JPS5914462B2 - シアヌ−ル酸の精製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシアヌール酸の精製法に関する。

更に詳しくは本発明は、シアヌール酸一不活性溶媒反応
生成物から、更に詳細には不活性溶媒の存在下尿素又は
ビウレツトの熱分解変換により得られる上記の反応生成
物から汚染物、主として尿素及び（又は）ビウレツトを
除去する方法に関する。米国特許第３，５６３，９８７
号及びその中に挙げられている文献に記載されているよ
うに、式〔式中Ｃ３Ｈ３Ｏ３Ｎ３、シアヌール酸（以下
ＣＡ）は、として表わされる〕により示されるとおり、
不活性溶媒中尿素の熱分解によつて製造することができ
ることが知られている。この熱分解に対して有利な不活
性溶媒は、Ｈｇ約２５０ｍ７！Ｌまでの圧力において少
なくとも約１８０℃の沸点を有し、尿素及びビウレツト
を容易に溶解し、ＣＡに対して限られた溶解度を有し、
そして尿素、ビウレツト及びＣＡと化学的に反応性でな
い。

前記の溶媒は、スルホラン（テトラメチレンスルホン）
のようなアルキルスルホン類及び環状スルホン類を包含
する。スルホラン反応スラリを冷却すると残留非熱分解
尿素／ビウレツトがＣＡと共沈殿し、得られるフイルタ
ーケーキを汚染し、このものを欠に精製する。

ＣＡケーキ中尿素，／ビウレツトの存在は、処理の効率
及ひ操作性の観点から共に望ましくない。最高のスルホ
ラン処理効率、操作性及び最終ＣＡの純度のためには、
反応器生成物ケーキ中尿素及びビウレツトの水準はでき
るだけ低く（例えば、各く１％）あるべきである。これ
より高い水準は、満足すべきＣＡの精製を達成するのに
比較的大きいエネルギーと水との消費を必要とする。本
発明によれば、尿素及び（又は）ビウレツトから製造さ
れるシアヌール酸の精製法が提供される。本方法はＣＡ
と不活性溶媒との混合物中に含まれる、汚染物、尿素、
ビウレツト又はそれらの混合物を除去するのに有用であ
る。本方法は、約１５００Ｃ〜２５０℃の温度及びＨｇ
約７０〜約１７０ｍｗ！の圧力においてＣＡ一不活性溶
媒混合物を蒸留し、そして不活性溶媒及び実質的にすべ
ての尿素、ビウレツト又は尿素とビウレツトとの混合物
よりなる留出夜をそれから除去することを特徴とする。
かくして、尿素、ビウレツト又はそれらの混合物は、溶
媒と共蒸留される。本発明は、特定の反応機構に限定さ
れない；然し、尿素価値物（尿素、ビウレツト又はそれ
らの混む物）をこれらを含有するＣＡ一不活性溶媒混合
物から除去する場合ありそうな一機構は、尿素及びビウ
レツトのイソシアン酸及びアンモニアへの熱解離、欠に
イソシアン酸のアンモニア、尿素又はそれ自体との再結
合による夫々尿素（又はシアン酸アンモニウム）、ビウ
レツト又はＣＡの生成（用いられる蒸留装置の比較的冷
たい凝縮器の表面上）を含む。

これらの関係は式（１）〜（３）により示される：１．
↓ＮＣＮＨ２：ＮＨ３＋ＨＮＣＯ （尿素） ２．Ｈ２ＮＣＮＨＣＮＨ２；：＝ＨＮＣＯ＋Ｈ２ＮＣＮ
Ｈ２（ビウレツト） ；＝：ＮＨ３＋２ＨＮＣ０３
．３ＨＮＣ０；：＝Ｃ人蒸留に際して、共揮発する不活
性溶媒は、追い出しガスとして作用して蒸留されている
混合物からＮＨ３及びＨＮＣＯの除去速度を増大させる
。

