JPS59138257A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPS59138257A JPS59138257A JP1323983A JP1323983A JPS59138257A JP S59138257 A JPS59138257 A JP S59138257A JP 1323983 A JP1323983 A JP 1323983A JP 1323983 A JP1323983 A JP 1323983A JP S59138257 A JPS59138257 A JP S59138257A
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- JP
- Japan
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- weight
- parts
- graft
- mixture
- resin composition
- Prior art date
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリアルキレンテレフタレート樹脂を主成分と
した耐衝撃性、耐寒性、耐候性に優fた樹脂組成物に関
する。σらに詳しくは、ポリアルキレンチレフタレ−日
側脂に特定のアクリル系グラフト共重合体をフレンドす
ることにより得ら扛る樹脂組成物に関すδ。
した耐衝撃性、耐寒性、耐候性に優fた樹脂組成物に関
する。σらに詳しくは、ポリアルキレンチレフタレ−日
側脂に特定のアクリル系グラフト共重合体をフレンドす
ることにより得ら扛る樹脂組成物に関すδ。
ポリアルキレンテレフタレート樹脂、と9わけポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートは、
耐熱性、耐候性、耐薬品性に優n−るため、各種用途に
使用さ扛ている。Lで)シこのポリアルキレンテレフタ
レート樹脂の重大な欠点として耐衝撃性、特にノツチ付
きの耐衝撃性の低でが挙げら几、その改良について種々
の提案がな芒几ている。
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートは、
耐熱性、耐候性、耐薬品性に優n−るため、各種用途に
使用さ扛ている。Lで)シこのポリアルキレンテレフタ
レート樹脂の重大な欠点として耐衝撃性、特にノツチ付
きの耐衝撃性の低でが挙げら几、その改良について種々
の提案がな芒几ている。
例えばジエン系コム全主体とするクラフト共り合体’!
rポリアルキレンテレフタレート樹脂に混合するものと
して特公昭51−25261号公報、特開昭57−94
038号公報等が提案芒nている。しかしジエン系コム
は主鎖中に多くの二B1結合を含んでいるため紫夕」線
により劣化し、屋外で長時間使用ζf′したjμ合、ダ
観肌荒几、衝撃強度の低下宿全引き起こし易い欠点かあ
る。
rポリアルキレンテレフタレート樹脂に混合するものと
して特公昭51−25261号公報、特開昭57−94
038号公報等が提案芒nている。しかしジエン系コム
は主鎖中に多くの二B1結合を含んでいるため紫夕」線
により劣化し、屋外で長時間使用ζf′したjμ合、ダ
観肌荒几、衝撃強度の低下宿全引き起こし易い欠点かあ
る。
捷たアクリルゴム系クラフト共1合体全ホリアルキレン
テレフタレート樹脂に混合するものとして、特開昭52
−150466号公報、特開昭54−51456郵公報
、特開t+657−94067号公報、等の提案がある
。
テレフタレート樹脂に混合するものとして、特開昭52
−150466号公報、特開昭54−51456郵公報
、特開t+657−94067号公報、等の提案がある
。
本発明者らは、ポリアルキレンテレフタレート樹脂の優
nた耐熱性、耐薬品性を保持しつつ、自動車、電気部品
等で要求さ扛る高い耐衝撃性、とりわけ耐寒性、妊らに
、、耐候性を付与すべく種々検討を行なったところ、従
来種々に提案芒nているものの、いまだ充分なものが得
ら几ていないことが明らかとなった。
nた耐熱性、耐薬品性を保持しつつ、自動車、電気部品
等で要求さ扛る高い耐衝撃性、とりわけ耐寒性、妊らに
、、耐候性を付与すべく種々検討を行なったところ、従
来種々に提案芒nているものの、いまだ充分なものが得
ら几ていないことが明らかとなった。
かかる現状をふまえて、ポリアルキレンテレフタレート
樹脂の耐衝撃性、とりわけ耐寒性?改良り1、しかも耐
候性を有する樹脂組成物について/a意検創?行なつf
J−6 その結果、ポリアルキレンチレフクレート樹脂に配合セ
扛るアクリルゴム系グラフト共重合体について、アクリ
ル酸アルキルエステル弾性体に架橋剤全顎えクラフト重
合σせるに際し、(1)充分〃グラフト結合を得るには
多量の架橋剤全必要とし7、そのためにコム弾性を損い
、充分な衝転強度が得ら几ないこと、 (2)適当なゴム弾性が得らnる範囲の架橋剤量でに充
分なグラフト交叉結合が得らnず、ポリアルキレンテレ
フタレート樹脂との相溶性が悪化し高い衝撃強度が得ら
几ないこと、全見出した。
樹脂の耐衝撃性、とりわけ耐寒性?改良り1、しかも耐
候性を有する樹脂組成物について/a意検創?行なつf
