JPS59116921A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高密度記録に適した磁気記録媒体に関するも
のである。

従来、オーディオテープやビデオテープ等の磁気記録媒
体においては、ポリエチレンテレフタレート等の支持体
上に磁性粉末を塩化ビニＩＪデンーアクリルニトリル共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹
脂等の結合剤と混練して塗工し、磁性層を形成している
。

しかしながら、最近になって磁気記録媒体の高密度化が
要望されるに伴って、従来の磁性粉末および結合剤では
、これらの要望に対応できなくなってきた。

従来、磁性粉末としては例えばγ−Ｆｅ２Ｏ３やＣ。

含有γ−Ｆｅ２Ｑ３が使用されてきたが、高密度記録の
ために微粉化しようとしても例えばγ−、Ｆｅ２Ｑ３に
おいては現行の針状粉末で貌在のビデオシステムである
ところのＶＨ３方式やβ方式に対応しようとすれば、著
しく細長い針状粉末にして形状異方性に基づく保磁力Ｈ
ｃを得る方法をとらざるを得ず、分散時に針状粉末が折
れ易く、折れた状態で塗布形成され、磁性層にＨｅの分
布を生じ、転写等の不都合が生じろことになる。

（Ｃｏでドープしたγ−Ｆｅ２Ｏ３）について特長昭５
７−５０１０５３号公報に記載があり、また例えばＨｅ
が７００エルステツドのＧｏ含有酸化鉄（Ｃｏで変性し
たγ−ｐｅ２０３　）については特開昭５７−９８１３
５号公報に記載されているが、これらＣＯ含有酸化鉄は
熱安定性に劣り、笑用上好ましくない。又、磁性粉末の
表面近傍にＣＯを含んだ層を有しているところの従来の
Ｃｏ被着酸化鉄においては、高密度記録に対応しようと
すれば、１つには微粉化する方法があるが、これでは飽
和磁化７１ｇが減少して好ましくないし、もう１つの方
法としてはＣＯの被着鰍な多くしてσＳの減少を抑制す
る方法があるが、これてＩｄ、　Ｔ％られ６磁気記録媒
体が熱的に不安定になり不都合である。

ざらに従来の針状結晶のメタル磁性粉末では、微粉化に
伴なってＨｃが高くなりすぎて現在のビデオシステムの
■Ｓ方式、β方式ＫＨ適合しない。

一方、磁性層に含有される結合剤については、従来、塩
ビー酢ビ共重合体とウレタン樹脂の組みあわせが多く用
いられているが、高密度記録が進行するとともに、従来
の塩ビー酢ビ共重合体では磁性層の耐摩耗性が不十分で
あり、また高密度記録のために微粉化された磁性粉末を
十分に分散できなかった。

本発明は、かかる状況のもとに、Ｉｄ記の問題点を解決
するためになぎれたものであって、本発明の目的は、 １、高密度記録に適した磁気記録媒体を提供すること、 ２、高出力の磁気記録媒体を提供すること、３、耐摩耗
性に優れた磁気記録媒体を提供すること、 ４、　優れた表面性を有する磁気記録媒体を提供するこ
と、 ５、優れたＳ／Ｎ比を有する磁気記録媒体を提供するこ
と、 ６゜磁気記録媒体の磁性層および磁性層を形成する磁性
塗料において、磁性粉末が良好に分散されている磁気記
録媒体を提供す、ること、である。

これらの目的は、支持体上に磁性粉末と結合剤を含有す
る磁性層を有する磁気記録媒体であって、該磁性粉末が
保磁力Ｈｅが５５０≦Ｈｅ≦８００エルルステツドであ
り、軸比Ｒａが１．３≦Ｒａ≦４５である、とこるのメ
タル磁性粉末もしくはコバルト被着酸化鉄であり１、前
記結合剤として少なくともエポキシ樹脂とウレタン樹脂
を含有することを特徴とする磁気記録媒体によって達成
できた。