その上、用いられる蒸留容器から他の容器中への溶媒蒸
気除去（即ち、還流の逆の蒸留）は、凝縮される尿素価
値物蒸気の蒸留容器中への洗い戻しを防止するように作
用する。かくして、本発明の方法の顕著な特徴は、蒸留
されている混合物又はＣＡ反応生成物から不活性溶媒が
蒸留され、その結果それから残留未反応尿素価値物を追
い出すことである。以前教示された溶媒還流と逆の溶媒
蒸留は、残留未反応尿素価値物の有効な除去の前提条件
である。本方法中有効であることが見出されている不活
性溶媒は、式： ▲Ｖ乙 （式中Ｒ１及びＲ２は、１〜６個の炭素のアルキル基又
はＲ１とＲ２とを合して硫黄原子が環の一部分である環
状スルホンを形成させることにより生成する基である）
によつて表わされるアルキルスルホン類を包含する。

化合物、テトラメチレンスルホンは、Ｒ１及びＲ２アル
キル基を合して環状スルホンを形成させることによつて
得られるスルホンの適当な例である。他の適当な溶媒は
、置換クレゾール類又はフエノール類（置換分はハロゲ
ン、特に塩素又は臭素であることができる）を包含する
。これらは、４−クロロ−ｍ−クレゾール及び２，４−
ジプロモフエノールを包含する。他の類の適当な溶媒は
、Ｎ一置換ウレタン類及び環状ウレタン類（置換分は、
フエニル又は１〜６個の炭素原子のアルキル基である）
を包含する。これらの例は、５−メチル−２−オキサゾ
リジノンを包含する。スルホラン、テトラメチレンスル
ホンは特に好適な溶媒であり、本発明は、溶媒としてス
ルホランを用いて例示される。尿素又はビウレツトのＣ
Ａへの熱分解変換は、約１５０℃〜約２５０℃の温度の
反応器中約７０〜約１７０肱の圧力及び約２〜約１２０
分の滞留時間で実施される。

好適な条件は、１８０〜２２０℃、Ｈｇ８Ｏ〜１２０ｍ
ｍ１並びに５〜６０分である。スルホラン及び尿素価値
物の留出液を凝縮させるため反応器に接続されている凝
縮器は、約２５〜約７５℃、好適には３０〜５５℃にお
いて操作される。

蒸留速度は、毎分約１〜約２５、好適には２〜１５９で
ある。蒸留されるスルホランの量は、存在するスルホラ
ンの約６０容量？までであることができ、好適には１０
〜３５％である。尿素又はビウレツトのＣＡへの熱分解
変換に際しては、未反応尿素及び（又は）ビウレツトの
量は、一般に約０．０５〜約５重験％である。好適には
、本発明の方法においては、各々の量は、約０．０５〜
約３％のこれらの化合物の各々であり、合して計約５％
である。本方法は、回分操作法でも連続操作法でも実施
することができる。

次の実施例は、本発明を更に例示するために記される。

例１〜９は回分操作を例し、例１０〜１７は連続操作を
例示する。例１８はスルホラン以外の溶媒をスルホラン
との対比において使用した例１〜３と同様の例示である
。これらの実施例および表中でいう「元の場所での変換
」とは「ストリツピング操作中にストリツピング装置内
で生ずる尿素（及びビウレツト）からシアヌール酸への
転化」を意味し、そして［元の場所で」とは「ストリツ
ピング装置内で」と同意義である。また実施例（特に例
１０〜１７）でいう「前の実験から」とは、［当該実験
番号より１つ前の実験番号の実験から］を意味し、たと
えば実験番号７にとつて前の実験は実験番号６の実，験
に相当する。例１〜３は、実質的に一定の保持（滞留）
時間における圧力及び温度の効果を示す。例４〜６は、
実質的に一定の圧力及び温度における保持時間の効果を
示す。例７〜９は、実質的に一定の保持時間、温度及び
圧力における熱入力及び還流対蒸留比（Ｒ／Ｄ）の効果
を示す。例１〜３． 最初の系列の実験においては、１９５℃（８０ｍ１Ｈｇ
）〜２２０お（１６０１Ｌ７ＲＨｇ）の最大温度及び圧
力範囲を含む３回の実験を実施した。