J−6 その結果、ポリアルキレンチレフクレート樹脂に配合セ
扛るアクリルゴム系グラフト共重合体について、アクリ
ル酸アルキルエステル弾性体に架橋剤全顎えクラフト重
合σせるに際し、(1)充分〃グラフト結合を得るには
多量の架橋剤全必要とし7、そのためにコム弾性を損い
、充分な衝転強度が得ら几ないこと、 (2)適当なゴム弾性が得らnる範囲の架橋剤量でに充
分なグラフト交叉結合が得らnず、ポリアルキレンテレ
フタレート樹脂との相溶性が悪化し高い衝撃強度が得ら
几ないこと、全見出した。
本発明者はかかる問題を克服するために、第1段階でア
クリル酸アルキルエステルと少量の架橋剤とで充分なゴ
ム弾性を有する重合体全形成し、第2段階で多部−の多
官能灼巳クラフト交叉剤とアクリル酸アルキルエステル
力)らなる混合物を重@埒せることにより、充分なコム
弾性を保持しつつ、以後のグラフト交叉結合全容易にな
らしめる二層構造をもつアク1ノル酸アルキル工ステル
弾性体を形成し、この弾性体にり゛ラフト重合せしめた
グラフト共重合体と71= IJアルキレンテレフタレ
ート樹脂゛全フレンドすることで高い衝撃強度を示し、
且つ耐候4生力・良り子な組成物が得ら几ること全見出
し、本発明に至1」達した3、すなわち、本発明は炭素
数が2〜10(固なるアルキル基ケ有するアクリル酸ア
ルキルエステル?用い、捷ず第1段階でアク1Jル酸ア
ルキルエステル99.9〜97重量部と架校、斉110
1〜6重量%よりなる混合物30〜70車%一部全11
合σせ、第2段階にてアクリル醒アルキルエステル?9
〜97重量係と1個以上のアIJルに?有する多官能性
グラフト交叉剤1〜6重量%よりなる混合物70〜60
重量部を重合はせてアクリル系弾性体(八)を形成し、
この弾性体(A) 100重量部にメタクリル酸アルキ
ルエステル100〜60重量係、芳香族ビニル化合物4
0〜0重量係およびビニルシアン化付物20−0軍を係
よりなる単量体又は単量体温合物25〜125重量部・
?、1段又は多段でクラフト重合して得ら几るグラフト
共重合体(B)6〜45N量部とポリアルキレンテレフ
タレート&I 脂97〜55重量部とからなる耐衝ネ性
、耐寒性、耐候性に優n、た樹脂組成物である。
クリル酸アルキルエステルと少量の架橋剤とで充分なゴ
ム弾性を有する重合体全形成し、第2段階で多部−の多
官能灼巳クラフト交叉剤とアクリル酸アルキルエステル
力)らなる混合物を重@埒せることにより、充分なコム
弾性を保持しつつ、以後のグラフト交叉結合全容易にな
らしめる二層構造をもつアク1ノル酸アルキル工ステル
弾性体を形成し、この弾性体にり゛ラフト重合せしめた
グラフト共重合体と71= IJアルキレンテレフタレ
ート樹脂゛全フレンドすることで高い衝撃強度を示し、
且つ耐候4生力・良り子な組成物が得ら几ること全見出
し、本発明に至1」達した3、すなわち、本発明は炭素
数が2〜10(固なるアルキル基ケ有するアクリル酸ア
ルキルエステル?用い、捷ず第1段階でアク1Jル酸ア
ルキルエステル99.9〜97重量部と架校、斉110
1〜6重量%よりなる混合物30〜70車%一部全11
合σせ、第2段階にてアクリル醒アルキルエステル?9
〜97重量係と1個以上のアIJルに?有する多官能性
グラフト交叉剤1〜6重量%よりなる混合物70〜60
重量部を重合はせてアクリル系弾性体(八)を形成し、
この弾性体(A) 100重量部にメタクリル酸アルキ
ルエステル100〜60重量係、芳香族ビニル化合物4
0〜0重量係およびビニルシアン化付物20−0軍を係
よりなる単量体又は単量体温合物25〜125重量部・
?、1段又は多段でクラフト重合して得ら几るグラフト
共重合体(B)6〜45N量部とポリアルキレンテレフ
タレート&I 脂97〜55重量部とからなる耐衝ネ性
、耐寒性、耐候性に優n、た樹脂組成物である。
本発明で使用するグラフト共重合体(Blのベース幹ポ
リマーであるアクリル系弾性体(A)?構成する第1段
階、第2段階のアクリル酸アルキルエステルとしては、
アルキル基の炭素原子数が2〜10個であるアクリル酸
アルキルニステールであり、例えば、アクリル峻エチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸n−
オクチル、およびアクリル酸2−エチルヘキシル等が用
いら扛る。こnらの単量体ri単独才たは混合して使用
してもよく、もちろん第1段階、第2段階で各々別のア
クリル酸アルキルエステル?用いてもよい。
リマーであるアクリル系弾性体(A)?構成する第1段
階、第2段階のアクリル酸アルキルエステルとしては、
アルキル基の炭素原子数が2〜10個であるアクリル酸
アルキルニステールであり、例えば、アクリル峻エチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸n−
オクチル、およびアクリル酸2−エチルヘキシル等が用
いら扛る。こnらの単量体ri単独才たは混合して使用
してもよく、もちろん第1段階、第2段階で各々別のア
クリル酸アルキルエステル?用いてもよい。
第1段階で用いらnる架橋剤としては、ジビニルベンゼ
ン、アクリル酸又はメタクリル酸と多価アルコールのエ
ステルであるンアクリル酸エステル又はジメタクリル酸
エステル、あるいはアリル基を有する架橋剤、例えばシ
