JPS591430A - ブロピレン及びブテン含有混合物の製造方法 - Google Patents
ブロピレン及びブテン含有混合物の製造方法Info
- Publication number
- JPS591430A JPS591430A JP57110040A JP11004082A JPS591430A JP S591430 A JPS591430 A JP S591430A JP 57110040 A JP57110040 A JP 57110040A JP 11004082 A JP11004082 A JP 11004082A JP S591430 A JPS591430 A JP S591430A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- ethylene
- butene
- tungsten oxide
- selectivity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレン含有ガスよりプロピレン及びブテン含
有混合物を製造する方法に関するものである。
有混合物を製造する方法に関するものである。
エチレン及びプロピレン等のα−オレフィンは、工業的
には石油系炭化水素の熱分解反応により製造されるが、
その場合の各α−オレフィンの生成割合は、それらの需
要比率と必ずしも一致しないから、α−オレフィンを相
互に変換する方法は、工業的に極めて重要な意義を有す
る。
には石油系炭化水素の熱分解反応により製造されるが、
その場合の各α−オレフィンの生成割合は、それらの需
要比率と必ずしも一致しないから、α−オレフィンを相
互に変換する方法は、工業的に極めて重要な意義を有す
る。
本発明者等はエチレンからプロピレン及びブテンを製造
する方法を開発するために種々研究を重ねた結果、本発
明の方法に到達したものである。
する方法を開発するために種々研究を重ねた結果、本発
明の方法に到達したものである。
すなわち、本発明は、エチレン含有ガスを無機担体担持
酸化タングステン触媒及び水素の存在下においてＩＯθ
〜ｊ００ｃの温度で加熱処理することを特徴とするプロ
ピレン及びブテン含有混合物の製造方法である。
酸化タングステン触媒及び水素の存在下においてＩＯθ
〜ｊ００ｃの温度で加熱処理することを特徴とするプロ
ピレン及びブテン含有混合物の製造方法である。
なお、本発明における「プロピレン及びブテン含有混合
物」とは、プロピレン及びブテンのいずれか一方だけを
含有するものもこれに包含されるものとする。
物」とは、プロピレン及びブテンのいずれか一方だけを
含有するものもこれに包含されるものとする。
本発明におけるエチレン含有ガスは純度の高いエチレン
が望ましい。しかし場合によっては、エチレンに比較的
に多量の他のガス、たとえばメタン、エタン等の飽和炭
化水素やプロピレン等のα−オレフィンを含有する不純
なエチレンガスであっても、本発明の原料ガスとして使
用可能である。
が望ましい。しかし場合によっては、エチレンに比較的
に多量の他のガス、たとえばメタン、エタン等の飽和炭
化水素やプロピレン等のα−オレフィンを含有する不純
なエチレンガスであっても、本発明の原料ガスとして使
用可能である。
本発明における無機担体担持酸化タングステン触媒は、
種々の無機担体に酸化タングステンを担持せしめたもの
であるが、特に好ましいその無機担体はＴｉＯ，、Ｚｒ
Ｏ，又はＡＩ、０１である。無機担体に担持しない酸化
タングステンは殆んど触媒活性を示さないから、本発明
の触媒は無機担体の担持を必須とする。無機担体に担持
せしめる酸化タングステンは、ＷＯ，として担持させた
ものを、還元性雰囲気下、たとえば水素気流中で還元処
理をして、そのＷＯ８を部分的に還元して一般式ＷＯ，
（式中、Ｘはｘ、 ｊ ”−３の数を示す。）で表わさ
れる酸化物にしたものが特に好ましい。Ｘの値が２．！
よシも低くなるまで還元した触媒を用いると、α−オレ
フィンの水素化反応が優先するので好ましくない。担持
せしめる酸化タングステンの責は、広い範囲で変化させ
ることができるが、酸化タングステン／担体モル比で、
通常（Ｏ６！〜１００）／１００、好ましくは（２〜ｊ
ｒＯ）／ １００である。
種々の無機担体に酸化タングステンを担持せしめたもの
であるが、特に好ましいその無機担体はＴｉＯ，、Ｚｒ
Ｏ，又はＡＩ、０１である。無機担体に担持しない酸化
タングステンは殆んど触媒活性を示さないから、本発明
の触媒は無機担体の担持を必須とする。無機担体に担持
せしめる酸化タングステンは、ＷＯ，として担持させた
ものを、還元性雰囲気下、たとえば水素気流中で還元処
理をして、そのＷＯ８を部分的に還元して一般式ＷＯ，
（式中、Ｘはｘ、 ｊ ”−３の数を示す。）で表わさ
れる酸化物にしたものが特に好ましい。Ｘの値が２．！
よシも低くなるまで還元した触媒を用いると、α−オレ
フィンの水素化反応が優先するので好ましくない。担持
せしめる酸化タングステンの責は、広い範囲で変化させ
ることができるが、酸化タングステン／担体モル比で、
通常（Ｏ６！〜１００）／１００、好ましくは（２〜ｊ
ｒＯ）／ １００である。
本発明の製造反応において、反応系に存在せしめるエチ
レン及び水素の量は、いずれも広い範囲で変化させるこ
とができ、エチレン及び水素とも分圧で、通常０．０７
〜３０気圧、好ましくは０． ／〜１０気圧である。