代表的な実験は次のとおり行なつた：数個のコンベニエ
ンス開口（温度計、テークオフ等）を持つ蒸留ヘツド及
び水冷凝縮器を備えた、５００ｍ１の三頚フラスコに全
部で２５０９のスルホランを入れ、真空下加熱して水を
駆逐した。このフラスコは、反応器／ストリツパを模し
ていると考えることができる。スルホラン蒸留の開始時
、このユニツトを大気圧まで戻し、ＣＡ９％及び尿素と
ビウレツト各々２％のスラリ組成を得るに足る、ＣＡ２
５９及び尿素とビウレツト各々５９を添加した。次にス
ラリを、撹拌下所望の温度／圧力範囲において４５分間
加熱してスルホランの蒸留を行なつた。燐酸トラツプ（
２０％Ｈ３ＰＯ４ｌ５Ｏｆ！）をスルホラン凝縮器の下
流に組入れて発生したＮＨ３を集めた。反応期の終末に
、ポツトスラリを冷却し、留出液及びＨ３ＰＯ４トラツ
プ液と共に、秤量した。水冷凝縮器中蓄積した固体をア
セトンで洗い出した。試料をＣＡｌ尿素、ビウレツト、
ＮＨ３及びＮＨ４ＯＣＮについて分析した。データは表
１及びに示され、模擬反応スラリから実質的に完全な（
９８％）尿素とビウレツトとの除去が、すべての処理操
作条件下に（初期スルホラン装入の３３〜４５％が蒸留
された）達成されたことを示す。なお、この実験で原料
として使用した上記の模擬スラリは、不活性溶媒（スル
ホラン）中の１６．６％尿素溶液中の尿素が９０％の転
化率で熱分解反応をうけてＣＡ（及び少量のビウレツト
）に転化した場合に相当する組成物である。３回の実験
の各々において、ＮＨ３バランスは１００±１０％であ
つた。

ＨＮＣＯバランスは、ポツトスラリについて見掛けの分
析試料採取の困難のために一般に高くなつた。表１中の
データを更に分析して蒸留（及びそれに続く尿素、ビウ
レツト及びＣＡへの凝縮）により模擬反応スラリから除
去された尿素とビウレツトとの量対元の場所での変換（
ＣＡへの）を示した。データは表１こ示され、高温〜高
圧の条件がＣＡへの元の場所でのＣＡへの変換の増大に
有利であることを示す。低温一低真空条件の方が大きい
「ストリツピング作用」が達成される。すべての留出液
を２０〜２５「Ｃにおいて集め、懸濁された固体を含有
していた。

凝縮器バレルの長さを移動する際冷えるに従つて材料が
沈殿するように思われた。沈殿した固体の大部分は、凝
縮したスルホランと共に洗われた；凝縮器の表面に付着
して残るものはＮＨ４ＯＣＮ含量が高いように見えた。
例４〜６． スルホランでなく予め蒸留した無水のスルホランを使用
した点の外は、例１〜３中記載したとおりに第二の系列
の３回の回分実験を実施した。

再び、初期スラリは重量２７５９であり、ＣＡ２５９及
び尿素とビウレツト各々５９を含有していた。データは
表及びに示され、予期どおり滞留時間の減少につれて除
去効率の一様の低下を示す。再び、尿素とビウレツトの
除去（即ち、変換）の速度の間に有意の差が観察されな
かつた。例７〜９． 例１〜３と同様にして他の一系列の３回の回分実験を実
施して尿素とビウレツトとの除去効率に対する熱入力及
び全スルホラン還流の効果を調べた。

データは表及びに示され、一般に、スラリから蒸留され
るスルホランの量の増大と共にストリツピング効率が増
大することを示す。この効果は、全還流から部分（入力
スルホランの４％）蒸留条件に移る際最も著しい。気化
及び再凝縮尿素価値物が反応スラリに洗い戻されるのを
防止するために少なくともスルホランの部分蒸留が必要
である。この系列の実験においては、スルホラン凝縮器
を、例１〜６の場合のように、Ｈ２Ｏ冷却ではなく空冷
した。得られる高い蒸留温度のために、留出液中シアン
酸アンモニウム（ＮＨｌ４ＯＣＮ）含量の著しい低下が
観察された。すべての回分ストリツピング実１験からの
データは表に表示され、ストリツピング効率が反応器／
ストリツパ中の滞留時間と蒸留されるスルホランの相対
量（熱入力）との双方の関数であることを示す。