アヌル酸トリアリル、インシアヌル酸トリアリル、メタ
クリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン1νジア
リルおよびフタル酸ジアリル等を用いることができる。
ン、アクリル酸又はメタクリル酸と多価アルコールのエ
ステルであるンアクリル酸エステル又はジメタクリル酸
エステル、あるいはアリル基を有する架橋剤、例えばシ
アヌル酸トリアリル、インシアヌル酸トリアリル、メタ
クリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン1νジア
リルおよびフタル酸ジアリル等を用いることができる。
第1段階においてはアクリル酸アルキルエステル99し
〜9797重量部橋剤3、1〜l劃係よりなる混倚物6
0〜70東量部を乳化重合はせるわけであるが、この際
架橋剤の量が01重量係未満では架橋密度が低く、一方
3重量係を超える量では弾性的性質を失う。
〜9797重量部橋剤3、1〜l劃係よりなる混倚物6
0〜70東量部を乳化重合はせるわけであるが、この際
架橋剤の量が01重量係未満では架橋密度が低く、一方
3重量係を超える量では弾性的性質を失う。
%に01〜0.8重量係の範囲が理想的なコ゛ム弾性を
示すので望ましい。
示すので望ましい。
第2段階で用いら扛るグラフト交叉剤としては分子中に
1個以上のアリル基を持つグラフト交叉性の多官能性架
橋剤、例えばシアヌル酸トリアリル、インシアヌル酸ト
リアリル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イ
タコン酸ジアリル、フタル酸ジアリル等?用いることが
できる。第2段階においてはアクリル酸アルキルエステ
ル99〜9’7’iij格係と前記グラフト交叉剤1〜
5重量係よりなる混合物70−50重量部を乳化19合
妊せるわけであるが、この際グラフト交叉剤としてアリ
ル基を持たないもの全円いると充分なりラフト交叉反応
は期待できない。−また前記グラフト交叉剤の量が1重
量係未満では充分なグラフト交叉結合が得ら几す、ポリ
アルキレンテレフタレート樹脂との相溶性が悪化する。
1個以上のアリル基を持つグラフト交叉性の多官能性架
橋剤、例えばシアヌル酸トリアリル、インシアヌル酸ト
リアリル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イ
タコン酸ジアリル、フタル酸ジアリル等?用いることが
できる。第2段階においてはアクリル酸アルキルエステ
ル99〜9’7’iij格係と前記グラフト交叉剤1〜
5重量係よりなる混合物70−50重量部を乳化19合
妊せるわけであるが、この際グラフト交叉剤としてアリ
ル基を持たないもの全円いると充分なりラフト交叉反応
は期待できない。−また前記グラフト交叉剤の量が1重
量係未満では充分なグラフト交叉結合が得ら几す、ポリ
アルキレンテレフタレート樹脂との相溶性が悪化する。
また6重量%に超える量では第2段階部分の弾性的性質
があまりにも損わ扛、1「衝撃性が失わ扛る。
があまりにも損わ扛、1「衝撃性が失わ扛る。
アクリル系弾性体(A)の製造に際し、乳化剤としては
、通常のアニオン性、カチオン性、およびノ二号ン性の
界面活性剤を使用することができる。また使用乳化剤の
種類により、重合系のpHかアルカリ側となる時はアク
リル酸アルキルエステルの加水分解を防止するために適
当なp)T 調節削?使用することもできる。
、通常のアニオン性、カチオン性、およびノ二号ン性の
界面活性剤を使用することができる。また使用乳化剤の
種類により、重合系のpHかアルカリ側となる時はアク
リル酸アルキルエステルの加水分解を防止するために適
当なp)T 調節削?使用することもできる。
重置開始剤としては、通常の過価、酸塩などの水溶性無
機開始剤ケ単独で用いるか、あるいは亜硫酸塩、亜硫酸
水素環、チオ硫酸塩等と組み合わせて、レドックス開始
剤として用いることもできる。烙らに有機ヒドロバーオ
ギザイドー第一鉄塩、有機ヒドロパーオキサイド−ナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレートナトのレドッ
クス系開始剤、あるいはアゾ化会物1なども使用するこ
とができる。
機開始剤ケ単独で用いるか、あるいは亜硫酸塩、亜硫酸
水素環、チオ硫酸塩等と組み合わせて、レドックス開始
剤として用いることもできる。烙らに有機ヒドロバーオ
ギザイドー第一鉄塩、有機ヒドロパーオキサイド−ナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレートナトのレドッ
クス系開始剤、あるいはアゾ化会物1なども使用するこ
とができる。
重合は開始剤の分解温度以上の温度にて、通常の乳化重
合条件下で行なうことができる。第1段階、第2段階の
重合のいずn、VCついても各単量体の混合物の全量?
一度に、あるいはその全量又は一部分連続的に添加しな
がら行なうことができる。ただし重合の安定性、重合反
応熱の除去等の点からは、全量又は一部?添加しながら
ME @ k行なうことが好ましい。
合条件下で行なうことができる。第1段階、第2段階の
重合のいずn、VCついても各単量体の混合物の全量?
