JPS59133212A - 残存モノマ−の少ないカチオン性ポリマ−の製造方法 - Google Patents
残存モノマ−の少ないカチオン性ポリマ−の製造方法Info
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- JPS59133212A JPS59133212A JP746283A JP746283A JPS59133212A JP S59133212 A JPS59133212 A JP S59133212A JP 746283 A JP746283 A JP 746283A JP 746283 A JP746283 A JP 746283A JP S59133212 A JPS59133212 A JP S59133212A
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- polymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水溶性のカチオン性ポリマーを製造する方法に
関する。更に詳しくは、アミノアルギル（メタ）アクリ
レート及びアミノアルキル（メタ）アクリルアミドの第
３級塩ないしは第１級塩の単独もしくは混合物、又はこ
れらと他のモノマーとの共重合によりカチオン性ポリマ
ーを製造する方法に関する。
関する。更に詳しくは、アミノアルギル（メタ）アクリ
レート及びアミノアルキル（メタ）アクリルアミドの第
３級塩ないしは第１級塩の単独もしくは混合物、又はこ
れらと他のモノマーとの共重合によりカチオン性ポリマ
ーを製造する方法に関する。
下記の一般式ＣＩ）
Ｒ４
〔式中、Ｒ１はＪｌまたは引、を表わし、Ｒ２およヒＲ
７ｂ’ｚ Ｃ１−ｌ１１またハＣ２Ｈ５を表わし、Ｒ４
はＨ，ＣＨ３、Ｃ２ＩＩ、またはベンジル基を表わし、
Ａは一〇〇ｎＨ２ｎ〜（式中、ｎ ”＝ ２〜Ｊ ）
、 ０ＣＨ２ＣＨＣＨ２−１また雪 Ｈ は−ＮＣｎ Ｉ−１ｚｎ −Ｃ式中、ｎ＝−２−、？）
を表わし、Ｘ ＆’！、 Ｃ１−、Ｂｒ−５■−１ＣＨ
３５Ｏ４−１Ｃ２Ｈ５ＳＯ４−１−ＳＯ，−。
７ｂ’ｚ Ｃ１−ｌ１１またハＣ２Ｈ５を表わし、Ｒ４
はＨ，ＣＨ３、Ｃ２ＩＩ、またはベンジル基を表わし、
Ａは一〇〇ｎＨ２ｎ〜（式中、ｎ ”＝ ２〜Ｊ ）
、 ０ＣＨ２ＣＨＣＨ２−１また雪 Ｈ は−ＮＣｎ Ｉ−１ｚｎ −Ｃ式中、ｎ＝−２−、？）
を表わし、Ｘ ＆’！、 Ｃ１−、Ｂｒ−５■−１ＣＨ
３５Ｏ４−１Ｃ２Ｈ５ＳＯ４−１−ＳＯ，−。
コ
またはＣＨ３ＣＯＯ−を表わす〕
で示されるアミノアルキル（メタ）アクリレートおよび
アミノアルキル（メタコアクリルアミドの第３級塩なＡ
しは第４級塩から得られるカチオン性ポリマー及びこれ
らのモノマーと共重合しつる他のモノマーとの共重合に
より４られるカチオン性コポリマーは、繊維工業、製紙
工業等で、染色助剤、繊維改質剤、填料歩留向上剤、抄
紙時のＰ水性向上剤等に広（用いられており、さらに高
分子凝集剤として染色排水、食品工業排水等の工業Ｊ−
Ｊｌ水の処理、上下水道処理に、また鉱業、土木等にお
いて懸濁液中の微細粒子の沈降又は浮上促進、」−Ｊ１
水σ）清澄化、スラッジの脱水などに広と利用されてい
る。
アミノアルキル（メタコアクリルアミドの第３級塩なＡ
しは第４級塩から得られるカチオン性ポリマー及びこれ
らのモノマーと共重合しつる他のモノマーとの共重合に
より４られるカチオン性コポリマーは、繊維工業、製紙
工業等で、染色助剤、繊維改質剤、填料歩留向上剤、抄
紙時のＰ水性向上剤等に広（用いられており、さらに高
分子凝集剤として染色排水、食品工業排水等の工業Ｊ−
Ｊｌ水の処理、上下水道処理に、また鉱業、土木等にお
いて懸濁液中の微細粒子の沈降又は浮上促進、」−Ｊ１
水σ）清澄化、スラッジの脱水などに広と利用されてい
る。
従来、このようなポリマーは、水浴液の状態で商品化及
び供給されてきた。しかしながら、水溶液状態での供給
は、保存安定性や輸送コストの面で欠点を有するため、
近年、粉末状の固体として商品化、供給されることが多
（なってきた。
び供給されてきた。しかしながら、水溶液状態での供給
は、保存安定性や輸送コストの面で欠点を有するため、
近年、粉末状の固体として商品化、供給されることが多
（なってきた。
水溶性高分子物質を粉末状固体で得る方法としては、水
浴／＆重合の後ＶＣ乾燥して得る方法の他Ｖこ、塊状重
合法、懸濁重合法、及び沈殿重合法等が存在する。この
うち、塊状重合法では、生成したポリマーの品質が極め
て悪い場合が多い。一方、懸濁重合法、沈殿重合法の両
者においては、反応溶剤として有機溶剤を用いることに
より、有機溶剤の回収及びポリマー中に残存する有機溶
剤の除去に多大の設備を必要とするばかりか、使用した
有機溶剤が重合反応中に連鎖移動剤として働き、生成し
たポリマーの分子量が低下し、凝集剤としての効果が低
くなる場合が存在する。
浴／＆重合の後ＶＣ乾燥して得る方法の他Ｖこ、塊状重
合法、懸濁重合法、及び沈殿重合法等が存在する。この
うち、塊状重合法では、生成したポリマーの品質が極め
て悪い場合が多い。一方、懸濁重合法、沈殿重合法の両
者においては、反応溶剤として有機溶剤を用いることに
より、有機溶剤の回収及びポリマー中に残存する有機溶
剤の除去に多大の設備を必要とするばかりか、使用した
有機溶剤が重合反応中に連鎖移動剤として働き、生成し
たポリマーの分子量が低下し、凝集剤としての効果が低
くなる場合が存在する。
上述したような理由から、カチオン性ポリマーを得る方
法としては、水溶液重合法が従来から広（用Ａられてき
