JPS59148661A - ２軸延伸ポリプロピレンフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐ブロッキング性及びガスバリヤ−注並びにグ
ラビヤ　半調印刷適性がすぐれた片面粗面化２軸延伸ポ
リプロピレンフイルムに関する。

（従来技術の説明） 従来から２軸延伸ポリプロピレンフイルム（以下ＢＯＰ
Ｐフィルムと称す。）を基材として、その表面に塩化ビ
ニリデン系樹脂（以下ＰＶＤＣと略称する）層を設けて
なるバリヤー性を有するＢＯＰＰフィルムは特公昭４１
−８４７０号公報などで知られている。

ＢＯＰＰフィルムはそのすぐれた諸性質により各種の包
装用フィルムとして使用されているが、食品包装用とし
ては水蒸気バリヤー性は良好であるが、酸素等のガスバ
リヤ−性が劣り、このガスバリヤ−性付与のため、一般
にはＰＶＤＣの塗工が行なわれている。

ＰＶＤＣは結晶性高分子であり、塗工直後はその結晶化
度が低いため、巻きとり状態におかれた場合、ブロッキ
ングが発生し、後工程で印刷、製袋等の加工のための巻
戻しを行う際に、作業トラブルを発生する。

このため通常は巻きとり状態でのブロッキング防止や表
面のスリップ性付与を目的として、有機、無機のブロッ
キング防止剤や滑剤等の添加剤をＰＶＤＣ塗工液中に添
加している。

これらの添加剤は、例えば有機物としては各種ワックス
類、ステアリン酸塩、無機物としてハアルミナ、二酸化
けい素、炭酸カルシウム、メルク等の微粉末が使用され
る。

しかし、このようなブロッキング防止剤や滑剤は、バリ
ヤー性に対して悪影響を及ぼすので、添加量はできるだ
け少なくすることが好ましいが、ブロッキングが発生す
るので、これを少なくすることはできなかった。

即ち有機物は殆んどの場合、それ自身のバリヤー性が悪
い。無機物はそれ自身が多孔質であったり、ＰＶＤＣと
の界面において空隙が存在しタリして、バリヤー性に悪
影響を与えるビンポールとなったり、突起物として印刷
インキの転移性を阻害したりする。ブロッキング防止剤
の添加量−が多℃・ことは、印刷の面からも好ましくな
い。Ｂ　ＯＰ　Ｐフィルムは通常“グラビア方式で印刷
されるか、ｌ）Ｖ　Ｄ　Ｃを塗工したＢＯｉ）Ｐフィル
ムの場合はＰＶＤＣ用のグラビアインキが用いられるの
が普通である。

ＰＶＤＣの塗工液にプロツキ７グ防止剤や滑剤を多く添
加すると、グラビア印刷において、殊に半調の現出に悪
影響を与える。従ってグラビア印刷の半調印刷適性につ
し・でもブロッキング防止剤等の添加量をできるだけ少
なくすることが好ましい。

実際にはバリヤー性及びグラビア半調印刷適性の低下を
できるだけ低く抑えてかつブロッキング防止効果を発揮
させるための適当な種類と量を選んでブロッキング防止
剤が添加されている。たとえば一般的なＰＶＤＣ層の厚
さ２μｍの場合、ブロッキング防止剤の添加量は、シリ
カ等の粒径にもよるが、ＰＶＤＣ固形分に対し、０１５
係以上は必要である。従って前記添加剤はブロッキング
に対しては添加量を多くし、バリヤー性及びグラビア半
調印刷適性に対しては添加量を少なくしたいのである。

ＰＶＤＣ塗工液に滑剤やブロッキング防止剤を添加しな
い場合には、塗工被膜のバリヤー性や半調印刷適性は前
記添加剤を添加した塗工被膜よりかなり良好であること
が、テーブルテストで判っている。

また、近年ハイバリ・ヤータイプのＰＶＤＣラテックス
が上布されているが、成膜性が悪く、特にブロッキング
防止剤としての無機物が存在することにより、ＰＶＤＣ
層と無機物との界面を契機として亀裂が発生し、物理的
ピンホールとなってバリヤー性低下の大きな原因となっ
ている。