このデータから判るとおり、尿素とビウレツトとの除去
のプロフアイルは本質的に同じである。滞留時間の影響
は単に動力学的効果であり、尿素及びビウレツトがＨＮ
ＣＯ及びＮＨ３に（窮極において）解離し、次いで気化
又は元の場所でＣＡに重合するのに十分な時間を与える
。スルホラン蒸留の効果は、ふたとおりに考えられる：
第一に、動力学的ストリツプガス効果、そして第二に、
気化／再凝縮尿素価値物の洗い戻しを防止する機械的作
用。この回分ストリツピングのデータは更に表中、スル
ホラン蒸留の水準の低下に従つてストリツプされた尿素
とビウレツトとのＣＡへの元の場所での変換の一般的増
大を示す。

従つ”ＣＨＮＣＯＯ相対的（ＮＨ３に対して）揮発性は
、おそらく運び去り及び追い出しガス効果のために、ス
ルホランテークオフの増大と共に増大するように見える
。例１０〜１７．これらの連続式の実施例は、図面中示
される例示の流れ図について説明される。

欠の操作に従つて連続式ストリツパ／反応器１０を始動
した。

ため１１にスルホラン中３％尿素１０００ｍ１よりなる
供給液を充たした。前の実験からの１３００ｍ１の（未
蒸留の反応生成物）よりなる供給タンク１２の内容物を
１２０℃に加熱し、ポンプ１３、制御弁１４及びライン
１５を経て１２中の圧力をＨｇ２ＯＯ〜に低下させた。
ため１１及び供給タンク１２はライン１６によつて継が
れている。液体トツプ１７及び１８、並びに圧力インジ
ケータがライン１５に組込まれている。供給タンク１２
中の温度は、その中に適当に配置されている熱電対制御
によつて監視された。すべての加熱器（図示されていな
い）をつけ、前の実験からの５００ｍ１のピールよりな
る反応器／ストリツパの内容物を２００℃に加熱した。
スルホラン凝縮器／スウラバ２０の中の溶液の水準を、
ライン２１及び試料採取弁２２を通して取り出しによつ
て５０ｍ１に調節した。Ｈ３ＰＯ４ため２３に２５％Ｈ
３ＰＯ４４リツトルを充たし、ポンプ２４及び２５を動
かした。ポンプ２６、制御弁２７及びライン２８を経て
系の圧力をＨｇ９５ｍｍｌこ低下させた。液体トツプ２
９及び３０と圧力インジケータ３１がライン２８に組込
まれている。系中の温度／圧力平衡が達成されたならば
、ライン１６を通して１１から供給タンク１２へ及び１
２からライン３２を通して反応器／ストリツパ１０への
流れ、並びに反応器／ストリツパ１０への熱入力をセツ
トして所望の滞留時間／スルホラン蒸留条件を達成した
。

各実験条件に対して、系を２滞留時間操作して定常状態
に達した。ライン３２及び弁３２ａを通して１２からの
流れを所望の滞留時間を達成するために必要な弁３３を
通して１２中への予めセツトされた流れに対してつりあ
わせることによつて供給タンタ１２中の液体の水準を一
定（１３００ｍ１）に保つた。ライン３４及び弁３５を
通して頻繁な試料の抜き取りによつて反応器／ストリツ
パ１０中の液体の水準を５０５００ｍ１に一定に保つた
。２滞留時間の安定化期間の終末において、ため１１を
再充填し、夫々弁３６（ライン３２）、３５（ライン３
４）、２２（ライン２１）及び３７（ライン３８）を通
して容器１２，１０，２０ａ及び２３から試料（５０７
ＴＬ０を抜き取つた。