ている。しかしながら、一般の水溶液重合法におりでは
、「重合過程において、粘性が極めて増大し、攪拌、伝
熱が困難となること」及び「得られたポリマー水溶液か
らポリマーを粉末状固体として回収する場合に大量の熱
を必要とすることｊ等の欠点を有して層る。
法としては、水溶液重合法が従来から広（用Ａられてき
ている。しかしながら、一般の水溶液重合法におりでは
、「重合過程において、粘性が極めて増大し、攪拌、伝
熱が困難となること」及び「得られたポリマー水溶液か
らポリマーを粉末状固体として回収する場合に大量の熱
を必要とすることｊ等の欠点を有して層る。
このような水溶液重合法の欠点を改良する方法として、
高濃度水溶液を用いて無攪拌の状態で重合を行なう方法
が提案されている（特公昭タ３−Ｊ１７コ２号公報参照
）。特に、前記一般式ＣＩ）で示されるモノマーについ
ては、モノマー濃度ｇユ重量係以上で重合し、得られた
ガラス状固体を、乾燥工程を経ることな（、粉砕するの
みで最終製品を得る方法が提案されている（特開昭ｓｉ
−／３ＪＪｇｇ号公報参照）。また、一般式（Ｉ）で示
されるモノマーを生体としたモノマー水溶液なｇｏｏｂ
近Ａ濃度で１合したものは、重合終了後、粗砕可能な状
態となり、粗砕後、僅かの乾燥を行なえば、微粉砕でき
粉末製品として実用に供することができる。
高濃度水溶液を用いて無攪拌の状態で重合を行なう方法
が提案されている（特公昭タ３−Ｊ１７コ２号公報参照
）。特に、前記一般式ＣＩ）で示されるモノマーについ
ては、モノマー濃度ｇユ重量係以上で重合し、得られた
ガラス状固体を、乾燥工程を経ることな（、粉砕するの
みで最終製品を得る方法が提案されている（特開昭ｓｉ
−／３ＪＪｇｇ号公報参照）。また、一般式（Ｉ）で示
されるモノマーを生体としたモノマー水溶液なｇｏｏｂ
近Ａ濃度で１合したものは、重合終了後、粗砕可能な状
態となり、粗砕後、僅かの乾燥を行なえば、微粉砕でき
粉末製品として実用に供することができる。
この様に一般式ＣＩ）で示されるモノマーの単独又は他
のモノマー、特にアクリルアミドとのコポリマーの製造
方法として、モノマー濃ｇ’ｙｓｔｓ以上の高濃度水溶
液を用いた重合方法は工業的に極めて合理的、低コスト
のプロセスである。従って、この重合をベルト上連続方
式で行なう方法、更にベルト上で光照射重合（紫外線重
合〕を行なう方法も提案されている（特公昭、５；Ｉｔ
−３／９７号公報、特公昭！；！；−／２１１ＩＡｊ；
号公報参照）。
のモノマー、特にアクリルアミドとのコポリマーの製造
方法として、モノマー濃ｇ’ｙｓｔｓ以上の高濃度水溶
液を用いた重合方法は工業的に極めて合理的、低コスト
のプロセスである。従って、この重合をベルト上連続方
式で行なう方法、更にベルト上で光照射重合（紫外線重
合〕を行なう方法も提案されている（特公昭、５；Ｉｔ
−３／９７号公報、特公昭！；！；−／２１１ＩＡｊ；
号公報参照）。
しかしながら、この様に高いモノマー濃度を用いた従来
の重合方法においては、重合末期に系の粘度が著しく高
（なり、最終的にはガラス状の固体状態となるためか、
ポリマー中に未反応モノマーが残９やすいという問題点
が生ずる。特に、凝集剤用途として用いる場合のように
アクリルアミドと共重合を行なわせる場合には、アクリ
ルアミドが急性毒性を有していることにより、残存モノ
マー量が多Ａ場合には、用途によっては商品としは、残
存アクリルアミドモノマー０−０！ｒ％以下組成に関し
て、モノマー濃度７．１ｔ％以上の重合ニおＡて残存モ
ノマー量を低減する方法を鋭意検討した。その結果、光
照射法を用いて残存モノマーを低減させようとした場合
、ある条件下では非常に強い光を長時間照射しても残存
モノマー量の低下が少ないが、他の条件下では比較的容
易に残存モノマー量を大幅Ｖこ低減させうることを見い
出した。さらに、その条件について検討を加えた結果、
生成含水ポリマーか冷却固化する温度以上−言論かえれ
ば、生成含水ポリマー塊の軟化点温度以上−で光照射を
行なう方法が、残存モノマー量の極めて少なめポリマー
を得るための手段として極めて有効であることを見い出
した。
の重合方法においては、重合末期に系の粘度が著しく高
（なり、最終的にはガラス状の固体状態となるためか、
ポリマー中に未反応モノマーが残９やすいという問題点
が生ずる。特に、凝集剤用途として用いる場合のように
アクリルアミドと共重合を行なわせる場合には、アクリ
ルアミドが急性毒性を有していることにより、残存モノ
マー量が多Ａ場合には、用途によっては商品としは、残
存アクリルアミドモノマー０−０！ｒ％以下組成に関し
て、モノマー濃度７．１ｔ％以上の重合ニおＡて残存モ
ノマー量を低減する方法を鋭意検討した。その結果、光
照射法を用いて残存モノマーを低減させようとした場合
、ある条件下では非常に強い光を長時間照射しても残存
モノマー量の低下が少ないが、他の条件下では比較的容
易に残存モノマー量を大幅Ｖこ低減させうることを見い
出した。さらに、その条件について検討を加えた結果、
生成含水ポリマーか冷却固化する温度以上−言論かえれ
ば、生成含水ポリマー塊の軟化点温度以上−で光照射を
行なう方法が、残存モノマー量の極めて少なめポリマー
を得るための手段として極めて有効であることを見い出
した。
本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものであ
って、一般式ＣＩ）で示されるカチオン性ビニルモノマ
ーまたはこれを優位量含むモノマー混合物を水性媒体中
７Ｓ重量係以上のモノマー濃度で重合してカチオン性ポ
リマーを製造するに際し、重合末期または重合後に、生