こうした特別に悪い場合を別にしても、特に無機系ブロ
ッキング防止剤によるバリヤー性等゛の低下は避けられ
ないため、前記のようにブロッキング防止剤はその粒子
径を適当に選択し、かつ量的にもできる限り低く抑えて
バリヤー性や半調印刷適性の低下を防止することが望ま
れて　き　ブこ。

、　　本発明者等はＰＶＤＣ層に添加するブロッキング
防止剤の量を、どうずれは少なくできるかについて鋭意
研究を重ねた結果、粗面化ＢＯＰＰフィルム殊に片面が
粗面化されたＢＱＰＰフィルムの非粗化面に、ｐｖｐｃ
層を設けろことが、その目的に適合し得ることを見出し
た。

従来から表面が粗面化されたＢＯＰＰフィルムは知られ
ており、艶消しされたフィルムとして包装用或いは絶縁
油の含浸性を良好にした電気用等に用いられている。

しかし、これら粗面化フィルムにＰＶＤＣ層を設けたバ
リヤー性を有する粗面化フィルムは知られていない。

（本発明の構成） 本発明は片面が粗化されたＢＯＰＰフィルムの非粗化面
に、ＰＶＤＣ層を設けた点に特徴がある。

（各構成事項の説明） 本発明に用いられるＢＯＰＰフィルムは、原料樹脂とし
てポリプロピレンを用いて２軸延伸したものであるが、
ポリプロピレン樹脂はホモポリマーはもちろんのこと、
プロピレンと共重仕可能な七ツマ−との共重合体や、各
種ホモポリマーや共重合体とのブレンド品も、ポリプロ
ピレンフィルムとしての特徴を失わない範囲であればさ
しつかえない。またフィルムの厚さは本発明では２０μ
ｍ程度の薄物で利点が多いが、厚いものでも本発明の効
果は同じように発揮される、 ＢＯＰＰフィルム表面の粗化度は０２μｍ以上であれば
、本発明の所期の効果が得られる。

粗化度はＪＩＳＢＱＯ６０１表面粗さによる中心線平均
粗さくＲａ）で０．２μｍ以上、好ましくは０．３μｍ
以上、最大高さく）ｈｎａｘ）で１．０μｍ以上、好ま
しくは１、５　ａｍ以上、１０点平均粗さくＲＺ）で０
．５　ｉｔｍ以上、好ましくは１．０μｍ以上あること
が好適である。

しかし平均的に表面が荒れていることが重要であり、中
心線平均粗さくＲａ）　　が大きいことが特に望まｌ、
い。

表面粗化度を中心線平均粗さで（）（、ａ　）で０．２
μｍ以上としたのは、ＰＶＤＣの種類にもよるが、粗化
度がこれ以下になると、ブロッキング防止剤が通常より
少なく添力Ｖされている場合は、ブロッキングが発生す
るからである。（後記実施例、比較例参照） 粗化度の上限は特に規定しないが、実際には余り粗化度
が高いと（たとえば１μｍ以上になると）滑りすぎて巻
橡り時、巻戻し時、断さい時等に巻取がずれるため、高
速化、大径化できないというトラブルが発生するおそれ
があるので、外観上等で特に粗化レベルを高くする要求
がない限り、利虞はない。更にフィルムの見かけの厚み
に対して強度か弱（なる或いは水蒸気バリヤー性が悪く
なるといった問題も出てくる。

上記のような表面粗化度を有１−るＢ　Ｏｌ）Ｐフィル
ムは、公知の各種の粗面化法により得られるものを用い
ることができる。たとえばポリプロピレン原反を溶融押
出して冷却し、β晶結晶化して、α晶、β晶の融点差を
利用して延伸する方法、延伸条件により粗化するいわゆ
るアニーリング粗化方法、ポリプロピレンにポリエチレ
ンヲブレンドする方法、或いはポリプロピレンと相＃性
のなし・樹脂や無機充填材のブレンドなどのほか、よく
知られる機械的なサンドブラスト法や溶剤によるエツチ
ング等、表面の粗化度を中心線平均粗さくＲ２）が０．
２μｍ以上となる粗面化法であれは、いずれを採用した
ものでもよい。

