも同様に考
えられる。又、薄い軟質層を入れることにより、シート
破壊時の破片の飛び散りをある程度防止できる。特に、
２軸配向ＰＭＭＡシートがグレージング材に使用される
のは、その安全性の高さによる場合が多く、破壊時の鋭
い破片による不安全さは大きな問題である。本発明シー
トは、破片飛び散りを若干ではあるが、防止している。

本発明の７−トは種々の方法により成形できる。

例えば、特願昭５６−２０８６２、特願昭５６−１０３
１７１、特願昭５７−２３４２３９、特願昭５７−２３
４２４０に示した方法により良好に成形できる。すなわ
ち、画表層がＰＭＭＡ　、内核層がゴム強化ＰＭＭＡの
３層構造の厚肉素地を、素地のガラス転位温度以上、溶
融点温度以下に予熱した後、潤滑剤の塗布された金型で
圧縮して２軸配向させる方法、あるいは押出機で加熱可
塑化された３層構造の厚肉素地を、グイ内表面が潤滑剤
で被覆されたダイ内へ圧入して、押出圧力によりダイ内
で２軸配向させる押出成形法等が使用できる。

次に上記圧縮成形法と押出成形法により、２軸配向され
た本発明のシートを成形する方法について図により説明
する。

第３図に圧縮成形による成形法を、第４図及び第５図に
押出成形による成形法を示した。

第３図に於て、Ｆ　ＭＭＡを画表層６、軟質樹脂を内核
７とする厚肉の素材を、Ｐ　ＭＭＡのガラス転位温度以
上、溶融点温度以下の温度であり、内核層樹脂のガラス
転位温度以上の温度に加熱し、該素地を素材とほぼ同一
温度に加熱された金型８に入れる（３−１）。素材の表
面あるいは／及び金型表面には潤滑剤が塗布されている
っこの状態で素地を圧延して２軸配向させ、そのまま冷
却して、本発明の多層配向成形品９を得る（３〜２）。

圧縮成形法に使用されるＰ　ＭＭＡは、通常の成形に使
用される重量平均分子量が５万〜２０万程度のＰＭＭＡ
　、及びセルキャスト法で成形された重量平均分子量が
１００万以上の超高分子量体のいずれも使用できる。

第４図１ま押出成形により本発明の多層２軸配向シート
を成形する装置を示す。第４図に於て、第１の押出機１
１で加熱可塑化された内核層用軟質樹脂はダイ１３に一
シート状に圧入される。第２の押出機１２で加熱可塑化
された表層用ＰＭＭＡはダイ１３に圧入され、軟質樹脂
の表層となり、ダイ１３のＡ部分で３Ｍシート状の厚肉
成形体になる。

ダイ１３のＡ部分は冷却されており、ここで３層シート
状厚肉成形体は、ＰＭＭＡ樹脂のガラス転位温度以上、
溶融点以下の温度に冷却される。Ａ部分では樹脂をほぼ
均一に冷却するための長さが必要であり、冷却した後、
若干加熱して温度を均一化することも必要に応じて行わ
れる。

更にＡ部分の途中に、厚肉成形体の表面とダイ表面の界
面に潤滑剤を塗布するため、潤滑剤を浸み出す一連の装
置を有する。高圧力の潤滑剤は潤滑剤導入路１４より複
数の浸み出し口１５へ導ひかれ、樹脂成形体表面へ浸み
出し、成形体表面とダイ表面の界面に潤滑剤を塗布する
。

潤滑剤の浸み出し口１５は小さなスリット状、あるいは
焼結金属等の微細な連通孔を有する物質でできており、
その微細孔より潤滑剤が浸み出る。

ガラス転位温度以上、溶融点温度以下の温度に冷却され
、表面に潤滑剤が均一に塗布された樹脂成形体は、ダイ
内で内核樹脂はほぼ同速度で流動する、いわゆるプラグ
フローになる。次にダイのＢ部分で、プラグフローの成
形体を圧延して２軸配向させる。ダイのＢ部分は樹脂の
厚さが小さくなる構造を有する。Ｂ部分の成形体の流動
変化を（４〜２）に示した。成形体はプラグフローのま
ま流動方向、及びその直角方向に同時に２軸方向に圧縮
され２軸配向される。成形体を配向する力は押出成形機
より押出す力により行われる。２軸配向された成形体は
ダイのＣ部分で更に冷却され、好ましくはガラス転位温
度以下にまで冷却されてダイ１３を出る。必要に応じて
冷水２３等で更に冷却され、ゴムロール１６を通り、２
軸配向シートとなる。ダイ１３より出てくるシートを均
一化すルタめにゴムロール１６の回転に抵抗をもたせて
、シートが出てくるのをおさえることも有効である。