成する含水ポリマー塊を、そのビカット軟化点試験方法
で測定した軟化点以上の温度で、光増感剤の存在下、３
００− 、ｔ ｏ ｏ ｎｍに波長を有する光を用いて
、少な（ともｌθＷ／ｍ２以上の強度で、少な（とも３
０秒以上照射することを特徴とする、残存モノマ一度２
左係以上で重合することにより得られた含水ポリマーは
、一般に３０− ／ ００ Ｕの間に軟化点を有してお
り、軟化点以上の温度ではコ゛ム状態（弾性体）となり
、軟化点以下の温度ではガラス状態となるが、本発明方
法では、この軟化点以上の温度で光照射を行なうことに
より、残存上ツマー量の極めて少ないポリマーを得るも
のである。上記軟化点は一般の熱可塑性プラスチックの
試験方法に準じてユ、３の方法で測定することができる
Ｏ本発明でいつ軟化点はＪＩＳ Ｋ７−〇乙記載のビ
カット軟化点試験方法を用いて測定した値である。
って、一般式ＣＩ）で示されるカチオン性ビニルモノマ
ーまたはこれを優位量含むモノマー混合物を水性媒体中
７Ｓ重量係以上のモノマー濃度で重合してカチオン性ポ
リマーを製造するに際し、重合末期または重合後に、生
成する含水ポリマー塊を、そのビカット軟化点試験方法
で測定した軟化点以上の温度で、光増感剤の存在下、３
００− 、ｔ ｏ ｏ ｎｍに波長を有する光を用いて
、少な（ともｌθＷ／ｍ２以上の強度で、少な（とも３
０秒以上照射することを特徴とする、残存モノマ一度２
左係以上で重合することにより得られた含水ポリマーは
、一般に３０− ／ ００ Ｕの間に軟化点を有してお
り、軟化点以上の温度ではコ゛ム状態（弾性体）となり
、軟化点以下の温度ではガラス状態となるが、本発明方
法では、この軟化点以上の温度で光照射を行なうことに
より、残存上ツマー量の極めて少ないポリマーを得るも
のである。上記軟化点は一般の熱可塑性プラスチックの
試験方法に準じてユ、３の方法で測定することができる
Ｏ本発明でいつ軟化点はＪＩＳ Ｋ７−〇乙記載のビ
カット軟化点試験方法を用いて測定した値である。
この方法に準じて、本発明における生成含水ポリマーの
うち、一部のポリマーについて含水状態゛でビカット軟
化点を測定すると、第１図のようになる（ただし、この
場合はＪＩＳ記載の方法と異なり水分を含んだままの状
態でビカット軟化点を測定したものである）０すなわち
、第７図はモノマー濃度（（Ｍ） ）とビカット軟化点
温度（Ｖ、Ｓ、Ｔ ）との関係を示す図で゛ある０図中
、ａはメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウムクロライドホモポリマー、ｂはメタクリロイルオキ
シエチルトリメチルアンモニウムクロライド／アクリル
アミド＝ｇＯ／２０（重量幅〕のコポリマー、及軟化点
温度は、第１図に示されるように、重合前のモノマー組
成及びモノマー濃度（含水量）などによって変化する。
うち、一部のポリマーについて含水状態゛でビカット軟
化点を測定すると、第１図のようになる（ただし、この
場合はＪＩＳ記載の方法と異なり水分を含んだままの状
態でビカット軟化点を測定したものである）０すなわち
、第７図はモノマー濃度（（Ｍ） ）とビカット軟化点
温度（Ｖ、Ｓ、Ｔ ）との関係を示す図で゛ある０図中
、ａはメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウムクロライドホモポリマー、ｂはメタクリロイルオキ
シエチルトリメチルアンモニウムクロライド／アクリル
アミド＝ｇＯ／２０（重量幅〕のコポリマー、及軟化点
温度は、第１図に示されるように、重合前のモノマー組
成及びモノマー濃度（含水量）などによって変化する。
残存モノマーを低減する目的で光照射を行なう場合にお
いて、この軟化点温度以下、すなわち、生成含水ポリマ
ーがガラス状Ｖこ固化した状態では、残存モノマー低減
の効果が上に保って光照射を行なうことが必須の条件で
あることか明らかとなった。
いて、この軟化点温度以下、すなわち、生成含水ポリマ
ーがガラス状Ｖこ固化した状態では、残存モノマー低減
の効果が上に保って光照射を行なうことが必須の条件で
あることか明らかとなった。
本発明で用いる一般式ＣＩ）で示さり、るカチオン性ビ
ニルモノ−マーとしては、例えば以下の様な化合物があ
げられる。
ニルモノ−マーとしては、例えば以下の様な化合物があ
げられる。
■ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレートジプロピルアミノエ
チル（メタ）アク１ルートジ メチルアミツユヒドロキシプロピル アクリレート ジエチルアミノーヒドロキシグロビル（メタ〕アクリレ
ート ジプロビルアミノユヒドロキシブロピル（メタ）アクリ
レート ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド 等の塩酸、硫酸、臭化水素酸、沃化水素酸などの塩。
アミノエチル（メタ）アクリレートジプロピルアミノエ
チル（メタ）アク１ルートジ メチルアミツユヒドロキシプロピル アクリレート ジエチルアミノーヒドロキシグロビル（メタ〕アクリレ
ート ジプロビルアミノユヒドロキシブロピル（メタ）アクリ
レート ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド 等の塩酸、硫酸、臭化水素酸、沃化水素酸などの塩。
■ ■に記載の化合物〔造塩前の物質〕のアルキルハラ
イド、ベンジル ハライド、ジメチ〆 ル硫酸などにょるり級化化合物。
イド、ベンジル ハライド、ジメチ〆 ル硫酸などにょるり級化化合物。
一方、一般式（Ｉ）で示される化合物と共重合しつる化
