JPS59147036A - 架橋ポリオレフイン絶縁組成物 - Google Patents

架橋ポリオレフイン絶縁組成物

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JPS59147036A
JPS59147036A JP2129983A JP2129983A JPS59147036A JP S59147036 A JPS59147036 A JP S59147036A JP 2129983 A JP2129983 A JP 2129983A JP 2129983 A JP2129983 A JP 2129983A JP S59147036 A JPS59147036 A JP S59147036A
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JP
Japan
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polyolefin
polyethylene
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group
butyl
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JP2129983A
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Toshinori Fujita
藤田 俊徳
Kotaro Mio
三尾 興太郎
Masanori Ishida
石田 正典
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Dainichi Nippon Cables Ltd
Original Assignee
Dainichi Nippon Cables Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐劣化性に優れた絶縁組成物に関する。
青色着色剤として、銅フタロシアニンづルーを配合した
ポリオレフィン、たとえば・ポリエチレン、ポリプOヒ
レン、ポリづテン−1、ポリ−4−メチルペンテン−1
、殊にメルトインデックスが1.0@710分以下のポ
リエチレンは、前記フタロシアニンブルーの酸化劣化促
進作用により極めて劣化し易い問題があることに鑑み、
本発明は劣化特性の改善された特許請求の範囲に記載の
通りのフタロシアニンづルー入り架橋ポリオレフィン絶
縁組成物を提案するものである。
金属不活性化剤としては、3−(N−+jリチロイル)
ア三ノー1.2.4−トリア゛ノール、アジピン酸ビス
°(アセチルヒドラジド)、N、N’−へ士すメチレン
ーヒス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ士シーし
ドロシナ三ツド)、N、N’−じス[3−(3’、5’
−ジーL−ブチルー47−シトロ+ジフェニル)joe
オニル〕しドラジン、N、N’−ビス[3−(4−しド
ロ士ジフェニル)プロピオニル〕しドラジン、オ士すル
酸ヒス(ベンジ゛リデンーヒト′ラジッド)。
N、N’−ジサリチリヂンオ士すリルジしドラジッド、
N−サリチロイル−N’−(2−しドロ士シ)ベンジリ
デンしドラジン、N−サリチ0イルーN′−アセチルし
ドラジン、N、N’−ジフェニルオ士す三ド、N + 
N’−ジ(2−しドロ士ジフェニル)オ士す三ド、フタ
ル酸ヒス(2−フェノ士シーづOヒオニルしドラジッド
)イソフタル酸じス(2−フェノ士シブ0ピオニルヒド
ラジド)、N、N′−ビスC3−(3’ 、5’ −ジ
ーt−ブチL−4’−tド0+ジフェニル)プ0ピオ二
ルオ士ジエチル〕オ士す三ドなど公知のもののいずれの
ものでも使用できるが、特に6−(N−サリチロイ)シ
)アミノ−1,2,4−トリアソールtイソフタル酸ヒ
ス(2−フェノ+シプロピオニルしドラシト)、オ士す
ル酸じス(ベンジリデンヒドラジド)、N、N’−じス
[: 3− (3’、 5’−ジーt−づチル−4′−
シトロ士ジフェニル)プロピオニルオ士ジエチル〕オ士
すニドからなる群から選ばれた一棟又は二種以上が好ま
しい。
ポリオレフィン100部(重量部、以下同様)あたり、
銅フタロシアニンづ1し−の使用量は、0.1〜5部、
特には05〜1.5部であり、金属不活性化剤の使用量
は001〜5部、特には005〜1部でるる。
本発明の組成物は、必要に応じて用いられるポリオレフ
ィンの通常配合剤と銅フタロシアニンブルー並ひに金属
不活性化剤とを二本0−)し。
ヘンシェル三十す−+ バンバリー1ミクストルーター
などでポリオレフィンに混合することに容易に製造する
ことができる。
付表に二本D−ルにて混線混合した各種実施ける伸び(
%)の変化で評価した。
同表から、  −゛−′− 7日の加熱で伸びを全く喪失する程に劣化す名のに対し
て、各実施例はその加熱后においても依然として充分な
伸びを有しており、而して優れた耐劣化性を鳴している
ことが理解されよう。
本発明の組成物は、電線被憶材料、建築用材料、パイプ
など耐熱性が問題となる各種の用途に適している。
本発明に用いるポリエチレンは低・中・高密度ポリエチ
レン、超高分子量高密度ポリエチレンのいずれも用いら
れ、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。架橋はバーオ牛サイ
ドの熱分解を利用する方法、電子線、紫外線等の放射線
を利用する方法、また水で架橋しつるエチレン重合体と
エチレン性不飽和シラン化合物とのクラフト共重合体(
以下、シランクラフトポリエチレンという)またはエチ
レンとエチレン不飽和シラン化合物とを共重合したシラ
ン変性ポリエチレン共重合体のいずれも用いることがで
きる。
シランクラフトポリエチレンはポリエチレンをエチレン
性不飽和シラン化合物および有機過酸化物触媒を用いて
シランクラフトして見られる。エチレン性不飽和シラン