成形された２軸配向シートを引続き更に波形シートにす
ることも必要に応じて行うこともできる。

この様な波形シートも本発明シートに含まれるものとす
る。

第５図に更に改良された押出成形法を示す。第５図に於
て、第１の押出機１７で加熱可塑化された軟質樹脂はダ
イ２０に圧入され、第２の押出機１８で加熱可塑化され
たＰＭＭＡはダイ２０へ圧入され軟質樹脂の表層となり
３層体になる。更に第３の押出機１９で第３の樹脂を加
熱可塑化してダイ２０に圧入し、最表層体となり、５層
体になる。

第３の樹脂で形成される表層は、第１及び第２の樹脂で
形成される樹脂層より成形時の粘度は小さく、各表層の
厚さは内核層厚さの１７１０以下であり、表層と内核層
は成形後容易に剥離できる非接着性である。次いで第４
図と同様にダイ内表面を潤滑剤で被覆し、冷却、２軸延
伸、更に冷却してダイ２０より出る。５層の２軸延伸シ
ートから表層２１を剥離し、潤滑剤の付着していない良
好な３層の２軸延伸シート２２が得られる。

本発明シートは、第３図、第１４図、第５図に示した様
に同時に成形されることが好ましいが、表層と内核層を
別々に成形し、後で接着することもできる。

本発明シートは、ＰＭＭＡが本来有する優れた特性、例
えば、曲げ強さ、曲げ弾性率、硬さ、耐候性等をそのま
ま保有し、それに著しい耐衝撃強さを有し、車輌等のグ
レージング材として、又、建築物の安全グレージング材
として非常に好ましいものである。

実施例 第３図で説明した圧縮成形法により本発明の３層構造シ
ートを成形した。ＰＭＲｌＡ及び軟質樹脂は次のシート
を使用した。

ＰＭＭＡ Ｈｏ−ＰＭＭＡ　：　ＭＭＡのホモポリマー（重量半均
分子量１８０万） Ｏｏ−ＰＭＭＡ　：　ＭＭＡ−１ｉＡ　（エチルアクリ
レート）共重合体（ＥＡ５重量％、重量平均分 予示１５万） 軟質樹脂 Ｒ−ＰＭ八へ人＝ゴム強化ＰＭＭＡ　（旭化成工業（株
）製プラグラスＳＲ） ＰＣ：ポリカーボネート（三菱瓦斯化学（株）製、Ｓ−
３０００にジオクチルツクレートを５重量％練込んだも
の） ＡＥＳ　：透明ＡＥＳ　（東しく株）製トヨラツクナ９
００） ｐｖｃ　：市販の軟質ポリ塩化ビニルシートＰＭＭＡだ
け、ＰＭＭＡ／軟質樹脂、ＰＭＭＡ　／軟質樹脂／ＰＭ
ＭＡのそれぞれの組合せで、約１８〜２２ｚｍ厚の厚肉
素地をつくり、１６０°Ｃ〜１８０℃に加熱された鉄板
にはさみ、１０分間加熱した。この索胴を潤滑剤が塗布
され、且つ１６０〜１７０℃に加熱された鏡面金型には
さみ、約４ｎ厚まで圧縮して面積比で約５倍に均一に２
軸配向し、次いで金型を冷却して本発明のシート及び比
較例のシートを得た。

得られたシートの性能を次表に示した。表の中で本発明
のシートは、扁５、Ａ７、Ａ９、扁１１゜Ａ　１２　、
　Ａ　１３　、　＆　１４である。比較例の１層体（廓
１〜４）、軟質樹脂の内核層成分の割合が大きい３層体
（Ａ６、煮８、属１０）に比較して、本発明シートは、
性能バランスに優れ、曲げ弾性率、落錘衝撃強度、ロッ
クウェル硬さに優れている。