凝縮器／スクラバ中の液体の水準も１７５ｍ１に調節し
た。次に系を前述したとおり定常状態において２滞留時
間運転した。

定常状態の操作の間、ライン４０中の制御弁３９の調節
によつて凝縮器／スクラバ２０ａ中のスルホラン再循環
速度を１７５ｍ１／分に保つた。あふれを防止するため
に必要な場合には、弁２２を通して溶液の抜き取りによ
つて凝縮器／スクラバ２０ａ中のスルホランの水準を低
下させた。定常状態期間の終末において、供給タンク１
２に添加した供給液の容量を記録し、弁２２を経て２０
ａ中のスルホランの水準を初めに予めセツトした値（１
γ５ｍ１）に低下させた。定常状態の操作の間反応器／
ストリツパ１０及び凝縮器／スクラバ２０ａから集めら
れたすべての溶液を複合し、秤量した。供給タンク１２
及びため２３から試料を抜き取り、容器１０及び２０ａ
の複合物及び定常状態の操作の始めに取られた前の４種
の試料の組と共に分析した。尿素、ビウレツト、ＣＡ，
Ｎ川人びシアン酸含量について試料を分析した。図示さ
れているように、反応器／ストリツパ１０の温度は、そ
の中の温度計４１により監視することができる。

反応器／ストリツパ１０からの留出液は、ライン４２を
通して凝縮器／スクラバ２０ａの下部区分に取り出され
る。

２０ａ中凝縮されたスルホランは、ライン２１（ポンプ
２４を含む）及び４３及び弁付きライン４４を通してラ
イン１６及び（（又は）弁付きライン４０を経て２０ａ
の上部（スクラピング）区分４５に再循環させることが
できる。

スクラピング区分４５からのガス状材料は、ライン４６
を通して２０ａからＨ３ＰＯｊこめ２３に上向きに取り
出される。

Ｈ３ＰＯ４は、弁付きライン４８を経てストレージ４７
からため２３に添加することができる。

Ｈ３ＰＯ４は又、ＮＨ３スクラバ４９中での使用又はラ
イン４８ａ及び弁３７を有するライン３８を通して除去
のために、弁付きライン５０に至るポンプ２５を有する
ライン４８ａにライン４８から送ることができる。温度
は、ＴＲｌ−１〜ＴＲｌ−５によりアイデンテイフアイ
されている測点において記録される。

連続操作６回の実験の初めのプロツクは、模擬スルホラ
ン反応生成物から尿素及びビウレツトの除去の効率に対
する熱入力及び滞留時間の効果を示す。

つまり及び供給液測定の問題を招来するスルホラン中ビ
ウレツトの低い溶解度のために、スルホラン中約３％の
尿素よりなる供給液をこのプロツクの実験に対して選択
した。２回の予備実験においては、１％の尿素と０．３
〜０．７％のビウレツトよりなる供給液を使用した。

６回の実験のプロツクにおいては、５００ｍ１の操作容
量を有する反応器／ストリツパ中１５か又は３０・分の
滞留時間を保つように流れの速度を制御した。

熱入力は、各滞留時間において３種のスルホラン蒸留の
水準：１０〜１５、２０〜２５及び３５←４５％を達成
するように制御した。供給及び反応容器、並びに溶液移
動ラインに供給した。全部で８回の実施された実験（２
回のならし及び６回のプロツク実験）の各々に対する容
器温度／圧カプロフアイル及び温度記録点プロフアイル
を表Ｘに示す。分析及び尿素／ビウレツト変換データ（
２滞留時間に亘る）は、夫々表Ｍ及びに示され、次のこ
とを示す：１．回分研究について見出されたように、熱
入力（スルホラン蒸留）及び滞留時間の増大と共に尿素
／ビウレツト除去の効率が増大した。２．２０００Ｃ／
１００ｍ１Ｌにおいて３０分の滞留時間に亘つて９０％
を超える尿素／ビウレツトの除去、０．５％のビウレツ
トを含有する供給液から）が得られ、スルホラン蒸留の
水準は５０％であつた。

３．滞留時間／スルホラン蒸留水準比較においては、連
続実験中尿素の除去が回分実験中観察されたより１５〜
２０％（絶対量で）低かつた：全ＨＮＣＯ（Ｍ（尿素＋
ビウレツトとして）除去は２５〜４０％低かつた。