レン及び水素の量は、いずれも広い範囲で変化させるこ
とができ、エチレン及び水素とも分圧で、通常０．０７
〜３０気圧、好ましくは０． ／〜１０気圧である。
また、本発明における反応温度は、通常１００−４００
Ｃ，好ましくｔｒｙ／３０〜３３０Ｃである。
Ｃ，好ましくｔｒｙ／３０〜３３０Ｃである。
次に、触媒調製例、実施例及び比較例をあげて詳述する
。これらの例における部は重量部を示す。
。これらの例における部は重量部を示す。
触媒調製例／
二酸化チタン２３部と濃度３．３重量部のパラタングス
テン酸アンモニウム水溶液１０θ部とから蒸発乾固法に
よシ乾燥混合物を得た。
テン酸アンモニウム水溶液１０θ部とから蒸発乾固法に
よシ乾燥混合物を得た。
その乾燥混合物を圧縮成型し、粉砕し１．２１／Ｌから
３２メツシユに篩別し、その粒体をｊＯＯＣの温度で３
時間焼成してから、さらに１００ｍｍＨｇの水素雰囲気
下で５ｏｏｃの温度で７７時間加熱して部分的に還元を
した。得られた触媒はその酸化タングステンがｗｏ２＠
６２に還元されており、そのＷＯ２，６２／ Ｔ ｉ
Ｏ，のモル比が！／ｉｏｏであった。
３２メツシユに篩別し、その粒体をｊＯＯＣの温度で３
時間焼成してから、さらに１００ｍｍＨｇの水素雰囲気
下で５ｏｏｃの温度で７７時間加熱して部分的に還元を
した。得られた触媒はその酸化タングステンがｗｏ２＠
６２に還元されており、そのＷＯ２，６２／ Ｔ ｉ
Ｏ，のモル比が！／ｉｏｏであった。
触媒調製例２
Ｔｉｅ、のかわシにＺｒＯ，ＩＡ部を使用してそのほか
は触媒調製例／と同様にして触媒を調製した。得られた
触媒はＷＯ２，６ｓ ／ Ｚ ｒ ０１モル比−４／１
００に相当するものであった実施例／ 触媒調製例／によシ調製されたＷＯ２，６２／Ｔｉｅ、
触媒０．ＪＰを用い、内容積コｇｏｍｔの閉鎖型気体循
環型反応装置を用い、エチレンの最初の分圧（以下、「
切分圧」という。）ｊ Ｏｍｍ Ｈｇ 、水素切分圧！
；ＯｍｍＨｇ、 反応温度、ｚｏｏｃでりＯ分間反応
を行なわせた。
は触媒調製例／と同様にして触媒を調製した。得られた
触媒はＷＯ２，６ｓ ／ Ｚ ｒ ０１モル比−４／１
００に相当するものであった実施例／ 触媒調製例／によシ調製されたＷＯ２，６２／Ｔｉｅ、
触媒０．ＪＰを用い、内容積コｇｏｍｔの閉鎖型気体循
環型反応装置を用い、エチレンの最初の分圧（以下、「
切分圧」という。）ｊ Ｏｍｍ Ｈｇ 、水素切分圧！
；ＯｍｍＨｇ、 反応温度、ｚｏｏｃでりＯ分間反応
を行なわせた。
すなわち、全圧／ ００ ｍｍ Ｈｇの上記混合気体を
反応期間中循環ポンプによシ反応系内を強制循環させて
触媒と接触させた。２０分後にガスクロマトグラフィー
によシ生成物を分析したところ、下記の結果が得られた
。
反応期間中循環ポンプによシ反応系内を強制循環させて
触媒と接触させた。２０分後にガスクロマトグラフィー
によシ生成物を分析したところ、下記の結果が得られた
。
エチレン転化率 、２７４１６
プロピレン選択率 ４’７モル九
ブテン選択率 ２モル先
オレフィン合計選択率 ｔ９モル先
実施例コ
触媒調製例コによシ副製されたＷＯ２゜６３／Ｚ ｒ
Ｏ，触媒０．３１を用い、そのほかは実施例／と同様に
して６０分間反応を行なわせ、下記の結果が得られた。
Ｏ，触媒０．３１を用い、そのほかは実施例／と同様に
して６０分間反応を行なわせ、下記の結果が得られた。
エチレン転化率 タま九
プロピレン選択率 ７モル九
ブテン選択率 λモル九
オレフィン合計選択率 タモル先
実施例３
担体としてＡＩ、０．を用い、そのほかは触媒調製例／
と同様にしてＷｏ５／担体モル比 ＝！／１００の触媒
を調製した。この触媒を用い、そのほかは実施例／と同
様にして八日分間反応を行なわせた結果は、下記の通シ
であった。
と同様にしてＷｏ５／担体モル比 ＝！／１００の触媒
を調製した。この触媒を用い、そのほかは実施例／と同
様にして八日分間反応を行なわせた結果は、下記の通シ
であった。
エチレン転化率 ２．６９６
プロピレン選択率 ｇ２モル光
ブテン選択率 θモル九
オレフィン合針選択率 ♂！モル九
実施例ｔ
エチレン初分圧または水素切分圧を下記の表７のように
変化させ、そのほかは実施例／と同様にして反応を行な
わせ、エチレン転化率および生成物選択性の変化を観測
したところ、表／の結果が得られた。
変化させ、そのほかは実施例／と同様にして反応を行な
わせ、エチレン転化率および生成物選択性の変化を観測
したところ、表／の結果が得られた。
表 ／
比較例／
水素を全く存在せしめずに、そのほかは実施例／と同様
にして反応させた。その結果は下記のとおりであった。
にして反応させた。その結果は下記のとおりであった。
エチレン転化率 ／、７’）６
工タン選択率 ２２モル九
プロピレン選択率 ≠７モル九
プロパン選択率 θモル先
ブテン選択率 ３７モル先
比較例２
ハラタングステン酸アンモニウム−ヲｔ ｏ 。
Ｃの温度で！時間焼成して得た酸化タングステン０．３
ｆを／ ００ ｍｍ Ｈｇ Ｏ水素気流下で７７時間
加熱して部分的に還元して得た式ｗｏ２．ａ７で示され
る担体を全く含まない触媒を用い、そのほかは実施例／
と同様にして反応させた。
ｆを／ ００ ｍｍ Ｈｇ Ｏ水素気流下で７７時間
加熱して部分的に還元して得た式ｗｏ２．ａ７で示され
る担体を全く含まない触媒を用い、そのほかは実施例／
と同様にして反応させた。