一度に、あるいはその全量又は一部分連続的に添加しな
がら行なうことができる。ただし重合の安定性、重合反
応熱の除去等の点からは、全量又は一部?添加しながら
ME @ k行なうことが好ましい。
アクリル系弾性体(Alラテックスの粒子径はポリアル
キレンテレフタレート樹脂組成物の衝撃強度に大きな影
響を与える。小さすぎると衝撃強度にとって好甘しくな
く、ラテックスの安定性を損わない程度にできるだけ大
きい方が好ましい。アクリル系弾性体(A)ラテックス
の粒子径は015〜035μの範囲がよく、比較的小て
い粒子径のゴムを用いる場@は、グラフト重合前又はグ
ラフト交叉剤に酸又は無機塩等の肥大化剤を用いて適当
な粒子径に調整することもできる。
キレンテレフタレート樹脂組成物の衝撃強度に大きな影
響を与える。小さすぎると衝撃強度にとって好甘しくな
く、ラテックスの安定性を損わない程度にできるだけ大
きい方が好ましい。アクリル系弾性体(A)ラテックス
の粒子径は015〜035μの範囲がよく、比較的小て
い粒子径のゴムを用いる場@は、グラフト重合前又はグ
ラフト交叉剤に酸又は無機塩等の肥大化剤を用いて適当
な粒子径に調整することもできる。
グラフト共重合体(B)はアクリル系弾性体(A)ラテ
ックス100重量部(固形分として)の存在下に25〜
125車紮部の単量体又は単量体混合物をグラフト重合
させることにより得ら几る。
ックス100重量部(固形分として)の存在下に25〜
125車紮部の単量体又は単量体混合物をグラフト重合
させることにより得ら几る。
グラフト重合させる単量体おるいは単量体混合物の量が
125N量部を超える場合には、ポリアルキレンテレフ
タレート樹脂とブレンドした際に衝撃性改良効果は小ざ
い。グラフト重合はせる単量体あるいは単量体混合物の
量が25重旬部未満であ扛ば、グラフト共重合体の凝固
・乾燥工程での操作が困難になるだけでなく、ポリアル
キレンチレフタレ−1樹脂組成物の成形加工性はきわめ
て劣り、衝撃強度も低くなる。
125N量部を超える場合には、ポリアルキレンテレフ
タレート樹脂とブレンドした際に衝撃性改良効果は小ざ
い。グラフト重合はせる単量体あるいは単量体混合物の
量が25重旬部未満であ扛ば、グラフト共重合体の凝固
・乾燥工程での操作が困難になるだけでなく、ポリアル
キレンチレフタレ−1樹脂組成物の成形加工性はきわめ
て劣り、衝撃強度も低くなる。
クラフト1せる単量体としては、メタクリル酸アルキル
エステル、芳香族ビニル化合駿・、およびビニルシアン
化合物等を用いることができ、各々単独にあるいは混合
し7て1段またけ多段でグラフト重合させることができ
る。
エステル、芳香族ビニル化合駿・、およびビニルシアン
化合物等を用いることができ、各々単独にあるいは混合
し7て1段またけ多段でグラフト重合させることができ
る。
メタクリル酸アルキルエステルはアルキル基の炭素数が
1〜4であり、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エテ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル
、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸1so−ブチ
ルおよびメタクリル酸tert−ブチル等を用いること
ができる。
1〜4であり、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エテ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル
、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸1so−ブチ
ルおよびメタクリル酸tert−ブチル等を用いること
ができる。
芳香族ビニル化合物としては、特にスチレンの他、α−
置換スチレン、核置換スチレンおよびその誘導体、例え
ばビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルスチレ
ン等が用いら几る。
置換スチレン、核置換スチレンおよびその誘導体、例え
ばビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルスチレ
ン等が用いら几る。
ビニルシアン化合物としては、アクリロニトリル、メタ
クロロニトリル等が用いう扛る。
クロロニトリル等が用いう扛る。
メタクリル酸アルキルエステルの使用量ハ、グラフト部
総量に対し、100〜60重量係便用することができる
。使用量が60チ禾満であ几ば、グラフト共重合体のポ
リアルキレンテレフタレート位1脂中での分散状態が悪
化し、耐衝撃性が低下したり、表面光沢が悪化する。
総量に対し、100〜60重量係便用することができる
。使用量が60チ禾満であ几ば、グラフト共重合体のポ
リアルキレンテレフタレート位1脂中での分散状態が悪
化し、耐衝撃性が低下したり、表面光沢が悪化する。
&動性全良好とするために芳香族ビニル化会物も使用で
きるが、その使用量はグラフト部総量に対しO〜401
1である。使用量が40重量%ケ超えるとポリアルキレ
ンテレフタレート樹脂の耐衝撃性改良効果は少ない。
きるが、その使用量はグラフト部総量に対しO〜401
1である。使用量が40重量%ケ超えるとポリアルキレ
ンテレフタレート樹脂の耐衝撃性改良効果は少ない。
ビニルシアン化合物の使用量はグラフト部総脅に対して
20〜0重量%使用することができる。ビニルシアン化
合物を20重量係以下で用いるとポリアルキレンテレフ
タレート樹脂組成物の加工性を良好とならしめるが、グ
ラフト部総量に刈して20重量φ全超えて用いると、着
色したりかえって成形加工性が悪化する。
20〜0重量%使用することができる。ビニルシアン化