合物としては、例えば ■アクリルアミド、メタアクリルアミドなどの水溶性モ
ノマー、 及び ■アクリルニトリル、スチレン、メチルメタアクリレー
ト、メチルアクリレート、ブチルアクリレート等の比較
的親水性の少ないモノマがあげられるが、特に■に挙げ
た比較的親水性の少なりモノマーを用贋る場合には、重
合前のモノマー混合液が均一とな９、かつ生成した重合
体が水溶性となる様にモノマー組成を保つ必要がある。
合物としては、例えば ■アクリルアミド、メタアクリルアミドなどの水溶性モ
ノマー、 及び ■アクリルニトリル、スチレン、メチルメタアクリレー
ト、メチルアクリレート、ブチルアクリレート等の比較
的親水性の少ないモノマがあげられるが、特に■に挙げ
た比較的親水性の少なりモノマーを用贋る場合には、重
合前のモノマー混合液が均一とな９、かつ生成した重合
体が水溶性となる様にモノマー組成を保つ必要がある。
つぎに、本発明で用いる光増感剤としては１、？ ００
− ！；００ ｎｍの光を吸収し、ラジカルな発生する
化合物あるいは化合物の組み合せであればどんなもので
も良りが、例を挙げれば、アゾビスイソブチロニトリル
、 ２．２’−アゾビス−（、！−アミジノプロパン）
の二塩酸塩等のアゾ化合物や、ベンゾフェノン、ベンゾ
イン、ベンゾインアルキルエーテル等の光増感剤として
通常用いられる化合物等がある。
− ！；００ ｎｍの光を吸収し、ラジカルな発生する
化合物あるいは化合物の組み合せであればどんなもので
も良りが、例を挙げれば、アゾビスイソブチロニトリル
、 ２．２’−アゾビス−（、！−アミジノプロパン）
の二塩酸塩等のアゾ化合物や、ベンゾフェノン、ベンゾ
イン、ベンゾインアルキルエーテル等の光増感剤として
通常用いられる化合物等がある。
また、照射に使用される光源としては、３００−！ｉ１
０ＯＨに波長を有する光源であればいずれでもよめか、
例えば高圧水銀燈、超高圧水銀燈、螢光ケミカルラング
等が使用しやすＡ。
０ＯＨに波長を有する光源であればいずれでもよめか、
例えば高圧水銀燈、超高圧水銀燈、螢光ケミカルラング
等が使用しやすＡ。
そして、残存モノマー量低減のための光量としては、増
感剤の種類及び量やモノマー組成により異なるが、／
ＯＷ ／ ｍ２以上、よＶ好ましくは２０’ ５０ Ｗ
／ ｍ２の光量である。一方、照射時間としては、増
感剤、モノマー組成、光量等の条件によ本発明方法を効
率良く行なわせる手段としては、ベルト上で光照射によ
り重合を行な論、重合末期に、生成する含水ポリマー塊
の軟化点以上の温度で強贋照射を行なう方法、あるｌは
ベルト上で光増感剤の存在下、熱開始剤（例えばアゾ化
合物）やレドックス系開始剤を用いて重合を行なわせ、
最後に含水ポリマーの軟化点以上の温度で光を照射する
方法等が工業的に見て好都合と考えられる。
感剤の種類及び量やモノマー組成により異なるが、／
ＯＷ ／ ｍ２以上、よＶ好ましくは２０’ ５０ Ｗ
／ ｍ２の光量である。一方、照射時間としては、増
感剤、モノマー組成、光量等の条件によ本発明方法を効
率良く行なわせる手段としては、ベルト上で光照射によ
り重合を行な論、重合末期に、生成する含水ポリマー塊
の軟化点以上の温度で強贋照射を行なう方法、あるｌは
ベルト上で光増感剤の存在下、熱開始剤（例えばアゾ化
合物）やレドックス系開始剤を用いて重合を行なわせ、
最後に含水ポリマーの軟化点以上の温度で光を照射する
方法等が工業的に見て好都合と考えられる。
しかしながら、本発明の観点は重合末期に残存モノマー
量を低減する点にあり、それ以前の重合段階ニついては
何ら規定するものではなｔ”ｏ従って、重合方式として
は、バッチ式、連続式のｂずれでもかまわなＡし、重合
を大きな反応釜中で塊状にして行なっても良贋し、冷却
効率を良くするために薄層状もしくは滴粒状で行なって
も良贋。
量を低減する点にあり、それ以前の重合段階ニついては
何ら規定するものではなｔ”ｏ従って、重合方式として
は、バッチ式、連続式のｂずれでもかまわなＡし、重合
を大きな反応釜中で塊状にして行なっても良贋し、冷却
効率を良くするために薄層状もしくは滴粒状で行なって
も良贋。
又、特別な場合には、重合後得られた含水ポリマーを必
要に応じ粗砕した後、窒素気流中でそのポリマーの温度
を軟化点以上に上げて光照射を行なう方法も採用しつる
。
要に応じ粗砕した後、窒素気流中でそのポリマーの温度
を軟化点以上に上げて光照射を行なう方法も採用しつる
。
本発明方法を採用した場合、残存上ツマー量は極めて低
め値となり、残存モノマーによる毒性の心配のなＡポリ
マーを供給することができる。特に一般式（Ｉ）のモノ
マーとアクリルアミドとの共重合の場合には、残存アク
リルアミドモノマー量に対する米国環境庁（ＥＰＡ）の
上水道用凝集剤基準ｏ、ｏ！ｉ４以下を容易に達成する
ことができるＯ以下、本発明を実施例によって具体的に
説明するが、以下の実施例は本発明を限定するものでは
ない。
め値となり、残存モノマーによる毒性の心配のなＡポリ
マーを供給することができる。特に一般式（Ｉ）のモノ
マーとアクリルアミドとの共重合の場合には、残存アク
リルアミドモノマー量に対する米国環境庁（ＥＰＡ）の
上水道用凝集剤基準ｏ、ｏ！ｉ４以下を容易に達成する
ことができるＯ以下、本発明を実施例によって具体的に
説明するが、以下の実施例は本発明を限定するものでは
ない。
実施例 １
メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド ｔｇｏｙ、アクリルアミド ／７０ノ、脱イ
オン水 ／３０ｊｆ、ベンゾインメチルエーテル ０．