本発明をざらに詳しく説明する。磁性粉末の軸比Ｒａと
は長軸と短軸の長さの比であって、Ｒａ　＝長軸の長ぎ
／短軸の長ざで表わされる。従来の磁性粉末のＲａｔ／
ｉ形状異方性に基づ＜ｎｃを増大キセルために１０前後
またはそれ以上であることが多かったが、細長い形の磁
性粉末（例えば針状粉末）は分散時に折れ易く、前述し
たように磁性層にＨｅの分布を生じることが多かったが
、本発明にががるＲａが小ざな磁性粉末を用いた磁気記
録媒体では、このような問題点は解決された。

従来、Ｈｅが大きいために現行のＶＨ８方式やβ方式の
ビデオデツキには対応できなかったというメタル磁性粉
末の不都合も、Ｒａを小ざくすることにより、現行シス
テムに対応できる磁気記録媒体を得ることができた。ま
た一方、Ｃｏ被着酸化鉄では従来のＲａが１０前後また
はそれ以上の磁性粉末では微粉化に伴なって飽和磁化σ
Ｂが減少する傾向が著しかったが、Ｒａを小どくするこ
とにより微粉化に伴なうσＳの減少する傾向を抑制ずろ
ことができ、高密度記録高出力記録に有利となった。又
、Ｒａが１．３≦Ｒａ≦４．５と小ざくなり、かつ、微
粉化された磁性粉末は磁性層における総合剤に対する磁
性粉末の鳳を、後に詳述するエポキシ樹脂とウレタン樹
脂を含有する結合剤を用いることにより、磁性粉末の幻
を多゛くできるので高密度記録、高出力記録およびＳ／
Ｎ比の改善に著しい効果があった。

本発明にかかるメタル磁性粉末としては例えは、Ｆｅ　
＋Ｎｉ　、　Ｃｏ　、　Ｃｒ　＋　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、
　Ｆｅ−Ａｌ。

ＭｎＢ１１＋　Ｆｅ−Ａ７−Ｐ、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−
Ｃｒ、Ｆｅ　−Ｎｉ　−Ｚｎ、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　−
Ｐ、　Ｆｅ−Ｎｉ、　Ｃｏ　−Ｎｉ　−Ｐ、　Ｎｉ　−
Ｃｏ、　Ｃｏ　−Ｐ、　Ｆｅ　−Ｍｎ−Ｚｎ。

Ｆｅ　−Ｎｉ　−Ｍｎ　、　　　　　°　　−Ｆｅ　−
Ｎｉ　−Ｃｒ　−Ｐ。

Ｆｅ　−Ｎｉ　−Ｃｏ　−ｚｎ等があげられ、ざらに添
加剤としてＭｇ　ｔ　Ｍｎ　＋　Ｓｉ　ｔ　Ｐ　＋　Ｃ
ｕ　ｌ　ＡＩＩ　　等の元素およびそれらの化合物を加
えてもよい。メタル磁性粉末のなかでもＦｅの含有量が
６０重愈％以上、ざらに好ましくは８０重Ｍ％以上の鉄
系メタル磁性粉末が、電気および磁気特性のバランスを
とるうえで好ましいものである。

本発明にかかろＣＯＯ着酸化鉄のなかで好ましし）もの
はＣｏ被被着−Ｆｅ２０３であり、ＣＯの被着量は１〜
３０重量％であることが好ましい。１重量％以下ではＨ
ｅが不十分であり、３０重量％以上ではビデオデツキの
ヘッドを傷つけやすく、又、熱的に不安定となる。本発
明でいう「被着」とは、酸化鉄の磁性粉末表面にＣｏを
含む層が存在する状態をいし）、例えばＣＯ被被着−Ｆ
ｅ２０．においてに、一つの方法としてはゲーサイトを
γ−Ｆｅ２Ｏ３に変換した後にアルカリ性条件下でＣｏ
５０４（ＦｅＳＯ＋を共存させてもよい）を作用ぎせて
酸化鉄の表層にＣＯを含んだ層を形成させることによっ
て得られるものであって、γ−Ｆｅ２Ｏ３とも異なり、
特表昭５７−５０１０５３号公報記載の「ＣＯをドープ
したガンマ酸化第２鉄粒子」とも異なったものである。

