JPS59115359A - 印刷用インキ顔料とその製造方法並びにそれを含む印刷用インキ - Google Patents

印刷用インキ顔料とその製造方法並びにそれを含む印刷用インキ

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JPS59115359A
JPS59115359A JP58231638A JP23163883A JPS59115359A JP S59115359 A JPS59115359 A JP S59115359A JP 58231638 A JP58231638 A JP 58231638A JP 23163883 A JP23163883 A JP 23163883A JP S59115359 A JPS59115359 A JP S59115359A
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printing ink
pigment
resin
alkyd resin
drying alkyd
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デイ−テル・クラオゼン
ハインツ・クヌト
ゴツトフリ−ト・ルンプフ
アルベルト・ウ−レマイル
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MIKAERU FUUBERU MIYUNHEN
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MIKAERU FUUBERU MIYUNHEN
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は印刷用インキ、特にオフセット印刷インキに好
適な顔料に関し、更には該顔料の製造方法並ひに該顔料
を含む印刷用インキに関する。
印刷インキ用顔料は、分散性改良、結晶成長調整、流れ
及び拡散安定性の改良、印刷用インキ品質の改良の為に
、種々の物質を付与されることが公知である。
これらの顔料のいくつか、その中でも特に4B−トナー
又はリソールルビン (L 1tbolrubine )があるが、まず、そ
れらが重金属イオン、特にアルカリ土類金属イオンと沈
澱、即ちレーキ化されていわゆるレーキ顔料を形成する
ことにより、それらの基本的な顔料特性を維持する。更
に生成物の特性改良の目的の為に、他の実施態様におい
て、ジアゾカップリング生成物が適切に、樹脂、その中
でも特に、コロホニウム樹脂又はその誘導体添加の下で
沈澱される。
基本的な製法並びに特定の色特性の成就は、多数の特許
公報に述べられている。新しい実施としては、西独特許
公開箱2834028並びに2803990号に開示さ
れている。例として水素添加されたコロホニウムタイプ
のものが顔料の保存安定性を改良している。又、フラン
ス特許第7528524号公報には分散助剤及び添加剤
として異なるタイプの樹脂が顔料に対して10%より少
ない量から50%を越える量で)ホベられている。顔料
中又は表面への充填材付与は、特性改質材の存在下で顔
料を沈澱しても、又、製造された顔料を該材料の溶液又
は分散液で後処理しても達成できる。
又、更にフランス特許出願1091201においても異
なった実施形態で処理方法が記載されている。
更には、英国特許第1313147号には、凹版印刷用
インキとして、分散性良好な特徴を有するアゾ顔料(カ
ルシウム4日−トナー)の製造が記載されている。特に
、改良された分散性の他に、高着色ノコ及びその顔料か
ら調製された印刷用インキの良レオロジー性が特徴であ
る。これらの特性達成用の樹脂として合成及び天然樹脂
、エステル、アミンが述べられている。
他の方法として、西ドイツ公開第2001505号には
、非イオン性表面活性剤を付加して、コロホニウム誘導
体存在下で沈澱させることが記載さている。これらの顔
料は、優れた着色力と高い透明性とともにアルキド染料
媒体中に非常に容易に分散し得る。
けれどもこれらの実施態様で述べられている顔料をオフ
セット用インキの製造に用いると、出来上がった印刷用
インキは明らかに、個有の顔料特性に起因して好ましく
ない特性を有する。これらの印刷用インキを通常のオフ
セット印刷機で用いると、ローラ上に白い曇りを生じ、
印刷工程を阻害する。
この様な研究実状は文献に記載されている(1. Na
jda  1. C,5chijte 。
P olyqraph17 (81) 1296頁以降
)。
製造工程で付着する塩化カルシウムから生ずるカルシウ
ムイオンと共に、ながlυずく顔料のカルシウム樹脂酸
塩がこの曇りを形成する。全体の系の親油性/親水性比