２．ｆ、β−メルカプトプロピオン酸 ０．０ツノを均
一に混合溶解した後、ｐＨをＳに調節した０上記のよう
にして得たモノマー溶液を三角フラスコ中に入れ、窒素
ガスを吹き込んで溶存酵素を除去した後、これを窒素気
流下におかれ、下面から３ＤＣの冷却水で冷却されたス
テンレス皿上に厚さ２Ｃｍとなるように仕込む。温度計
を用いてモノマー溶液の温度を測定しながら、２．０Ｗ
の螢光ケミカルランプ（東芝製）のランプを用いて照射
を行ｌ某った０モノマー溶液の温度は重合の進行ととも
［重合熱により上昇し、最高ｌＯｇＣに到達した。その
−分後、冷却を停止し、生成した含水ポリマー塊を高圧
水銀燈を用めてりＯＷ ／ ｒＨ”の強度で５分間光を
照射した。なお、この高圧水銀燈による照射の間、重合
系（含水ポリマー塊）の内温は７５−９０Ｃであった。
ロライド ｔｇｏｙ、アクリルアミド ／７０ノ、脱イ
オン水 ／３０ｊｆ、ベンゾインメチルエーテル ０．
２．ｆ、β−メルカプトプロピオン酸 ０．０ツノを均
一に混合溶解した後、ｐＨをＳに調節した０上記のよう
にして得たモノマー溶液を三角フラスコ中に入れ、窒素
ガスを吹き込んで溶存酵素を除去した後、これを窒素気
流下におかれ、下面から３ＤＣの冷却水で冷却されたス
テンレス皿上に厚さ２Ｃｍとなるように仕込む。温度計
を用いてモノマー溶液の温度を測定しながら、２．０Ｗ
の螢光ケミカルランプ（東芝製）のランプを用いて照射
を行ｌ某った０モノマー溶液の温度は重合の進行ととも
［重合熱により上昇し、最高ｌＯｇＣに到達した。その
−分後、冷却を停止し、生成した含水ポリマー塊を高圧
水銀燈を用めてりＯＷ ／ ｒＨ”の強度で５分間光を
照射した。なお、この高圧水銀燈による照射の間、重合
系（含水ポリマー塊）の内温は７５−９０Ｃであった。
生成したシート状含水ポリマー塊は、一部をビカット軟
化点測定のために残し、残りは粗砕機を用ｒデツプ状に
粗砕し、ｇＯＣで３０分間熱風乾燥させた後、粉砕機を
用いて粉砕して粉末状ポリマーを得た。
化点測定のために残し、残りは粗砕機を用ｒデツプ状に
粗砕し、ｇＯＣで３０分間熱風乾燥させた後、粉砕機を
用いて粉砕して粉末状ポリマーを得た。
このようにして得られたポリマーの物性は、以下のよう
な値であった０ チルトリメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミ
ドを合計した値〕（対ポリマー重量比、以下同じ）
ｏ、ｏｓａｉｒ以下ビカット軟化点（
乾燥前の含水ポリマー）（ＪＩＳ Ｋ ７ｘｏ乙に
準じて測定〕 ２０Ｃ比較例 １ 実施例１の方法におＡて、重合系内温かｔＯＣ水銀燈に
よる照射の間、重合系の内温は、ＩＩＱ−ｓｇ′ｃであ
った。このようにして得られた含水ポリマーは、実施例
１と同様な方法で処理し、物性値の測定を行なった。そ
の値は次の通りであった。
な値であった０ チルトリメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミ
ドを合計した値〕（対ポリマー重量比、以下同じ）
ｏ、ｏｓａｉｒ以下ビカット軟化点（
乾燥前の含水ポリマー）（ＪＩＳ Ｋ ７ｘｏ乙に
準じて測定〕 ２０Ｃ比較例 １ 実施例１の方法におＡて、重合系内温かｔＯＣ水銀燈に
よる照射の間、重合系の内温は、ＩＩＱ−ｓｇ′ｃであ
った。このようにして得られた含水ポリマーは、実施例
１と同様な方法で処理し、物性値の測定を行なった。そ
の値は次の通りであった。
ｌ幅木溶液粘度 ｇ１００ｃｐＳ
残存モノマー量 メタクリロイルオキシエチルトリメチ ルアンモニウムクロライド ｏ 、
：ｔｉｃｓアクリルアミド ０５
２係実施例 ２ ジメチルアミンエチルメタクリレート硫酸塩ｇｓｏｙ、
脱イオン水 ／３０９．ベンゾインメチルエーテル ０
．二ノを均一に混合溶解した後、ｐＨをＳに調節した。
残存モノマー量 メタクリロイルオキシエチルトリメチ ルアンモニウムクロライド ｏ 、
：ｔｉｃｓアクリルアミド ０５
２係実施例 ２ ジメチルアミンエチルメタクリレート硫酸塩ｇｓｏｙ、
脱イオン水 ／３０９．ベンゾインメチルエーテル ０
．二ノを均一に混合溶解した後、ｐＨをＳに調節した。
上記のようにして得た混合溶液を三角フラスコ中に入れ
、窒素ガスを吹込んで溶存酸素を除去した。液温な、３
０７Ｑに調節し、これに過酸化水素 ０．００３ノ、 ロンガリット ０．０７ノ、 ユ、２−アソ°ビス−（コーアミジノブロパン）二塩酸
頃 ０．ｌｔ、の各溶液を添加し、すばや（混合した
後、これを窒素気流下におかれ、下面から３ｏｒ３の冷
却水で冷却されたステンレス皿上に厚さ３ｃｒｎになる
ように仕込んだ。開始剤の作用により、重合が進行し系
内温度がピーク温度を示した１分後、冷却を停止すると
ともに高圧水銀燈を用いて’Ａ ＯＷ ／ ｍ２でＳ分
間、光を照射した。なお、その照射の間、重合系内温は
７０−ｇ！ｉｃであった。得られた含水ポリマーは、実
施例１と同様な方法で処理し物性値を測定した。その値
は次のとおりであったＯ７係幅木液粘度
−２ｊ；００ＣｐＢ残存モノマー量（ジメチルアミ
ノ エチルメタクリレート硫酸塩） ｏ、ｏｒ４
以下ビカット軟化点 乙ＯＣ比較
例 ２ 実施例２の方法ＭＣお−で、重合系内温かＳＯＣに下が
った後、冷却を停止し、高圧水銀燈を用イてｇ ＯＷ
／ ｍ２．１３分間の照射を行なった。なお、高圧水銀
燈による照射の間、系内温度（１，７５−’ｌ’３Ｃで
あった。得られた含水ポリマー（ま、実施ｆｌｌ １と
同様な方法で処理し、物性値の測定を１１１五つたＯそ
の値は次のとおりであったＯ ７幅木溶液粘度 −２ｓ ｓ ｏ
ｃｐｓ実施例 ３ メタクリロイルオキシエチルシト１ツメチルアンモニウ