合物を20重量係以下で用いるとポリアルキレンテレフ
タレート樹脂組成物の加工性を良好とならしめるが、グ
ラフト部総量に刈して20重量φ全超えて用いると、着
色したりかえって成形加工性が悪化する。
グラフト重合開始剤としては、アクリル糸弾性体(A)
重合時に使用する開始剤と同様のものを用いることがで
きる。
重合時に使用する開始剤と同様のものを用いることがで
きる。
グラフト重合はアクリル系弾性体(A)ラテックスの製
造に引き続いて、又は改めて別の反応器中で通常の乳化
重合条件下に、必要に応じ開始剤、重合調節剤、架橋剤
等を添加して行なうことができる。また、グラフト重合
はそ几ぞ几の単量体の全j++ ’f一度に連続的ない
しは非連続的に添加して重合を進行させることができる
。
造に引き続いて、又は改めて別の反応器中で通常の乳化
重合条件下に、必要に応じ開始剤、重合調節剤、架橋剤
等を添加して行なうことができる。また、グラフト重合
はそ几ぞ几の単量体の全j++ ’f一度に連続的ない
しは非連続的に添加して重合を進行させることができる
。
得らfしたグラフト共軍会体うテックス?通常地析ある
いけ徴析菌固し、訃]過水洗後乾燥して粉末状でグラフ
ト共重合体を回収することができる。
いけ徴析菌固し、訃]過水洗後乾燥して粉末状でグラフ
ト共重合体を回収することができる。
本発明の樹脂組成物は、こうして伯、らnたグラフト共
重合体(B)3〜45 重i 部とホリアルギレンテ1
/フタレート樹脂97〜55彦倉部とからなる。クラフ
ト共M会体が3重量部未満であルば、耐衝撃性改良効果
が小σく、逆に45電fi:部?超えると、ポリアルキ
レンテレフタレート樹脂の十賢nた面J熱性、機械的性
質牙損うため好ましくない。
重合体(B)3〜45 重i 部とホリアルギレンテ1
/フタレート樹脂97〜55彦倉部とからなる。クラフ
ト共M会体が3重量部未満であルば、耐衝撃性改良効果
が小σく、逆に45電fi:部?超えると、ポリアルキ
レンテレフタレート樹脂の十賢nた面J熱性、機械的性
質牙損うため好ましくない。
本発明の構成成分であるポリアルキレンテレフタレート
樹脂としては、80モル係以上が炭素数2〜8のアルキ
レングリコ−にと80モx係以上がテレフタル酸又はそ
のアルキルエステルka白重合したホモポリマー、フボ
リマー、マたはこnらポリマーの混合物なるポリエステ
ルテアリ、コホリマーとしては20モル%未iの範囲で
他のジカルボン酸、例えばイソフタル酸あるいはハロゲ
ン化テレフタル酸、又はポリ(アル−+ V ンク’
IJ コール)等ヲ共縮合したものである。好捷しいポ
リアルキレンテレフタレート樹脂月りはポリエチレンテ
レフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレートであ
る。
樹脂としては、80モル係以上が炭素数2〜8のアルキ
レングリコ−にと80モx係以上がテレフタル酸又はそ
のアルキルエステルka白重合したホモポリマー、フボ
リマー、マたはこnらポリマーの混合物なるポリエステ
ルテアリ、コホリマーとしては20モル%未iの範囲で
他のジカルボン酸、例えばイソフタル酸あるいはハロゲ
ン化テレフタル酸、又はポリ(アル−+ V ンク’
IJ コール)等ヲ共縮合したものである。好捷しいポ
リアルキレンテレフタレート樹脂月りはポリエチレンテ
レフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレートであ
る。
本発明の樹脂組成物には、芒らにその補強効果を目的に
補強充填剤を全樹脂組成物中2〜50重量%含有せしめ
ることができる。
補強充填剤を全樹脂組成物中2〜50重量%含有せしめ
ることができる。
ここに補強充填剤としては、各種、各形状のものが用い
ら几る。例えば、繊維状、根状(フレーク状)、球状、
粒状等の形状のものが用いら几、具体的にはガラス繊維
、カーボン繊維、金属繊維、アスベスト、チタン酸カリ
、ボイスカー、セラミックファイバー、ミルドファイバ
ー、ガラスパウダー、ガラスピーズ、ガラス箔(フレー
ク)、タルク、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、メ
タケイ酸カルシウム、加工鉱物繊維、ドーソナイト、シ
リカパラター、石英粉、マイカ、金属粉、酸化チタン、
リトポン、カーボンブラックグラファイト、窒化硼素、
三酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ等が挙げられ、
こnらの1種又は2種以上が用いら几る。
ら几る。例えば、繊維状、根状(フレーク状)、球状、
粒状等の形状のものが用いら几、具体的にはガラス繊維
、カーボン繊維、金属繊維、アスベスト、チタン酸カリ
、ボイスカー、セラミックファイバー、ミルドファイバ
ー、ガラスパウダー、ガラスピーズ、ガラス箔(フレー
ク)、タルク、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、メ
タケイ酸カルシウム、加工鉱物繊維、ドーソナイト、シ
リカパラター、石英粉、マイカ、金属粉、酸化チタン、
リトポン、カーボンブラックグラファイト、窒化硼素、
三酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ等が挙げられ、
こnらの1種又は2種以上が用いら几る。
繊維状充填剤は機械的性質の改良効果が犬きぐ、フレー
ク状、球状、板状、粒状充填剤は剛性並びに耐熱性の改
良効果がある。こnらと繊維状充填剤を併用した場合に
は、繊維状充填剤単独よりも成形品のソリ全低減でキル
。
ク状、球状、板状、粒状充填剤は剛性並びに耐熱性の改
良効果がある。こnらと繊維状充填剤を併用した場合に
は、繊維状充填剤単独よりも成形品のソリ全低減でキル