その結果は下記のとおりであった。
エチレン転化率 乙／九
エタン選択率 １０ひモル九
プロピレン選択率 θモル先
プロパン選択率 θモル九
ブテン選択率 θモル先
比較例３
担体としてＳｉｎ、を用い、そのほかは触媒調製例／と
同様にしてＷＯ２，９４／ Ｓ ｉ ０１モル比−４／
ｉｏｏの触媒を調製した。この触媒を用い、そのほかは
実施例／と同様にして７２０分間反応を行なわせ、下記
の結果が得られた。
同様にしてＷＯ２，９４／ Ｓ ｉ ０１モル比−４／
ｉｏｏの触媒を調製した。この触媒を用い、そのほかは
実施例／と同様にして７２０分間反応を行なわせ、下記
の結果が得られた。
エチレン転化率 ／３．／先
エタン選択率 ７００モル九
プ筒ピレン選択率 θモル九
プロパン選択率 θモル九
ブテン選択率 θモル九
特許出願人 三菱油化株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ／、 エチレン含有ガスを無機担体担持酸化タングステ
ン触媒及び水素の存在下において１００−３００Ｃの温
度で加熱処理することを特徴とするプロピレン及びブテ
ン含有混合物の製造方法。 で表わされる酸化タングステンを担持した触媒である特
許請求の範囲第７項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57110040A JPS591430A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | ブロピレン及びブテン含有混合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57110040A JPS591430A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | ブロピレン及びブテン含有混合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS591430A true JPS591430A (ja) | 1984-01-06 |
Family
ID=14525583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57110040A Pending JPS591430A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | ブロピレン及びブテン含有混合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS591430A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006093058A1 (ja) * | 2005-03-03 | 2006-09-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | オレフィン類の製造方法 |
| WO2008136280A1 (ja) * | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | オレフィンの製造方法 |
-
1982
- 1982-06-28 JP JP57110040A patent/JPS591430A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006093058A1 (ja) * | 2005-03-03 | 2006-09-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | オレフィン類の製造方法 |
| JPWO2006093058A1 (ja) * | 2005-03-03 | 2008-08-07 | 三井化学株式会社 | オレフィン類の製造方法 |
| KR100912882B1 (ko) | 2005-03-03 | 2009-08-20 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀류의 제조 방법 |
| US7977522B2 (en) | 2005-03-03 | 2011-07-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process of producing olefins |
| JP4805252B2 (ja) * | 2005-03-03 | 2011-11-02 | 三井化学株式会社 | オレフィン類の製造方法 |
| WO2008136280A1 (ja) * | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | オレフィンの製造方法 |
| US8013200B2 (en) | 2007-04-27 | 2011-09-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing olefins |
| JP5235873B2 (ja) * | 2007-04-27 | 2013-07-10 | 三井化学株式会社 | オレフィンの製造方法 |
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