４．供給液中尿素／ビウレツト比の増大と共に反応器／
ストリツパによるビウレツト除去の効率が低下した。

約１０：１を超える供給比においては、正昧のビウレツ
トの除去はもう起らないであろう。５．滞留時間の１５
分への低下は、同じ蒸留の水準（２０〜３０％）におい
て全尿素／ビウレツト除去を８０％から６０〜７０％に
低下させた。

６．３０分の蒸留時間においては、反応器／ストリツパ
中除去された尿素＋ビウレツト値の約３０％が元の場所
でＣＡに反応した；残余は反応器／ストリツパ１０から
蒸留され、尿素、ビウレツト、ＣＡ及び非常に限られた
程度シアン酸アンモニウムの形態で凝縮器／スクラバ２
０ａ中（及び非常に僅かアンモニアスクラバ４９中）凝
縮された。

７．１５分の滞留時間においては、元の場所でのＣＡへ
の変換が４０〜６０％に増大した。

８．スルホラン中ＮＨ３の溶解度は、系の圧力、組成及
び温度に比較的無関係であり、すべての液流において５
０〜２００ＰＦの範囲であつた。

９．系全体のスルホランの物質収支は本質的に定量的で
あつた。

全尿素＋ビウレツトの回収（ＨＮＣＯとして）について
材料の収支を表に示す。

データは、３０分の滞留時間において、スルホラン蒸留
の水準の増大と共にＨＮＣＯ司収が増大したことを示す
。

比較的大きいスルホランの蒸留速度が達成された１５分
の滞留時間においては、ＨＮＣＯの回収率は９５％であ
つた。このことは、ＨＮＣＯの回収が揮発性ＨＮＣＯの
凝縮及びトラツピングに容易に利用し得るスルホランの
量の関数であることを示唆する。例１８ 例１〜３と同様に２５０ｇの不活性溶媒、２５ＩＣ７）
ＣＡ（シアヌール酸、５θの尿素及び５１のビウレツト
を使用してスラリを作り、該スラリを例１〜３と同様に
４５分間加熱して不活性溶媒の蒸留を行なつた。

不活性溶媒として例１〜３で使用したスルホランのみな
らず、４−クロロ− ｍ −クレゾール、５−メチル−
２−オキサゾリジノン及び３−メチルスルホランを使用
した。蒸留は２０５℃の温度および１００ｍｍＨＩの圧
力で行なつた。例１〜３と類似の割合で（ただし使用す
る溶媒の相対揮発度により留出量には若干の相違がある
）留出液を蒸留した後、ポツト残留スラリを冷却して分
析した。その結果を使用した不活性溶媒の相対揮発度と
共に下記の表Ａに示す。この結果から、これらの不活性
溶媒は本発明の目的に対して実質的に均等の効果をもつ
ことがわかる。図面の簡申な説明 添付図面は、本発明方法の連続操作の１例を示すフロー
シートである。