。
かかる補強充填剤の添加量が2重量%未満では補強効果
が不十分であp、逆に50M量%を超えると成形品の外
観が低下し、その商品価値を低下せしめる。
が不十分であp、逆に50M量%を超えると成形品の外
観が低下し、その商品価値を低下せしめる。
本発明において用いら几る補強充填剤は適当な表面処理
?施こをlf″したものも好壕しく用いらnl一般によ
く知ら扛ているシランカップリング剤、チタネート系カ
ップリング剤等の表面処理芒n、た充填剤や脂肪酸処理
等の施こ芒nた充填剤等市販品をその1ま、あるいは表
面処理して使用することができる。
?施こをlf″したものも好壕しく用いらnl一般によ
く知ら扛ているシランカップリング剤、チタネート系カ
ップリング剤等の表面処理芒n、た充填剤や脂肪酸処理
等の施こ芒nた充填剤等市販品をその1ま、あるいは表
面処理して使用することができる。
本発明の組成物には必要に応じて紫外線吸収剤や酸化防
止剤等光あるいに熱に対する安定剤、エポキシ樹脂、脂
肪酸エステル系ワックス等公知の改質剤、離型剤、流動
性改良剤、臭素化エポキシ等の難燃剤、染顔料等の添加
剤を加えることができる。
止剤等光あるいに熱に対する安定剤、エポキシ樹脂、脂
肪酸エステル系ワックス等公知の改質剤、離型剤、流動
性改良剤、臭素化エポキシ等の難燃剤、染顔料等の添加
剤を加えることができる。
以下実施例によp本発明を説明する。尚下記実施例中の
「部」および「%」は各々「重量部」、[車量%−1を
意味する。
「部」および「%」は各々「重量部」、[車量%−1を
意味する。
実施例1
(A) アクリル系弾性体ラテックスの製造反応容器
に窒素置換したイオン交換水180部?入几、ホウ酸0
.45部、無水炭酸ナトリウム0045部、オレイン酸
カリ20部、過硫酸カリ015部を溶解し70℃に保持
しながらアクリル酸n−ブチル4975部、1,3ブチ
レンジメタク1ル−ト0.25部よりなる混会物ケ6時
間にわたり滴下した。滴下終了後同温度に保ちながら1
時間保持し、重合を完結はぜた。重合率は99係で得ら
nたラテックスの平均粒子径は0.18μ、pH=7.
5であった。
に窒素置換したイオン交換水180部?入几、ホウ酸0
.45部、無水炭酸ナトリウム0045部、オレイン酸
カリ20部、過硫酸カリ015部を溶解し70℃に保持
しながらアクリル酸n−ブチル4975部、1,3ブチ
レンジメタク1ル−ト0.25部よりなる混会物ケ6時
間にわたり滴下した。滴下終了後同温度に保ちながら1
時間保持し、重合を完結はぜた。重合率は99係で得ら
nたラテックスの平均粒子径は0.18μ、pH=7.
5であった。
このラテックスにアクリル酸n−ブチル4?部およびア
リルメタクリレート1部よりなる混合物を2時間にわた
り、温度i70℃に保ちながら滴下し、滴下終了後1時
間保持?行ない、重合を完結ブせた。1台率1″i′9
9.5φで得ら1.たアクリル系弾性体の平均粒子径は
022μ、系のpHはZlであった。
リルメタクリレート1部よりなる混合物を2時間にわた
り、温度i70℃に保ちながら滴下し、滴下終了後1時
間保持?行ない、重合を完結ブせた。1台率1″i′9
9.5φで得ら1.たアクリル系弾性体の平均粒子径は
022μ、系のpHはZlであった。
第1表には第1段階、第2段階の架橋剤、グラフト交叉
剤の種類1]変更したものを実施例+−(1)、+−(
2)、1−(3)で示し、比較例と1−でアクリル系弾
性体全1段階で1IIFL。
剤の種類1]変更したものを実施例+−(1)、+−(
2)、1−(3)で示し、比較例と1−でアクリル系弾
性体全1段階で1IIFL。
た場@を示す。
(B) グラフト共重合体の製造
前記(幻により得らf′した各アク1ノル系弾性体ラテ
ックス100部(重合体固形分として)、イオン交換水
1o o部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ート0.2 部、 オレイン酸カリ05部全仕込み、
70℃に保ってメタクリル酸メチル30部、スチレン1
0部、t−ブチルヒドロパーオキサイド015部の混侍
v7+を90分にわたシ滴下し、滴下終了後1時…1同
温度に保って車台全完結σせた。次いでメタクリル酸メ
チル20部、t−ブチルヒドロパーオキサイド0.07
部の混合物を1時間にわたりγ画工して重合?進め、滴
下終了後1時間同温度に保って重@?完結でせた。重合
率は99係以上で得らfたグラフト共重合体の粒子径は
027μであった。
ックス100部(重合体固形分として)、イオン交換水
1o o部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ート0.2 部、 オレイン酸カリ05部全仕込み、
70℃に保ってメタクリル酸メチル30部、スチレン1
0部、t−ブチルヒドロパーオキサイド015部の混侍
v7+を90分にわたシ滴下し、滴下終了後1時…1同
温度に保って車台全完結σせた。次いでメタクリル酸メ
チル20部、t−ブチルヒドロパーオキサイド0.07
部の混合物を1時間にわたりγ画工して重合?進め、滴
下終了後1時間同温度に保って重@?完結でせた。重合
率は99係以上で得らfたグラフト共重合体の粒子径は
027μであった。
このグラフトラテックスを硫酸水溶液に加え酸析凝固し
たのち、洗浄・脱水し乾燥して粉末状にして回収を行な
った。
たのち、洗浄・脱水し乾燥して粉末状にして回収を行な
った。
(C) ポリアルキレンテレフタレート樹脂組飲物の
製法 ポリブチレンテレフタレートと上記(B)により得らn
たグラフト共重合体音80720 (*@比)の割合で
混仕し、40咽φベンt□ 付押仕機で溶融混練シ1、
ベレット化し、た。このペレツhi兵空乾燥後、射出成
形して得らnた5ν形品の耐衝撃性を中心とする機械的