本発明にかかる磁性粉末の粒径は０，５μ以下、好まし
くは０．３μ以下であることが、高密度記録力ｔできて
、又、Ｓ／Ｎ比が向上する点で望まししＡ０本発明にか
かるエポキシ樹脂としては、例え＆まアラルダイト６０
８４坪均分子量１７４０〜２０５０、ヒスフェノールＡ
型、チノ（ガイキー社製）、アラルダイト６０９９　（
平均分子ｆｆｉ　４８００〜８０００　、ビスフェノー
ルＡ型、チパガイキー社製）　、ＥＣＮ　−１２７３（
平均分子Ｊｉ　１０８０　、ノボラック型、チノくガイ
キー社製）、エピコート８３４　　（平均分子ｆｉｋ　
４７０　、ヒス７　工／　−ルＡ型、シェル化学源）、
エピコート１００４（平均分子Ｎ１６００、ビスフェノ
ールＡ型、シェル（ＩＺ　学！　）、ニーピコ−）　１
（ＪＯ７（平均分子量２９００　、ビスフェノールＡ型
、シェル化学源）　、ＥＰＶ　−６（ウレタン変性、地
部化製）　、ＥＰ　−４０８０（水素添カロビスフェノ
ールＡ型、地部化製）をあげろことカー゛でき、エポキ
シ樹脂のなかでもフェノキシ樹脂と分類されているもの
の例としてばＳＴＸ　−０４（水素添加型、東部化成型
）　、　５ＴＸ−０５（東部化成＠）、Ｐ珊（ユニオン
カーバイド社製）があげられる。これらエポキシ樹脂の
なかでアラルダイ）　６０８４、アラルダイト６０９９
、エビコー）　１００４、エピコート１００７　　およ
び７−ノキシ樹脂が磁気記録媒体゛の保存性、耐摩耗性
の点で優れていた。

本発明にかかるエポキシ樹脂と共に用いるウレタン樹脂
としては、例えばニスタン５７０１　（グツドリッチ社
製）、ニラボランＮ　−３０２２（日本ポリウレタン社
製）　、ＭＡＵ　−２０７０（大日精化社製）、ＰＡＮ
ＤＥＸ７８−８　（大日本インキ■製）、ＰＳ−８１５
（三井日曹ウレタン社製）、ソフランネー）ＭＳ−２３
（東洋ゴム工業■）、アクレタン（藻食化成製）があげ
られ、これらのうち、ソ７ランネー）ＭＳ−る、ＭＡＵ
−２０７０、Ｎ　−３０２２、ニスタン５７０１が好ま
しい。好ましいウレタン樹脂の重量平均分子量フトタイ
プを併用するのあ１好ましい。

前記磁性粉末は、本発明にかかるエポキシ樹脂と些レタ
ン樹脂を結合剤とｑて用いたときに、好ましくは主成分
として用いたときに、分散が良好に行なわれ、磁性層の
表面性も浸れたものであった。ここで主成分とは結合剤
の５０重量％以上、好ましくは８０重坦％以上のことを
いう。磁性塗料および磁性層の擾れた分散性は他の結合
剤システムからは望み得ない程良好であった。