Ｈｏ　−ＰＭＭＡ／Ｒ−ＰＭＭＡ／Ｈｏ　−ＰＭＭＡの
３層体について、Ｒ−Ｐ　ＭＭＡの割合を変えて、同様
に約５倍に２軸延伸を行い、得られた３層２軸配向シー
トの曲げ弾性率、曲げ強さ、落錘衝撃強さを測定し、第
６図に示した。Ｒ，−ＰＭＭＡが薄く入るだけで著るし
く落錘衝撃強さは向上し、その増加はＲ−ＰＭＭＡが１
／３付近で止る。一方、曲げ弾性率と曲げ強さは、Ｒ−
ＰＭＭＡの増加と共に低下してゆく。これ等の物性バラ
ンスを考えた場合、本発明のＲ−ＰＭＭＡ　ｌ／３未満
の領域が優れていることは明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の多層シートの断面図、第２図は表層
に塗布層を有する本発明の多層シートの断面図、 第３図、第４図、第５図は本発明のシートを成形する装
置を示す断面製図、 第６図は物性値を示すグラフである。 出願人　　旭化成工業株式会社 代理人　　　豊　　　１）　　善　　　雄第１図 （＋−１） 斗 第２図 手続補正書 昭和５８年６月１日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １　事件の表示７゜ 特願昭５８−２６９２３号 ２　発明の名称 強靭なる多層アクリルシート ３　補正をする者 事件との関係・特許出、顆人 大阪湘犬阪市北区堂島浜１丁目２番６号（００３）旭化
成工業株式会社 代表取締役社長　宮　　崎　　　　　輝４　　代　　理
　　人 東京都千代田区有楽町１丁目４番ｊ号 三信ヒｔｖ　　２０４号室電話５０１−２１３８豊田内
外特許事務Ｆｌｉ ５　補正の対象 明相１掛の「発明の詳細な説明」 ６　補正の内容 （１）明細書箱５頁１９行目と２０行目の間に以下の文
章を挿入する。 「４層以下のシートでは、軟質樹脂層は２層以上でもよ
く、その場合、軟質樹脂層を合計した厚みがシート厚み
の１層３未満である。例えば５Ｉ！！シートでは第１層
（表層）、第二層（中間層）、第五ｌ１ｙｉ（裏層）の
３層が２倍以上に２軸配向されたＰ’　Ｍ　Ｍ　Ａであ
り、第二層、第四層がＰ　ｌｖｌ　Ｍ　Ａと接る性を有
する軟質樹脂であり、第二層、第四層の合計がシート厚
みの１層３未満である。」（２）同書第７頁５行目の「
合体、」の次に、［メチルメタクリレートと不飽和カル
ボン酸あるいは及び不飽和カルボン酸無水物、更に必要
に応じて第３成分を加えた共重合体等である。ここに述
べる不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物とはア
クリツノ酸、メタアクリル酸、イタコン酸、フマｌン酸
、マレイン酸、無水マレイン酸、１ｌｊｊ水イタコン酸
等である。第３成分とはスチレン、スチレン誘導体、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等である。例えば
、」 を挿入する。 手　　続　　補　　正　　書 昭和５８年９月２８　日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 特ｉｔｉ昭５８−２６９２３号 ２、発明の名称 強靭なる多層アクリルシート ３、補正をする者 事件との関係争特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号（００３）旭化
成工業株式会社 代表取締役社長　　宮　　崎　　　師 ４、代　理　人 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号 三信ビル２０４号室　電話５０１−２１３８５、補正の
対象 明細書の「特許請求の範囲ｊの欄及び 「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書の特許請求の範囲の欄を別紙の通り訂正す
る。 （２）明細書節６頁１８行目と１９行目の間に以下の文
章を挿入する。 「本発明では１〜１０ｍｍ厚のシートが使用できるが、
更に好ましくは３〜ＩＱｍｍ厚のシートである。 シートは一般に薄肉になると柔軟になり厚肉になると変
形しにく＼、かたくなる。本発明では３ＩＩｌｆｌｌ厚