ムクロライド ｇ３ｏｏｇ−、脱イオン水 １７００〕
、ベンゾインメチルエーテル 溶解した後、ｐＨをりに液温を３コＣＶｃ調節した。
、窒素ガスを吹込んで溶存酸素を除去した。液温な、３
０７Ｑに調節し、これに過酸化水素 ０．００３ノ、 ロンガリット ０．０７ノ、 ユ、２−アソ°ビス−（コーアミジノブロパン）二塩酸
頃 ０．ｌｔ、の各溶液を添加し、すばや（混合した
後、これを窒素気流下におかれ、下面から３ｏｒ３の冷
却水で冷却されたステンレス皿上に厚さ３ｃｒｎになる
ように仕込んだ。開始剤の作用により、重合が進行し系
内温度がピーク温度を示した１分後、冷却を停止すると
ともに高圧水銀燈を用いて’Ａ ＯＷ ／ ｍ２でＳ分
間、光を照射した。なお、その照射の間、重合系内温は
７０−ｇ！ｉｃであった。得られた含水ポリマーは、実
施例１と同様な方法で処理し物性値を測定した。その値
は次のとおりであったＯ７係幅木液粘度
−２ｊ；００ＣｐＢ残存モノマー量（ジメチルアミ
ノ エチルメタクリレート硫酸塩） ｏ、ｏｒ４
以下ビカット軟化点 乙ＯＣ比較
例 ２ 実施例２の方法ＭＣお−で、重合系内温かＳＯＣに下が
った後、冷却を停止し、高圧水銀燈を用イてｇ ＯＷ
／ ｍ２．１３分間の照射を行なった。なお、高圧水銀
燈による照射の間、系内温度（１，７５−’ｌ’３Ｃで
あった。得られた含水ポリマー（ま、実施ｆｌｌ １と
同様な方法で処理し、物性値の測定を１１１五つたＯそ
の値は次のとおりであったＯ ７幅木溶液粘度 −２ｓ ｓ ｏ
ｃｐｓ実施例 ３ メタクリロイルオキシエチルシト１ツメチルアンモニウ
ムクロライド ｇ３ｏｏｇ−、脱イオン水 １７００〕
、ベンゾインメチルエーテル 溶解した後、ｐＨをりに液温を３コＣＶｃ調節した。
上記のようにして得た混合溶液を、窒素気流下におかれ
、上面がガラスで覆われたステンレス製の断熱容器中に
深さ／ＱＣｍとなるようにイ士込み、窒素ガスを吹き込
んで溶存酸素を除去した０これに 過酸化水素 ０．０５ノ、 ロンガリット ００−２、 λ、λ′−アン′ビスー（λ−アミシッフｂパン〕二塩
酸塩 ７ノ、の各溶液を添加し、すばや（混合した
後、窒素気流下に放置した。開始剤の作用により重合が
進行し、系内温度がピーク温度を示した一分後、高圧水
銀燈を用Ａて、３０Ｗ／ｍ２の光で７０分間、光を照射
した。なお、この間重合系内温はｇＯ−９ＤＣであった
。得られた含水ポリマーは、実施例１と同様な方法で処
理し、物性値を測定した。その値は次のとおりで゛あっ
た。
、上面がガラスで覆われたステンレス製の断熱容器中に
深さ／ＱＣｍとなるようにイ士込み、窒素ガスを吹き込
んで溶存酸素を除去した０これに 過酸化水素 ０．０５ノ、 ロンガリット ００−２、 λ、λ′−アン′ビスー（λ−アミシッフｂパン〕二塩
酸塩 ７ノ、の各溶液を添加し、すばや（混合した
後、窒素気流下に放置した。開始剤の作用により重合が
進行し、系内温度がピーク温度を示した一分後、高圧水
銀燈を用Ａて、３０Ｗ／ｍ２の光で７０分間、光を照射
した。なお、この間重合系内温はｇＯ−９ＤＣであった
。得られた含水ポリマーは、実施例１と同様な方法で処
理し、物性値を測定した。その値は次のとおりで゛あっ
た。
ｌ幅木溶液粘度 り／ ００ ｃｐ
Ｂ残存モノマー量（メタクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムクロライド〕
０．０左係以下ビ力ツト軟化点
６りＣ比較例 ３ 実施例３の方法において、重合系内温が乙θＣに低下し
た後、高圧水銀燈を用力てｇ ＯＷ ／ ｍ２ＪＯ分間
、光を照射した。なお、この間重合系内温はＳＯ−乙Ｏ
Ｃであった。得られた含水ポリマーは、実施例１と同様
な方法で処理し、」勿性イ直を測定した。その値は次の
とおりであった。
Ｂ残存モノマー量（メタクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムクロライド〕
０．０左係以下ビ力ツト軟化点
６りＣ比較例 ３ 実施例３の方法において、重合系内温が乙θＣに低下し
た後、高圧水銀燈を用力てｇ ＯＷ ／ ｍ２ＪＯ分間
、光を照射した。なお、この間重合系内温はＳＯ−乙Ｏ
Ｃであった。得られた含水ポリマーは、実施例１と同様
な方法で処理し、」勿性イ直を測定した。その値は次の
とおりであった。
ノ係水溶液粘度 １２θＯｃｐｓ残存モ
ノマー量（メタクリロイルオキシエチルトリメチルアン
モニウムクロライド）
０＃乙係比較例 ４ 実施例３の方法において、光照射を行なわないで、重合
系の内温かピークを示した１時間後に重合体を取り出し
た０得られた含水ポリマーは、実施例１と同様な方法で
処理し、物性値を測定したＯその値は次のと討シであっ
た０ ／幅木溶液粘度 ２００ ＣｐＳ残存モ
ノマー量（メタクリロイルオキシエチルトリメチルアン
モニウムクロライド）
ＯＩ１ｇ係実施例 ４ メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド ご９乙？、アクリルアミドｔ１脱イオン水
／１０ｆ，ベンゾインメチルエーテル ｏ．２ｆ，βー
メルカプトプロピオンｆｌｌ Ｏ，０２ノを均一に混合
した後、ｐＨをｋＶｃ調節した。
ノマー量（メタクリロイルオキシエチルトリメチルアン
モニウムクロライド）
０＃乙係比較例 ４ 実施例３の方法において、光照射を行なわないで、重合
系の内温かピークを示した１時間後に重合体を取り出し
た０得られた含水ポリマーは、実施例１と同様な方法で
処理し、物性値を測定したＯその値は次のと討シであっ
た０ ／幅木溶液粘度 ２００ ＣｐＳ残存モ