本発明の結合剤システムとしてエポキシ樹脂とウレタン
樹脂の組み合わせの他に、公知の結合剤を併用して用い
てもよい。

本発明にかかる磁気記録媒体の磁性層に併用できる結合
剤としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
反応型樹脂または電子線照射硬化型樹脂や、これらの混
合物が使用される。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子量が１０．．００１ｊ〜２００，０００、重合度が
約２００〜２，０００程度のもので、例えば塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アク
リル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エス
テル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステルーアク
リロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビ
ニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共
重合体、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロー
ス誘導体（セルロースアセテートブチレート、セルロー
スダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースプロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン
−ブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニ
ルエーテル−アクリル酸エステル共重合体、アミン樹脂
、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこれらの混合
物等が使用される。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では２００，０００　以下の分子量であり、塗布乾燥後
には縮合、付加等の反応により分子Ｍは無限→大のもの
となる。また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解する
までの間に軟化または溶融しないものが好ましい。具体
的には、例えばフェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹
脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポ
リマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシア
ネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオール
とポリイソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド
樹脂、低分子グリコール／高分子以ジオール／トリフェ
ニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹
脂およびこれらの混合物等である。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ポリエステルアクリルタ
イプ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリアミドアクリ
ルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテルア
クリルタイプ、リン酸エステルアクリルタイプ、アリー
ルタイプ、ノ１イドロカーボンタイプ等があげられる。

なお、本発明にかかるエポキシ樹脂とウレタン樹脂は、
熱可塑性、熱硬化性、電子線照射硬化性のいずれであっ
てもよい。

本発明にかかる磁性粉末と結合剤との混合割合は、該磁
性粉末１００重量部に対して結合剤１０〜４００重量部
、好ましくは３０〜１００重量部の範囲で使用される。

結合剤が多すぎると磁気記録媒体としたときの記録密度
が低下し、少なすぎろと磁性層の強度が劣り、耐久性の
減少、粉落ち等の打丁しくない事態が生じる。

ざらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させ
るために磁性層に各種硬化剤を含有ぎせることかでき、
例えばポリイソシアネート、ｌリアミン、エポキシ化合
物等を含有させることができる。

ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネートと３価
ポリオールとの付加体、もしくけシイソシアネ−１・の
５量体、ジイソシアネート３モルと水の脱炭酸化合物が
ある。これらの例としては、トリレンジイソシアオート
３モルと１トリメチロ一ルプロパン１モルの付加体、メ
タキシリレンジイソシアネート３モルとトリメチロール
プロパン１モルの付加体、トリレンジイソシアネ゛−ト
の５鍛体、トリレンジイソシアネート３モルとへキサメ
チレンジイソシアネート２モルから成る５量体、ヘキサ
メチレンジイソシアネート３モルと水１モルを反応ぎせ
て得られる脱炭酸体等があり、これらは工業的に容易に
得られる。

磁性層には、本発明にがかる磁性粉末と結合剤や硬化剤
の他に添加剤として分散Ｑｊ１、潤滑斉ｏ１研摩剤、帯
電防止剤尋が加えられてもよい。

本発明にかかる磁性粉端ヒポキシ梠脂とウレタン樹脂の
結合剤システムによって良好に磁性塗料および磁性層に
分散されるが、ざらに分散性を向上きせるために６配位
のチタンカップリング剤を用いてもよい。前記チタンカ
ップリング剤の用い方としては、前記磁性粉末を例えば
トルエン等の溶媒中でチタンカップリング剤と共に分散
して、濾過１ｊ乾燥して処理済みの磁性粉末としてもよ
いし、磁性塗料中に前記磁性粉末とチタンカップリング
剤と結合剤を他の添加剤と共に分散、混練してもよい。

前記チタンカップリング剤は下記一般式（Ｉ）で表わさ
れる、ものが好ましい。

（Ｒ’−０−升Ｔｉ　（Ｐ　（ＯＲ２）２０Ｈ）　　　
　（Ｉ）（一般式ＣＩ）においてＲ１、Ｒ２は飽和した
アルキル基（−０−で表わされるエーテル結合Ｙｍして
もよい。）が好ましり、マたＲ２は芳香族基であっても
よい。