またＢＯＰＰフィルムの表面粗化されたフィルムは、単
層フィルムでも、樹脂をコーティング又は積層した複合
フィルムであってもよい。

ＢＯＰＰフィルムの粗化面は、片面である方が望ましく
、ＰＶＤＣ層は粗化面の反対面である非粗化面に設けら
れ゛ることにより、本発明の効果は発揮される。

本発明に用いられる塩化ビニリチン系樹脂としては、ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン／塩化ビニル共重合
体、塩化ビニリチン／アクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニリデン／メタクリル酸エステル共１合体、塩化ビ
ニリデン／アクリロニトリル共重合体またはこれ゛らに
矛３、之・４成分としてアクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸等の不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン
酸との共止合体鳩が挙げられる。塩化ビニリデン系共重
合体中の塩化ビニリチアの含有ｆｉは８５モル係以上が
好ましく・。塩化ビニリデンの含有箭か８５モル係未満
であると樹脂塗工層は殆んど結晶化せず、フィルムのガ
スバリヤ−性がそれ程良くならない。

ＰＶＤＣをＢＯＰＰフィルムに適用する場合、代表的な
ものとして商品名ディオフアン、サラン、゛　フレハロ
ンで知られる塩化ビニリデン系共重合体の水性エマルジ
ョン或いは溶剤溶液を、フィルム表面に塗工することが
行なわれる。フィルム面への樹脂層形成は、例えばロー
ルコータ−、エアナイフコーター等各種コーターで塗工
するほか、樹脂液中に浸漬或いは噴霧する方法により行
なわれる。

ＰＶＤＣ塗工液をフィルム表面に所望の厚さに塗工した
後、８０〜１３０℃の乾燥器内で５〜３０秒間加熱して
樹脂塗工層を乾燥させ、更に３５〜６０℃の雰聞気中で
熟成すると樹脂の結晶化が時間と共に進み、ガスバリヤ
−件が向上する。

フィルム表面に形成させるＰＶＤＣ層の厚さは、１〜５
μｍが好ましい。通常の非相固化ポリプロピレンフィル
ムを用いた場合でも塗布厚さを１０μ不というように厚
くすれば、添加剤の影響が少なくなり、バリヤー性が出
てくるので、本発明では塗布厚さ１〜５μ電という薄い
範囲で効果が発揮されるといえる。ただし粗面化自身か
外観上の要求であれば特にバリヤー性に対する要求は二
義的となるため、ＰＶＤＣ層の厚さや添加剤量に規制は
ない。

ＰＶＤＣ層を形成するには、塗工面の接着性を向上させ
るために、予めコロナ放電処理、アンカーコート処理を
行なっておくごとが必要である。

一方本発明とは別の考え方で、フィルムの粗化面へＰＶ
ＤＣ層を設けた場合は、その粗化面の凹凸が隠れる程度
に樹脂を塗工するとブロッキング防止効果がなくなり、
反対にブロッキング防止効果が発揮される程度に俳脂塗
工面が凹凸であると、その凹凸がミクロに見た場合の樹
脂層の厚さむらに通じるため、バリヤー性及び印刷性に
問題が出てくる。（後記比較例１〜３参照）更に印刷、
貼合後の包装材料としての外観は、通常のＢＯＰＰフィ
ルム使用の場合と同一になるため、外観上かｈも粗面化
フィルムとしての意味がなくなってしまう。

（本発明の効果） 従って本発明のような非粗化面へＰＶＤＣ層を設ける場
合は、反対面の粗化面がそのまま外観マット調として生
かされる上、非粗化面もブロッキング防止効果を損うこ
となく、ＰＶＤＣ層中の添加剤量を低く抑えろことがで
きるため、バリヤー性、グラビア半調印刷適性にも好影
響をもたらす。