ノマー量（メタクリロイルオキシエチルトリメチルアン
モニウムクロライド）
ＯＩ１ｇ係実施例 ４ メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド ご９乙？、アクリルアミドｔ１脱イオン水
／１０ｆ，ベンゾインメチルエーテル ｏ．２ｆ，βー
メルカプトプロピオンｆｌｌ Ｏ，０２ノを均一に混合
した後、ｐＨをｋＶｃ調節した。
上記のようにして得た化ツマー溶液を三角フラスコ中に
入れ、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を除去した後、こ
れを窒素気流下におり・れ、下面力・ら３θＣの冷却水
で冷却されたステンレス製皿上に厚さ２（：Ｉｎになる
ように仕込んだ。温度信士を用いてモノマー溶液佼の温
度を測定しなめ；らユＯＷの螢光ケミカルランプ（東芝
製）を用いて照射をイテなった。モノマー溶液の温度は
重合の進行とともに上昇し、最高温度ＩＯ５〜／ｌ！；
’Ｑに達した。その後、浴温をそれぞれ第１表に示すよ
うに３０−９θＣ保ち、りＯＷ／ｍ２、３０分間の照射
を行なった０得られた含水ポリマーによ、実施９１１
１と同様な方法で処理し、物性値の測定を行なったＯこ
れらの含水ポリマーのビカット軟化点＆ま７３〜２１Ｃ
の範囲であった。残存モノマー量を示すと，第１表の通
りであった０
入れ、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を除去した後、こ
れを窒素気流下におり・れ、下面力・ら３θＣの冷却水
で冷却されたステンレス製皿上に厚さ２（：Ｉｎになる
ように仕込んだ。温度信士を用いてモノマー溶液佼の温
度を測定しなめ；らユＯＷの螢光ケミカルランプ（東芝
製）を用いて照射をイテなった。モノマー溶液の温度は
重合の進行とともに上昇し、最高温度ＩＯ５〜／ｌ！；
’Ｑに達した。その後、浴温をそれぞれ第１表に示すよ
うに３０−９θＣ保ち、りＯＷ／ｍ２、３０分間の照射
を行なった０得られた含水ポリマーによ、実施９１１
１と同様な方法で処理し、物性値の測定を行なったＯこ
れらの含水ポリマーのビカット軟化点＆ま７３〜２１Ｃ
の範囲であった。残存モノマー量を示すと，第１表の通
りであった０
第７図はモノマー濃度（ＣＭ））とビカット軟化点温度
（Ｖ、Ｓ、Ｔ、）との関係を示す図である。図中、ａは
メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライドホモポリマー、ｂはメタクリロイルオキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド／アクリルアミド
＝ｇＯ／２０（重量幅〕のコポリマー、及びＣはジメチ
ルアミンエチルメタクリレート硫酸塩のホモポリマーに
関するものである。 出願人日東化学工業株式会社 三菱レイヨン株式会社 第７図 輸〕（Ｚ）
（Ｖ、Ｓ、Ｔ、）との関係を示す図である。図中、ａは
メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライドホモポリマー、ｂはメタクリロイルオキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド／アクリルアミド
＝ｇＯ／２０（重量幅〕のコポリマー、及びＣはジメチ
ルアミンエチルメタクリレート硫酸塩のホモポリマーに
関するものである。 出願人日東化学工業株式会社 三菱レイヨン株式会社 第７図 輸〕（Ｚ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ） １ ３ 〔式中、Ｒ６はＨまたはＣＨｓを表わし、Ｒ２およびＲ
３はＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表わし、Ｒ４はＲ１汎、０
２Ｈ，またはベンジル基を表わし、Ａは一０ＣｎＨ２ｎ
−または−ＮＣｎＨｚｎ −Ｃ式中、ｎ−−１〜３）
を表ゎまたはＣ几、ＣＯＯ−を表わす〕 で示されるカチオン性ビニルモノマーまたはこれを優位
量含むモノマー混合物を水性媒体中７Ｓ重量必以上のモ
ノマー濃度で重合してカチオン性ポリマーを製造するに
際し、重合末期または重合後に、生成する含水ポリマー
塊を、そのピカット軟化点試験方法で測定した軟化点以
上の温度で、光増感剤の存在下１．？ ｏ ｏ −ｔ
ｏ ｏ Ｈｌに波長を有する光を用力て、少な（とも１
０Ｗ／ｍ２以上の強度で、少な（とも３０秒以上照射す
ることを特徴とする、残存モノマーの少ないカチオン性
ポリマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP746283A JPS59133212A (ja) | 1983-01-21 | 1983-01-21 | 残存モノマ−の少ないカチオン性ポリマ−の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP746283A JPS59133212A (ja) | 1983-01-21 | 1983-01-21 | 残存モノマ−の少ないカチオン性ポリマ−の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59133212A true JPS59133212A (ja) | 1984-07-31 |
| JPH0326205B2 JPH0326205B2 (ja) | 1991-04-10 |
Family