前記チタンカップリング剤の例としては以下のものがあ
げられる。

２、　（Ｃ８Ｈ□７−０片Ｔｉ・（、Ｐ　（０Ｃ１３Ｈ
２？　）２０Ｈ：）　２５、　（０７Ｈ，、−０汁Ｔｉ
・［Ｐ　（ＯＣ１３Ｈ２□）２０Ｈ，１２６、（Ｃ９）
ＩＩＱ　　０片Ｔｉ・（Ｐ　（ＯＣＩ４Ｈ２Ｑ）２０Ｈ
：］２７、　（Ｃ，Ｈｌ、−〇外Ｔｉ・〔Ｐ（ＯＣＨ２
イ＞＞２ｏｕ１２８、　（Ｃ７ＨＨＯ５Ｔｌ・ＣＰ　（
ＯＣＨ２Ｑ　ＣＨり２０Ｈ］２９、　（Ｃ，Ｈ，、−０
汁Ｔｉ・（Ｐ　（ＯＣ１４Ｈ２Ｑ）２０Ｈ１２１０、（
ＣＩＩＨ２３０坩Ｔｉ　ｍ　（Ｐ　（ＯＣＱＨ１９）２
０Ｈ）　）２１ｉ、　（０”　＞　ＣＭ　−０汁Ｔｉ・
ＣＰ　（ＯＣＩＩＨ２３）２０Ｈ）２ｃｉＢｓ　　　　
　　’ １２、（＞ＣＨ−０汁Ｔｉ・［Ｐ　（ＯＣＨ２イＩＩＩ
））２ｏＩｉ　’１ｔＣＨ５ ＣＨ８’ １３、　Ｃ０Ｈ３＞　ＣＨ−０片Ｔｉ・［：　Ｐ　（Ｑ
Ｃ，、Ｒ２７）２０Ｈ］２ＣＨ８ これらチタンカップリング剤は通常、磁性粉末１００重
量部に対して、０．５重量部から１５５重量部好ましく
は、０．５から８重量部）の範囲で使用されるのが望ま
しい。０．５重量部未満であれば分散効果がないことが
あり、また１５重置部を越えると磁気記録層のベタツ午
等が生じ”（好ましくない。

上記磁性塗料には必要に応じて分散剤、潤滑剤、研摩剤
、帯電防止剤等の添加剤を含有させてもよい。

丈用されてもよい分散剤としては、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール（Ｈ，
＋）ル／酸等の炭素原子数８〜１８個の脂肪酸（Ｒ−Ｃ
０ＯＨで表わぎれＲ・は炭素原子数７〜１７個の飽和ま
たは不飽和のアルキル基）：前記の脂肪酸のアルカリ金
属（ＬｉＨＮａ　ＨＫ等）またはアルカＩＪ　ｉ類金属
（Ｍｇ　＋　Ｃａ　、Ｂａ等）から成る金属石鹸：レシ
チン等があけられる５、この他に炭素原子数１２以上の
高級アルコールおよびこれらの他に硫酸エステル等も使
用可能である。また市販の一般の界面活性剤を使用ずろ
こともできる。

これら分散剤は１種類のみで用いても、あるいは２種類
以上。併用してもよい。これらの分散剤は結合剤１００
重息ｇｌＳＶＣ対して１〜２０重量部の範囲で添加され
る。

潤滑剤としては、シリコンオイル、カーボンブラック、
グラファイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二
硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数１２
〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計
して炭素原子数と合計して炭素原子数が２１〜２３個の
一価のアルコールから成る脂肪酸エステル（いわゆるロ
ウ）等も使用できる。これらの潤滑剤は結合剤１００重
量部に対して０．２〜２０重量部の範囲で添加される。

使用してもよい研摩剤としては、一般に使用される材料
で溶融アルミナ、炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、
人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザ
クロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が
使用される。これらの研磨剤は平均粒子径０．０５〜５
μの大きざのものが使用され、特に好ましくは、０．１
〜２μである。これらの研磨剤は結合剤１００重量部に
対して１〜２０重量部の範囲で添加される。