更にいわゆるオンマシンコーティングによる方法で本発
明のＢＯＰＰフィルムを製造することができる。たとえ
ば、α晶、β晶の融点差を利用して粗化面を得ようとす
る場合、縦延伸後、粗化しようとする面の反対面（非粗
化面）にコロナ放電処理等で接着性付与後、ＰＶＤＣを
塗工し、その後横延伸することにより、本発明の耐ブロ
ッキング性及びガスバリヤ−性並びに半調印刷適性がす
ぐれたＢＯＰＰフィルムが得られろ。

（実施態様の具体的説明） 以下本発明を実施例に基いて具体的に説明する。

実施例１〜３ 表に示す粗化法及び粗化層の異なる埋さ２０μｍの片面
粗面化ＢＯＰＰフィルムの非粗化面にコロナ放電処理を
施した後、アンカーコート剤トしてトリレンジイソシア
ネート（商品名コロネ−）Ｌ日本ポリウレタン工業製）
１部とポリエステルポリオール（商品名バイロンＳ東洋
紡績膜）２部とからなるポリウレタン系接尤剤を酢酸エ
チルで希釈して塗布筒：　０．５　ｆ／／ｌｒ？塗工し
乾燥した。この上に直ちにポリ塩化ビニリデンラテック
ス（篩品名りレハロンＤＯＡ　Ｘ　−１呉羽化学工業製
）の濃度５０％の原液に、ブロッキング防止剤として無
機シリカ（商品名サイロイド亜２４４富士デビソン化学
工業製）を、表に示すようなポリ塩化ビニリデン固形分
に対′１−る添加率で配合して、乾燥後の塗工被膜の平
均片さが２μｎＬになるように塗工し、１３０℃、１０
秒間送風乾燥機で乾燥した。

得られたＰＶＤＣ塗よりＯＰＰフィルムのブロッキング
性を測定し、更に４０℃で４８時間熟成処理した後、酸
素透過度とグラビア半調印刷適性を測定評価した。

これらの結果を表に示す。

比較例１〜３ 表に示す粗化法及び粗化層の異なる厚さ２０μｍの片面
粗面化ＢＯＰＰフィルムの粗化面ニ、コロナ放電処理、
アンカーコート剤塗工及びポリ塩化ビニリデンラテック
ス塗工を行う以外は、実施例と全く同様にしてＰＶＬ）
Ｃ塗よりＯＰＰフィルムを得た。次いで実施例１〜３と
同様にして熟成処理前にブロッキング性を、熟成処理後
に酸素透過度と半調印刷適性を測定した結果を表に示す
。

比較例４ 表に示す粗化法で粗化度をＲａ　＝：　０．１　ｌｉｍ
とした厚さ２０μｍの片面粗面化ＢＯＰＰフィルムを用
いる以外は実施例１〜３と全く同様にしてフィルムの非
粗化面にＰＶＤＣ層を形成して、ＰＶＤＣ塗よりＯＰＰ
フィルムを得た。

物性測定結果を表に示す。

比較例５ 厚さ２ｘＯμｍの粗面化してないＢＯＰＰフィルムの非
粗化面にブロッキング防止剤として無機シリカ（商品名
サイロイド−１＋２４４富士デビソン化学工業製）をポ
リ塩化ビニリデン固形分に対し、０．２係添加したポリ
塩化ビニリデンラテックスを塗工する以外は、実施例】
〜３と全（同様にしてＰ　Ｖ　ＩＪＣ層を有する非粗面
化ＢＯＰＰフィルムを得た。

物性測定結果を表に示す。

比較例６ 厚さ２０μｍの粗面化してないＢＯＰＰフィルムを用い
ブロッキング防止剤を添加しない以外は実施例１〜３と
全く同様にしてＰＶＤＣ層を有する非粗面化ＢＯＰＰフ
ィルムを得た。物性測定結果を表に示す。　　　　　　
　　　　　　　　　　（３）物性試験方法 （１）表面粗さ　ＪＩ８０６０１表面粗さの中心線平均
粗さくＲａ）による。