ID=11666477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP746283A Granted JPS59133212A (ja) | 1983-01-21 | 1983-01-21 | 残存モノマ−の少ないカチオン性ポリマ−の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59133212A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61155406A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-15 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 高分子量アクリル係重合体の製法 |
| JPS63295604A (ja) * | 1987-05-28 | 1988-12-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水溶性重合体の製造法 |
| US6262141B1 (en) | 1999-10-06 | 2001-07-17 | Cytec Technology Corporation | Process for the preparation of polymers having low residual monomer content |
| JP2008510843A (ja) * | 2004-07-23 | 2008-04-10 | ザ トラスティーズ オブ ザ ユニバーシティ オブ ペンシルバニア | 抗菌コポリマーおよびその使用 |
| WO2016013370A1 (ja) * | 2014-07-25 | 2016-01-28 | Jsr株式会社 | 抗菌剤、殺菌剤、抗菌材料、殺菌材料、抗菌方法及び殺菌方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4931908B2 (ja) | 2006-03-14 | 2012-05-16 | シャープ株式会社 | 回路基板、電子回路装置及び表示装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56135505A (en) * | 1980-03-28 | 1981-10-23 | Japan Atom Energy Res Inst | Production of water-soluble vinyl polymer |
-
1983
- 1983-01-21 JP JP746283A patent/JPS59133212A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56135505A (en) * | 1980-03-28 | 1981-10-23 | Japan Atom Energy Res Inst | Production of water-soluble vinyl polymer |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61155406A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-15 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 高分子量アクリル係重合体の製法 |
| JPH0532410B2 (ja) * | 1984-12-27 | 1993-05-17 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | |
| JPS63295604A (ja) * | 1987-05-28 | 1988-12-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水溶性重合体の製造法 |
| US6262141B1 (en) | 1999-10-06 | 2001-07-17 | Cytec Technology Corporation | Process for the preparation of polymers having low residual monomer content |
| JP2003511488A (ja) * | 1999-10-06 | 2003-03-25 | サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン | 残留単量体含量の低い重合体の製造法 |
| JP2008510843A (ja) * | 2004-07-23 | 2008-04-10 | ザ トラスティーズ オブ ザ ユニバーシティ オブ ペンシルバニア | 抗菌コポリマーおよびその使用 |
| JP2012017473A (ja) * | 2004-07-23 | 2012-01-26 | Trustees Of The Univ Of Pennsylvania | 抗菌コポリマーおよびその使用 |
| WO2016013370A1 (ja) * | 2014-07-25 | 2016-01-28 | Jsr株式会社 | 抗菌剤、殺菌剤、抗菌材料、殺菌材料、抗菌方法及び殺菌方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0326205B2 (ja) | 1991-04-10 |
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