１０はストリツパ／反応？、１１はため、１２は供給タ
ンク、２０ａは凝賭器／スタラバ、２３はため、４７は
ストレージ、４９はＮＨ３スクラバである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 尿素又はビウレツトの不活性溶媒中の溶液の２５０
   ｍｍＨｇまでの絶対圧における熱分解反応によつてシア
   ヌール酸を製造する際のシアヌール酸と不活性溶媒との
   混合物から尿素又はビウレツトを除去する方法（ただし
   該溶媒は該熱分解反応の操作圧において少なくとも１８
   ０℃の沸点を有し、シアヌール酸は該溶媒中で実質的に
   不活性であり、尿素及びビウレツトは該混合物の０．０
   １〜５重量％の合計量で該混合物中に存在する）におい
   て；１５０℃〜２５０℃の温度および７０〜１７０ｍｍ
   Ｈｇの絶対圧において該混合物から尿素又はビウレツト
   と共に不活性溶媒の一部分からなる留出液を蒸留し、相
   対的に尿素及びビウレツトを含まないシアヌール酸を該
   混合物の蒸留されない残留物に残すことを特徴とする方
   法。 ２ 不活性溶媒が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１及びＲ＿２は、１〜６個の炭素原子のアル
   キル基であるか又は各々アルキレンでありそして硫黄原
   子と２〜７個の原子の環を形成する）のアルキルスルホ
   ンである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 不活性溶媒がスルホランである特許請求の範囲第２
   項記載の方法。 ４ 該混合物を１８０℃〜２２０℃の温度において蒸留
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 該混合物を８０〜１２０ｍｍＨｇの圧力において蒸
   留する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 該混合物を蒸留して６０重量％までの該不活性溶媒
   をそれから除去する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７ 該混合物を蒸留して１０〜３５重量％の該不活性溶
   媒をそれから除去する特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ８ 該混合物（ｉ）を同様に蒸留して１０〜３５重量％
   の該不活性溶媒をそれから除去する特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ９ 該留出液を毎分１〜２５ｇの割合で該混合物（ｉ）
   から除去する特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０ 該留出液を毎分２〜１５ｇの割合で該混合物（ｉ
   ）から除去する特許請求の範囲第１項記載の方法。 １１ 尿素及びビウレツトよりなる群から選択される化
   合物又はそれらの混合物を、不活性溶媒中亜大気圧下少
   なくとも１８０℃の温度に加熱し、シアヌール酸、０．
   ０１〜５重量％の該化合物又は尿素とビウレツト、並び
   に不活性溶媒よりなる反応混合物（ｉ）を得、該反応混
   合物（ｉ）を、１５０℃〜２５０℃の温度及びＨｇ７０
   ｍｍ〜１７０ｍｍの圧力において蒸留し、該反応混合物
   （ｉ）から該留出液（該留出液は、該不活性溶媒及び該
   化合物又は尿素、ビウレツト及び得られるシアヌール酸
   反応生成物よりなる）を集め、そして残留する反応混合
   物から該シアヌール酸を回収することを特徴とするシア
   ヌール酸の製法。 １２ シアヌール酸の、かつ不活性溶媒中の混合物（ｉ
   ）から汚染物の除去法（該溶媒は、Ｈｇ０〜２５０ｍｍ
   の亜大気圧において少なくとも１８０℃の沸点を有し、
   尿素及びビウレツトを溶解し、そしてシアヌール酸を実
   質的に溶解することができず、そして該泥汚物は、該混
   合物の０．０１〜５重量％の量の尿素、ビウレツト、並
   びにそれらの混合物（ｉｉ）の少なくとも１種である）
   において、１５０℃〜２５０℃の温度及びＨｇ７０〜１
   ７０ｍｍの圧力において該混合物を蒸留し、そして該不
   活性溶媒、該汚染物、並びに得られる該汚染物のシアヌ
   ール酸反応生成物よりなる留出液をそれから除去するこ
   とを特徴とする方法。 １３ 不活性溶媒が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１及びＲ＿２は、１〜６個の炭素原子のアル
   キル基であるか又は各々アルキレンでありそして硫黄原
   子と２〜７個の原子の環を形成する）のアルキルスルホ
   ンである特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １４ 不活性溶媒がスルホランである特許請求の範囲第
   １３項記載の方法。 １５ 該混合物（ｉ）を１８０℃〜２２０℃の温度にお
   いて同様に蒸留する特許請求の範囲第１２項記載の方法
   。 １６ 該混合物（ｉ）をＨｇ８０〜１２０ｍｍの圧力に
   おいて同様に蒸留する特許請求の範囲第１２項記載の方
   法。 １７ 該留出液を２５〜７５℃の温度において濃縮する
   特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １８ 該混合物（ｉ）を同様に蒸留して６０重量％まで
   の該不活性溶媒をそれから除去する特許請求の範囲第１
   ２項記載の方法。 １９ 該混合物（ｉ）を同様に蒸留して１０〜３５重量
   ％の該不活性溶媒をそれから除去する特許請求の範囲第
   １２項記載の方法。 ２０ 毎分１〜２５ｇの割合で該留出液を該混合物（ｉ
   ）から除去する特許請求の範囲第１２項記載の方法。 ２１ 毎分２〜１５ｇの割合で該留出液を該混合物（ｉ
   ）から除去する特許請求の範囲第１２項記載の方法。