（２）　　ブロッキング性　　　　　　　　　　　　　
　（４）ポリ塩化ビニリデンの塗工、乾燥直後にブロッ
キング性を評価したい面同志を重ね合せ、２００　ｆｌ
ｌｃｒ＆の荷重をかけて、４０℃、７０％Ｒ１（で２４
時間放置した後、手ではがして評価した。

評価段階 １級　つめではじくたけではがれる。

２級　すうつとはがれる。

３級　はかす時やや抵抗があるが、表面無傷。

４級　はかす時、音がして、はがした跡が白っぽくなる
などの傷がつく。

５級　完全にブロッキングし、はがすと塗工面がとられ
たり、フィルムが 破れたりする。

酸素透過度 米国モダンコントｏ　−／ｌ／　（Ｍｏｄｅｒｎ　Ｃｏ
ｎｔｒｏｌ）社製Ｍｏｃｏｎ−Ｑｘｔｒａｎ　］　００
型により２０℃ドライ酸素を使用して測定した。

グラビア半調印刷適性 １６５メツシユ、版深１０μｍ１２０μｍ１３０μｍ、
４０μｍのグラビアロールを持つ東洋インキ製卓上ハン
ドグラビヤ印刷機にて、ＰＶＤＣ塗よりＯＰＰ　フイル
ムノＰｖＤＣ塗工面に、白色インキＧＮＣ−８Ｔ（東ｌ
羊インキ製）を印刷した。

版深１０μｍの部分（面積８．８　ｃｎ＋　Ｘ　２．２
　ｃｍ　）のインキピンホールを数えて、大よそ次の基
準で判定評価した。

インキピンホール数　　評　価 ０〜５個　　０ ６〜ｌＯＩ　　　　　△ ］】へ２０１× ２１個以上　　　　　×× 結果の考察 表に示した結果によれば、片面粗面化ＢＯＰＰフィルム
の粗化面の粉化度Ｒａを０３〜０．７μｍとした非粗化
面にＰＶＤＣ層を設けたもの（実施例１〜３）は、同じ
フィルムの粗化面にＰＶＤＣ層を設けたもの（比較例１
〜３）に比較して酸素透過度及びグラビヤ半調印刷適性
がすぐれている。またブロッキング防止剤の添加量が少
量または添加しなくてもブロッキングは問題ない。粗化
面の粉化度をＲ，ａ　′ｃ０．１μｍにしたもの（比較
例４）はブロッキング性が劣る。

従ってＰ’ＶＤＣ層は非粗化面に設けることが必要であ
り、粉化度はＲａで０．２μｍ以上で本発明の効果が現
われることが明らかである。

一方粗面化しないフィルムにＰＶＤＣ塗工したもの（比
較例５，６）は、ＰＶＤＣ中にブロッキング防止剤を添
加する（比較例５）と酸素透過度、グラビヤ半調印刷適
性に悪影響を与え、ブロッキング防止剤を添加しない（
比較例６）とブロッキング性が悪い。比較例６の塗工面
と非塗工面（共に非粗化面）とを接触させてエージング
したものは極端なブロッキングのため、塗工面が荒れて
、酸素透過度が非常に悪くなり、かつバラツキも大きく
なる。

従って本発明は、片面が粗面化され、その反対面の非粗
化面にＰＶＤＣ層を設けろことにより、耐ブロッキング
性、ガスバリヤ−件、グラビア半調印刷適性のすべての
物性がすぐれた片面粗面化ＰＶＤＣ塗よりＯＰＰフィル
ムが得られるのである。しかも従来ＰＶＤＣ中Ｋｉ加さ
れて℃・たブロッキング防止剤を非常に少量［−が、或
いは全く添加しなくても、耐ブロッキング性のすぐれた
ＢＯＰＰフィルムが得られるという効果がある。

更に本発明によれば、ＰＶＤＣ層に仮に通常の添加開−
以上のブロッキング防止剤が含まれたとしても、一定以
上のバリヤー性を有する粗面化フィルムとして使用でき
るのは当然である。

特許出願人　　　本州製艇株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 片面が粗化された２軸延伸ポリプロピレンフイルムの非
   粗化面に、塩化ビニリデン系樹脂層を設けてなる２軸延
   伸ポリプロピレンフイルム。