使用してもよい帯電防−止剤としては、グラファイト、
酸化スズ−酸化アンチモノ系化合物、酸化スズ−酸化チ
タン−酸化アンチモン系化合物、カーボンブラック゛、
カーボンブラックグラフトポリマーなどの導電性粉末：
サボニノなどσ）天然界面活性剤：アルキレンオキサイ
ド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン界
面活性剤：高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム
塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホニウムまた
は酸性基を含むアニオノ界面活性剤ニアミノ酸類、アミ
ノ°スルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類等の両性活性剤などがあげられる。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類：メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール等のアル
コール類ｆ：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳
酸エチル爾グリコールモノエチルニー帛のエステル類：
クリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエ
ーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル類：ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素：メチレン
クロライド、エチレンクロライド、四ｍ化炭素、クロロ
ホルム、ジクロルご／ゼン等のハロゲン化炭素等のもの
が使用できる。

また、支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエ
ステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セル
ローストリアセテート、セルＣＩ　−スクイズコ−ト等
のセルロース誘導体、ポリカーボネートなどのプラスチ
ック、Ａｌｙ　Ｚｎなどの藉吾呑金属、ガラス等の各種
セラミックなどが使用される。

これらの胡弓番牲工支持体の厚みはフィルム、シート状
の場合は約３〜１００ｚ、＜ｒｎ程度、好ましくは５〜
５０μｍであり、ディスク、カード状の場合は、３０μ
ｍ〜１０酩程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、
使用するレコーダーに応じてその型は決められる。

上記発番昏支持体は、帯電防止、転写防止等の一目的で
磁性層を設けた側の反対の面が、いわゆるバックコート
　（Ｂａｃｋｃｏａｔ、　）　’ｅれてもよい。

支持体上へ前記磁性塗料火室布し磁性層を形成するため
の塗布方法としては、エアードクターコート、ブレード
コート、エアーナイフコート、スクイズコート、含浸コ
ート、リバースロールコート、トランスファーロールコ
ート、グラビアコート、キスフート、キャストコート、
スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可能であ
る。

このような方法Ｖこより支持体上に塗布でれた磁性Ｎは
必要により層中の砒性粉末火配向ぎせる処理を施したの
ち、形成した磁性層ン乾燥する。また必要により表面平
滑化加工を施したり所望の形状に裁断したりして、本発
明の磁気記録体を製造する。

この場合、配向磁場は交流下たけ直流で約５００〜３５
００ガウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１００℃程
度、乾燥時間は約３〜１０分間程度であることが好まし
い。

以上のようにして得られた本発明にかかる磁気記録媒体
は、高密度記録に適した、高出力の記録域ト、争日 ゛［モ゛ ジ′〆 媒体であった。また従来のものよりも保存安定性、耐摩
耗性し、表面性も優れたものであった。ざらに驚くべき
ことにビデオテープで耐久性に最も影響を与えるスチル
耐性（静止画像が、どれだけの時間、連続して再生でき
るがということ）が従来のものよりも著しく向上したこ
とは予想外でめった。又４１Ｓ、／Ｎ比も従来のものよ
り改善された。さらにこれらの諸性能を裏づけるように
磁性塗料や磁性層における分散性は良好なものであった
。

以下、本発明を実施により更に具体的に説明する。以下
に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から逸
脱しない前回において種々変更しつる。なお、下記の実
施例において「邪」はすべて「重坦部Ｊを示し、「Ｏｅ
Ｊは「エルステッドＪを表わす。

実施例−（１）〜（５） コロネー）Ｌ（日本ポリウレタン社製のポリイソシアネ
ート溶液）５部を加え均一に混合して磁性塗料を得た。

このｍ料’ｘ膜厚１２ミクロンのポリエチレンテレフタ
レートフィルムの片面に２０００ガウス磁場を印加しつ
つ乾燥膜厚５μになる様に塗工した。かくして得た広巾
の試料をスーパーカレンダー処理を行った後１２．６５
ｍｍ巾にスリットしビデオテープを作成し試料σ）−１
とした。