以上のかたいシートで特に有効である。」（３）同書第
７頁６行目の「耐熱ＰＭＭＡ等である。」を「耐熱ＰＭ
ＭＡ、メチルメタクリレートとメタアクリルアミドを共
重合させた耐熱ＰＭＭＡ等である。」と訂正する。 （４）同書節７頁２０行目の「共重合体の１耐熱性ＰＭ
ＭＡＪを「共重合体あるいはメチルメタクリレートとメ
タアクリルアミドの共重合体の耐熱性ＰＭＭＡＪと訂正
する。 （５）同書節９頁１５行目の「ポリビニルブチラール樹
脂、」を削除する。 （６）同書節１１頁１行目〜７行目の「ポリビニルブチ
ラール樹脂とは、・・・・・・（中略）・・・・・・本
発明に適した重合度の重合体が使用される。」特許請求
の範囲 （１）厚みが１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の多層シートであ
り、該多層シートの少くとも一層は面積比で２倍以上に
２軸配向されたポリメチルメタクリレートであり、他の
一層は該シートの１７３未満の厚みで、且つポリメチル
メタクリレートと接着性を有する軟質樹脂層である強靭
なる多層アクリルシート。 （２）３層シートであり、画表層は面積比で２倍以上に
２軸配向されたポリメチルメタクリレートであり、内核
層が該シートの１／３未満の厚みで、表層と接着性を有
する軟質樹脂である特許請求の範囲第（１）項記載の多
層アクリルシート。 （３）２層シートであり、一層は該シートの２／３以」
二の厚さの面積比で、２倍以上に２軸配向されたポリメ
チルメタクリレートであり、他の一層が該シートの１７
３未満の厚みの、ポリメチルメタクリレートと接着性を
有する軟質樹脂である特許請求の範囲第（１）項記載の
多層アクリルシート。 （４）軟質樹脂層が２軸配向されている特許請求の範囲
第（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の多層アクリ
ルシート。 （５）軟質樹脂が、芳香族ポリカーボネート、ゴム強化
ポリメチルメタクリレート、ＡｐＳ樹脂、塩化ビニル樹
脂のうちの一つで°ある特許請求の範囲第（１）〜（４
）項のいずれか１項に記載の多層アクリルシート。 （６）軟質樹脂層の厚さがシート厚みの１７５〜１／１
５である特許請求の範囲第（１）〜（５）項のいずれか
１項に記載の多層アクリルシート。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　厚みが１　ｖ＋ｒｎ以上１０１ｍ以下の多層
   シートであり、該多層シートの少くとも一層は面積比で
   ２倍以上に２軸配向されたポリメチルメタクリレートで
   あり、他の一層は該シートの１／３未満の厚みで、且つ
   ポリメチルメタクリレートと接着性を有する軟質樹脂層
   である強靭なる多層アクリルシート。
2. （２）３層シートであり、画表層は面積比で２倍以上に
   ２軸配向されたポリメチルメタクリレートであり、内核
   層が該シートの１／３未満の厚みで、表層と接着性を有
   する軟質樹脂である特許請求の範囲第（１）項記載の多
   層アクリＡ・シート。
3. （３）２層シートであり、一層は該シートの２７′３以
   上の厚さの面積比で、２倍以上に２軸配向されたポリメ
   チルメタクリレートであり、他の一層が該シートの１／
   ３未満の厚みの、ポリメチルメタクリレートと接着性を
   有する軟質樹脂である特許請求の範囲第（１）項記載の
   多層アクリルシート。
4. （４）　　軟質樹脂層が２軸配向されている特許請求の
   範囲第ｆｉｌ〜（３）項のいずれか１項に記載の多層ア
   クリルシート。
5. （５）、軟質樹脂が、芳香族ポリカーボネート、ゴム強
   化ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール樹
   脂、ＡＥＳ樹脂、塩化ビニル樹脂のうちの一つである特
   許請求の範囲第（１）〜（４）項のいずれか１項に記載
   の多層アクリルシート。
6. （６）　　軟質樹脂層の厚さがシート厚みの１１５〜１
   ／１５である特許請求の範囲第（１）〜（５）項のいず
   れか１項に記載の多層アクリルシート。