化合物としては一般式: %式% (式中、Rはじニル基、アリル基、ブテニル基、シフO
へ士セニル基、シフOペンタジェニル基などの一価のオ
レフィン性不飽和の炭化水素基またはCH2=C(CH
3) COO,(CI4L)ジー、 CH2=C(CH
6)COOCH2CH20(CH2)5− 、 C1(
2=C(CHI3) C00CH2CH2−OCH2C
H猶(OH) CH2O(CH2)、−などの−価のオ
レフィン性不飽和を含むハイドロカーボンオ+シ基であ
り、Yはメト+シ基、エト士シ基、ブト士シ基などのア
ル]午シ基あるいはホルミロ士シ基、アセト士シ基、プ
Oピオノ士シ基のようなアシロ牛シ基、−ON =C(
CH3) 2.− ON = CCH2C2H5−0N
=C(C6,、H5)シのようなオキシム基、 −NH
CH3。
−NHC2H5などのアル牛ルア三ノ基、 −Nu(C
6Hs)などのアリールア三ノ基のような置換ア三ノ基
のごとき加水分解可能な有機基である。R′は前記Rま
たはYと同じ)で表わされるものが用いられる。代衣的
なエチレシ性不飽和シラ°ン化合物としては、たとえば
ビニルトリメト士ジシラン、ビニルトリエト士ジシラン
などがあげられる。
有機過酸化物としては、たとえばジクミルパーオ士サイ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジー(t−ブナルバー
オキシ)−へ士シン−6゜2.5−ジメチル−2,5−
ジー(t−プチルパーオ牛シ)−へ牛サン、1,6−ビ
ス−(t−づチルJ\−オ+ジイソづロピル)−ベンゼ
ン、1,1−ジーを−づチルパーオ士シー3,3.5−
)リメチルシクロへ十すニア1j−ブチル“−り三ルバ
ーオ士ゲイト、ジーを−づチルパーオ士サイド。
4.4′−ジーt−ラチルバーオ士シバレリックアシツ
ドn−ブチルエステルなどのシアル牛ル系パーオ+サイ
ドM 、 2.5−ジメチルへ士シン−2,5−ジーし
ド0パーオ士サイドなどのしドロパーオキサイド類、あ
るいはt−づチルノ\−オ士シベンソエート、ジーt−
づチルージーパーオ士シフタレート、2,5−ジ(ベン
ーノイルパーオキシ)へ士サンなどのパーオキシ酸また
はそのエステル類などが用いられうる。
ポリエチレンとしては、前記と同じポリエチレンが用い
られる。
そのほか特公昭48−1711号公報、特開昭47−8
389号、同50−138042号および同52−90
73芳容公報に記載されている有機シラン化合物、有機
過酸化物触媒およびシランクラフトポリエチレンが使用
できる。
前記シラン変性ポリエチレン共重合体としては、たとえ
ばエチレン性不飽和シラン化合物単位か0001〜15
重量係含有されているもの(特開昭56−95912号
公報参照)も使用できる。
シランクラフトポリエチレンまたはシラン変性ポリエチ
レ・ン共重合体のペレットを用いるばあい、該ペレット
とシラノール縮合触媒と有機過酸化F物、と壺押出成形
機に入れ、過酸化物が架橋反応しない低い温度で溶融混
練し、押出成形し“たのち水架橋を行なう。
シラン変性ポリエチレンとシラノール縮合触媒と有機過
酸化物触媒の配合割合は、シラン変性ポリエチレン10
0部(重量部、以下同様)に対してシラノール縮合触媒
0001〜10部、有機過酸化物05〜5部であるのが
好ましい。
有機過酸化物触媒が05部未満のときは充分な過酸化物
架橋が行なわれず、所望の効果かえられない。5部を超
えるときは押出成形加工中におけるやけ特性を低下する
ほか゛、経済的にも不利である。
シラノール縮合触媒としては、たとえばジプチル錫ジラ
ウレート、ジプチル錫ジアセテ−1−。
ジプチル錫ジオクトエート、酢酸第一錫、オクタン酸第
−錫(力づリル酸第−錫)、ナフテン酸鉛、力づリル酸
亜鉛、2−エチルへ士すン酸鉄、ナフテン酸コバルトの
ようなカルボン酸塩:たとえばチタン酸テトラブチルエ
ステル、チタン酸テトラノニルエステルIビス(アtチ
ルアtトニトリル)ジーイソづ0ヒルチタネートなどの
チタン酸エステルおよび牛レート化物のごとき有機金属
化合物:たとえばエチルアミン。
へ士シルア三ン)ジプチルア三シ、ヒリジンなどの有機
塩基:たとえは無機酸および脂肪酸などの酸類などがあ
げられる。このうち好ましいものは、ジづチル錫ジラウ
レート、ジプチル錫ジアセテート、ジプチル錫ジオクト
エートなどの有機錫化合物である。有機過酸化物として
は前記のものが使用でき、とくに10時間半減期110
°C以上のものが好ましい。
本発明において、そのほか架橋助剤、未変性ポリエチレ
ン、他のポリオレフィン、酸化防止剤、滑剤などを適宜
添加してもよい。
本発明の絶縁体は200°Cの高温雰囲気中で2ON/
Cmの荷重を15分間かけた時の引張伸びも切断するこ
となく、100係程度にとどめることができ・る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ポリオレフィン゛と、該ポリオレフィン100重量
    部あたり01〜2重量部の銅フタロシアニンづルーと金
    属不活性化剤001〜2重量部とからなる架橋ポリオレ
    フィン絶縁組成物。 2 ポリオレフィンがポリエチレンである特許請求の範
    囲第1項の組成物。 6 金属不活性化剤が6−(N−サリチロイル)ア三ノ
    ー1,2.4−トリア・ノール、イソフタル酸ヒス(2
    −フェノ+シ″jOピオニルヒドラジド)、オ+サル酸
    ヒス(ベンジリデンしドラシト)、及びN 、 N’−
    ヒス〔3−(3’、5’−ジ−t−ブチル−4′−ヒド
    ロ士ジフェニル)プロヒオニルオ士ジエチル〕オ士すミ
    ドなる群から選ばれた一棟又は二種以上である特許請求
    の範囲第1項又は第2項の組成物。
JP2129983A 1983-02-09 1983-02-09 架橋ポリオレフイン絶縁組成物 Granted JPS59147036A (ja)

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