試料σン−１の作製において、磁性粉末を（Ｉ）　−１
から第１表の（Ｉ）　−２〜５に替えた他は試料（Ｉ）
−１て同様にして作製したビデオテープ試料を試料（Ｉ
）−２〜５とした。

実施例−（６）〜（１０） 実施例−（１）において、Ｆｅ系メタル磁性粉末をＣＯ
被着７−Ｆｅ２ｏｓ　（軸比４．２．保磁力５５００ｅ
　）に替えた他は実施ｆＦ！Ｉ　−（１）と同様にして
作製したビデオテープ試料を試料（ＩＩ）−１とし、同
様にして磁性粉末を（ＩＩ）−２〜５に置き換えて作成
したビデオテープ試料を試料■）−２〜５とした。

比較例−（１） 実施例−（１）において「ｐＫｒ＋ＨＪに替えて塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体の部分加水分解物（ユニオン
カーバイド社製のＪ　ＶＡＧＨｊ　）を用い、磁性粉末
どしてＲａが１０、Ｈｅが１２０００ｅのものを用いて
作製した比較ビデオチー１を試料Ｒ−１とした。

比較例〒（２） 比較例＝（１）に４５いて磁性粉末なＲａが１１、Ｈｃ
が４０００ｅのＣｏ彼着ｒ　　Ｆｅ２Ｏ３（Ｃ替えた他
は、比較例−（１ンと同様にして作製した比較ビデオテ
ープを試料Ｒ−２とした。

以上の本発明試料σ）−１〜５．（ＩＩ）−１〜５ど比
較試“判Ｒ−１，２のテープ性能の結果を第２表に示す
。

第１表 第　　２　　表 ａ）グロスメータ（村」二琶彩研究所製のＧＬ　−２６
Ｄ〕を用いて測定し、標準試料（黒色タイル）面におし
する６０℃反射の光沢度を１００としたときの相対値で
表わ更・値が大きい程、表面性がよい。

ｂ）　　ＲＦ　出力測定用ＶＴＲデツキを用いて４ＭＨ
７でのＲＦ出力を測定し、比較試料Ｒ−１ま１こは２の
出力な０とする相対値で表示した。（本発明試料ＣＩ）
ではＲ−１をＯｄＢ　、　　（ＩＩ）でばＲ−２をｏａ
８とした） Ｃ）りＯマＳ／Ｎ比は、クロマ借上（３５８Ｍ１（７，
）それを再生し、クロマ信号のみどり出しその実効値（
Ｓ）とクロマ信号をとり除いｆ二とざの雑音レベルとの
比を表わし、Ｆｅ系メタル磁性粉末を用いた試料テープ
σ）に関しては比較試料Ｒ−１の、ｌ 値をＯｄｂ　　とし、Ｃｏ　　被ｆｉ　７−　Ｆｅ、０
３を磁性粉末として用いｌこ試料テープ（ｎ）に関して
は、比較試料Ｒ−２の値をＯｄｂ　　とした相対値で表
わした。

ｄ）耐摩耗性ζ・：ｔ、、模擬ヘッドを用いて５ｍ長の
テープな７　ｍ　／ｓｅｃの速きで繰り返し往復摺動さ
せて、その後のテープ面を目測および顕微鏡により測定
した。