性質′fC穿1表に示した。尚、機械的性質はアイゾツ
ト衝撃強度はASTM−D−256−56、引張強芒に
A、 S T M −I) 638 、曲げ弾性率はA
STM D790−61の規格により測定した。
製法 ポリブチレンテレフタレートと上記(B)により得らn
たグラフト共重合体音80720 (*@比)の割合で
混仕し、40咽φベンt□ 付押仕機で溶融混練シ1、
ベレット化し、た。このペレツhi兵空乾燥後、射出成
形して得らnた5ν形品の耐衝撃性を中心とする機械的
性質′fC穿1表に示した。尚、機械的性質はアイゾツ
ト衝撃強度はASTM−D−256−56、引張強芒に
A、 S T M −I) 638 、曲げ弾性率はA
STM D790−61の規格により測定した。
以上の結果を第1表に示す。
第1表
第1表中の略号は次の通りである。なお略号は以下の実
施例、比較fil K 8通である。
施例、比較fil K 8通である。
BAニアクリル酸n−フ゛チル
1.3BD: 1.3ブチレンジメタクリレ一トAMA
:メタクリル酸アリル DVBニジビニルベンゼン TAIC!:インシアヌル酸トリアリル実施例(2 実施例+−(1)〜1−(3)により得らfしたグラト
共重什体とポリブチレンテレフタレートおびガラス繊維
を夫々2 o/a O/40 (重量比)の台で混合し
、実施例1の(0)と同様に操作して形品(?−得た。
:メタクリル酸アリル DVBニジビニルベンゼン TAIC!:インシアヌル酸トリアリル実施例(2 実施例+−(1)〜1−(3)により得らfしたグラト
共重什体とポリブチレンテレフタレートおびガラス繊維
を夫々2 o/a O/40 (重量比)の台で混合し
、実施例1の(0)と同様に操作して形品(?−得た。
この成形品の機械的性質全力2に示す。比較例はアクリ
ル系弾性体全1段で会して得らnたグラフト共重会体と
ポリブチンテレフタレートおよびガラス繊維izO/a
/40の割合で混合した場合を示す。
ル系弾性体全1段で会して得らnたグラフト共重会体と
ポリブチンテレフタレートおよびガラス繊維izO/a
/40の割合で混合した場合を示す。
第 2 表
実施例
実施fyl: 1− (1)の(A)のアクリル糸弾性
体の製造において1段目および2段目におけ″る架橋剤
、グラフト交叉剤の使用係量は変更せず、かつ1段目の
架橋剤としてDVBを、2段目のクラフト交叉剤として
シアヌル酸トリアリル?夫々用い、1段目のモノマー量
と2段目のモノマー童との比率を第6表に示すように変
更する以外は実施例1と同様にグラフト重合を行い最終
的に実施例1の(C)と同様にして得たポリフチレンチ
レフクレート樹脂組成物の成形品の機械的性質葡第6表
に示す。
体の製造において1段目および2段目におけ″る架橋剤
、グラフト交叉剤の使用係量は変更せず、かつ1段目の
架橋剤としてDVBを、2段目のクラフト交叉剤として
シアヌル酸トリアリル?夫々用い、1段目のモノマー量
と2段目のモノマー童との比率を第6表に示すように変
更する以外は実施例1と同様にグラフト重合を行い最終
的に実施例1の(C)と同様にして得たポリフチレンチ
レフクレート樹脂組成物の成形品の機械的性質葡第6表
に示す。
第 5 表
実施例4
アクリル酸n−ブチノLの代りにアクリル際2−エチル
ヘキシルを用いる以外は実施例1の(A+と同様に操作
し、アクリル系弾性体ラテックス?得た。このアクリル
系弾性体100名[((固形分として)にクラフト重合
きせる単量体混合物の量全5種類変更して、5種のグラ
フト共重合体を得た。ただし追加乳化剤としてオレイン
酸カリ2クラフト重合はせる単量体混合物に対し1係用
いた。1合触媒としてナト1ノウムホルムアルプヒトス
ルホキシレート、クメンヒドロパーオキサイド全グラフ
ト重合はせる単量体混合物IK対し、各ノ?03係、0
35チ用いた。グラフト重合でせた単量体混合物中の各
単量体の比率はメタクリル酸ノチル80チ、スチレン1
5係、アクリロニトリル5係である。こnらのグラフト
共重合体とポリエチレンテレフタレート樹脂ゲ2078
0 (vilt比)の割付で混会し、実施例1の(C)
と同様にして得ら几たポリエチレンテレツクレート樹脂
組成物成形品の機械的性質を第4表に示す。
ヘキシルを用いる以外は実施例1の(A+と同様に操作
し、アクリル系弾性体ラテックス?得た。このアクリル
系弾性体100名[((固形分として)にクラフト重合
きせる単量体混合物の量全5種類変更して、5種のグラ
フト共重合体を得た。ただし追加乳化剤としてオレイン
酸カリ2クラフト重合はせる単量体混合物に対し1係用
いた。1合触媒としてナト1ノウムホルムアルプヒトス
ルホキシレート、クメンヒドロパーオキサイド全グラフ
ト重合はせる単量体混合物IK対し、各ノ?03係、0
35チ用いた。グラフト重合でせた単量体混合物中の各
単量体の比率はメタクリル酸ノチル80チ、スチレン1
5係、アクリロニトリル5係である。こnらのグラフト
共重合体とポリエチレンテレフタレート樹脂ゲ2078
0 (vilt比)の割付で混会し、実施例1の(C)
と同様にして得ら几たポリエチレンテレツクレート樹脂
組成物成形品の機械的性質を第4表に示す。
第 4 表
*) 1dン形加]二怜−
〇:良好
×:不良
実施例5
本発明の実施例+−(1)の樹脂組成物と、実施例1−
(1)におけるアクリル系グラフト共重合体の代りに市
販のメタクリル酸メチル−フタジエン−スチレン樹脂C
M B S 樹脂)およO・アクリロニトリ刃・−ブタ
ジエンースf V ン樹脂(A’ BS樹脂)を用いた
樹脂組飲物の耐候性ケ第5表に示す。耐候性はウエザオ
メーター(東洋理化 ゛製WE−II型)により、
加速暴露処理した後のアイゾツト衝撃強度および着色程
度で示す。
(1)におけるアクリル系グラフト共重合体の代りに市
販のメタクリル酸メチル−フタジエン−スチレン樹脂C