ｅ）保存安定性は、湿度８０％、温度４０℃の条件で冴
時間放置後のくっつきの発生で判定した。

以上の結果から、本発明に係る磁気記録媒体は、従来の
ものに比較して耐摩耗性、保存安定性が良好（例えば保
存によるくっつきが発生しない等）でまたクロマＳ／Ｎ
Ｋ優れ、高い再生出力を有する高密度記録に適した磁気
記録媒体であることがわかった。本実施例（Ｉ）　−１
〜５．（ＩＩ）−１〜５はビデオテープについてのもの
であるが、オーディオテープとしだ場合例も本実施例同
様、耐摩耗性、保存安定性が良好で、またＳ／Ｎ比＋ｃ
　ｆ５れ、高い再生出力を有する高密度記録に適した磁
気記録媒体であった。

実施例−１１ 実施例−σ）−１〜５．ＧＩ）−１〜５の本発明にかか
る磁気記録媒体を作成する際に用いた磁性塗料と、比較
例Ｒ−１〜２の試料を作成する際に用いた比較の磁性塗
料をそれぞれアプリケータを用いて、ガラス板のうえに
６０ミクロンの厚ぎ（湿潤時）で塗布し、顕微鏡で分散
の程度を観察したところ、比較の磁性塗料によるものは
、凝集物が多いのに対して、実施例七〜斗の試料を作成
する３際に用いた磁性塗料によるものは、均一に分散さ
れていて凝集物は、極めて少なかった。

実施例 ころ、４時間後でも、良好な画像が得られているのに対
して、現在市販のＶ）ＩＳテープ某メーカ「Ｔ−ｉ２０
　Ｊでは１時間経過すると、はとんど画像は見えなくな
った。

このように本発明の試料はスチル耐性が著しく向上して
いることは驚くべきことである。

代理人　　桑　原　餡　美 手続補正書 ｌｌ：’！和−５８年５月１３１］ 勅許、、長官若杉和夫殿 １！ｌｒイ′１の、２乏しｊ・ １１召和　５７　イｌ”Ｉ″ｌ’　ｊｌ＋ｙ　ｋ（＋’
ｌ　’ｊＳ　　　　Ｉ　Ｏ４００５”Ｊ２　発明の名称 磁気記録媒体 ；３　補］１−をＪ’６ン１ ゛１；イ′ｌとの関係　特許ｊＪｊ願人（１１ソｉ　　
東京都ｎ「精′しイ西新伯゛１目ｊ２６１訃２１う名称
（１２７１ｔＪ’　Ｐ、し＋　六７７：貞１−業株式会
ｒ１代〕諏締ｆ′之　　川　本　イア　彦 ４代ノリ１人 〒１９１ Ｊ、１：＋す１　−東７１ｊ・古）（１１カ゛山さぐり
町］＋！Ｊ也小西六！Ｊ゛つ１ンー４．１、大会ｉ′１
内５　わ１ｉＩＬ命令σ几陣」 自　　　発 ６、　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 「発明の詳細な説明」を以下の如く訂正する。

１、第１３頁第３行目の「岑好ましくは３０〜・・・」
を「好ましくは１０〜・・・」と訂正する。

手続補正書 １１７１和５９イ１−２　ノ’１３ＥＩ特許庁長官　若
　杉　和　夫　殿 】　事件の表示 昭和５７年特許願第　２０４００５　　づ−２　発明の
名利 磁気記録媒体 ３　補止をする名 ２ノ」件との関ＩＫ　　特１作出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２−弓−名
　称　（１２７１小西六写真工業株式会社−・　　′−
−言　　云− ４代理人 居　所　　東京都凸爵市さくらｌｉＩ″Ｊｌ音地自　　
発 ６、補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （リ　発明の詳細な説明を次の如く補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に磁性粉末と結合削欠含有する磁性層を有する
   磁気記録媒体であって、該磁性粉末が、保持力Ｈｅが５
   ５０≦Ｈｅ≦８００エルステツドであり軸比Ｒａが１３
   ≦Ｒａ≦４５であるところのメタル磁性粉末もしくはコ
   バルト被着酸化鉄であり、前記結合剤として少なくとも
   エポキシ樹脂と柑≠ウレタン樹脂を含有することを特徴
   とする磁気記録媒体。