M B S 樹脂)およO・アクリロニトリ刃・−ブタ
ジエンースf V ン樹脂(A’ BS樹脂)を用いた
樹脂組飲物の耐候性ケ第5表に示す。耐候性はウエザオ
メーター(東洋理化 ゛製WE−II型)により、
加速暴露処理した後のアイゾツト衝撃強度および着色程
度で示す。
第 5 表
*)外観変化
り:外観変化化せず。
×:外観変化化じる。
Claims (2)
- (1)炭素数が2〜10個なるアルキル基金有するアク
リル酸アルキルエステルを用い、オス第1段階でアクリ
ル酸アルキルエステル99.9〜97重量%と架橋剤0
1〜3重量係よりなる混合物60〜70重量部全乳化重
合はせ、第2段階にてアクリル酸アルキルエステル99
〜97重餠チと1個以上のアリル基孕有する多官能性ク
ラフト交叉剤1〜3 mZ 8%よりなる混合物70〜
30i量部を重合はせてアクリル系弾性体(A)?形成
し、この弾性体(A)100重量部にメタクリル酸アル
キルエステル100〜60 車M % 、芳香族ビニル
化合物40〜0重量%およびビニルシアン化合物20〜
01量チよりなる単量体又は単量体温@瞭I25〜12
5軍Jt部を1段重たけ多段でグラフト重合して得ら几
るグラフト共重合体(B)5〜45重量部と、ポリアル
キレンテレフタレート樹脂97〜55重量部とからなる
耐衝撃性、耐寒性、耐候性に優nた樹脂組成物。 - (2) 全樹脂組成物中補強充填剤を2〜50重量%
含有して成る特許請求の範囲第(1)項記載の樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1323983A JPS59138257A (ja) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1323983A JPS59138257A (ja) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59138257A true JPS59138257A (ja) | 1984-08-08 |
JPH0339109B2 JPH0339109B2 (ja) | 1991-06-12 |
Family
ID=11827639
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1323983A Granted JPS59138257A (ja) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59138257A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63142056A (ja) * | 1986-12-03 | 1988-06-14 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
WO2000004092A1 (fr) * | 1998-07-14 | 2000-01-27 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Agent antichoc et procede de production correspondant, et composition de resine renfermant ledit agent |
JP2003253099A (ja) * | 2002-03-04 | 2003-09-10 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物およびその成形品 |
-
1983
- 1983-01-28 JP JP1323983A patent/JPS59138257A/ja active Granted
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63142056A (ja) * | 1986-12-03 | 1988-06-14 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
JPH0579256B2 (ja) * | 1986-12-03 | 1993-11-01 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | |
WO2000004092A1 (fr) * | 1998-07-14 | 2000-01-27 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Agent antichoc et procede de production correspondant, et composition de resine renfermant ledit agent |
US6486234B1 (en) | 1998-07-14 | 2002-11-26 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Impact modifier, process for production, and resin composition containing the same |
JP2003253099A (ja) * | 2002-03-04 | 2003-09-10 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物およびその成形品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0339109B2 (ja) | 1991-06-12 |
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