は変化される。顔料中のカルシウム化合物は、湿気のあ
る物質、あるいは、はけの水分のアニオンとの相互作用
によりローラ上、場合によっては印刷板そしてゴム帯上
に不溶性の沈澱物を形成する。
それ故、本発明の目的は、透視性、所望の青みを帯びた
色合いの色調及び分散性に関して従来の顔料に付与され
る樹脂の改良効果を維持したまま印刷用インキ特には石
版側りに際しての好ましくない特性を何ら示さない処理
用顔料を提供することにとどまらず、更に、印刷用イン
キ、更にこれから得られる製品をも含めた品質をできる
限り高め、改良する゛ことである。
これは、本発明に従って、顔料に付与される樹脂成分が
部分的に、ヨウ素価が95より小、特許は20より小さ
い油、脂肪酸及び樹脂アルコールテ変性された( mo
defiziert )不乾性アルキド樹脂を含むこと
によって、印刷用インキ顔料で達成される。
アルキド樹脂については、たいていはフタレート樹脂(
オルト−、インーテレフタール酸エステル)及び/゛又
はウレタン含有アルキド樹脂が取上げられる。これらは
ジカルボン酸そしてグリセリン、ペンタエリトリット、
ソルビット、トリメチロールプロパンの如き多価アルコ
ールから、更には一方では多官能イソシアン酸塩そして
他方では油、天然又は合成脂肪酸又は脂肪アルコールよ
り成り、公知の方法で製造された。
変性用の油としては、特にやし油(ヨウ素価約9)とし
ゅろ抽くヨウ素価約10〜18)が挙げられる。油の代
りに又はそれと共にアルキド樹脂は、前述のヨウ素価の
合成樹脂酸を含めた脂肪酸及び/又は脂肪アルコールで
も変性され得る。変性剤は一般には多2重結合から広範
囲に及んでフリーでなければならない。アルキド樹脂内
における変性剤(油、脂肪酸および/又は脂肪アルコー
ル)の含有量は一般には、40〜70重量%の範囲であ
り、ジカルボン酸又はイソシアン酸塩の量は20〜35
重量%の範囲、多価アルコールは5〜15重量%である
。本発明で用いられる天然及び合成脂肪酸又は脂肪アル
コールの例としてはヘキサン酸、イソオクタン酸等、又
はこれらの水素添加された誘導体くオキソアルコール)
(Carstens 1L ackrohstoHta
bellen 。
1978.46; R6mpp−s Chemie −
L exikon。
2、A ufl、1103)が挙げられる。本発明に従
った顔料に含有されるアルキド樹脂は10より人、好ま
しくは最高40までの15より大の純水酸基価(酸価な
しで)を示す時有利であることがわかった。特に約20
〜35の範囲の水酸基価を有するアルキド樹脂が有用で
あることが判った。有利な効果を有づ−るアルキド樹脂
の酸価もある。それは、約25より小さい酸価、特には
約6〜12の酸価のアルキド樹脂であることが確証され
た。
好ましくは、本発明による顔料に含まれる不乾性アルキ
ド樹脂は、分子量の量平均分子量(Mw )が9000
〜30000 、好ましくは約12000〜約2200
0又は、分子量の数平均分子量(Mn)が、3000〜
5000、好ましくは約3500〜約4500であるこ
とが示された。分散性ファクターはほとんどは、3〜6
の範囲であり、好ましくは約3.5〜6である。分子量
測定はゲルクロマトグラフィーによって行なわれる。特
にその量平均分子ff1Mwが約14000〜1600
0でその数平均分子量が約3500〜4000で分散フ
ァクター4に相当する範囲にあるようなアルキド樹脂が
有用であることがねがった。
ここにおいて驚くべき事に、本発明方法においては樹脂
成分の全部が不乾性のアルキド樹脂で置換される必要が
ない。むしろカルシウム4B−1〜ナーの場合には、特
に所望される色特性を得る為に樹脂酸塩の一部だけ、置
換されなくてはならない。
通常の樹脂成分の5−50重量%、好ましくは15−3
0重量%が不乾性のアルキド樹脂で置換された時十分な
結果が得られる。本発明に従えば、確かに全樹脂含有量
の約50%が不乾性アルキド樹脂で構成されれば十分で
あり、その時には、不乾性アルキド樹脂の含有が不都合
なく高く呵ることができる。
特に、樹脂酸塩の部分的な置換のみで顔料から得られた
、印刷用インキの欠点が除去できるという事は驚くべき
ことである。これは、個々の顔料結晶をアルキド樹脂で
被覆することにより、オフセット用インキの弱い結合剤
成分との必要な相溶性を達成される、との説明が成され
る。この理由により鉱油と結合剤間の境界面(親油性)
及び顔料表面(親水性)での湿った成分更にははけの水
分の侵入を防止できる。
本発明の目的は更に、印刷用インキの顔料の製造方法で
もあり、その為に不乾性アルキド樹脂、場合によっては
他の樹脂成分と共に、顔料の製造工程好ましくは乾燥工
程において、顔料に、エマルジョン又は溶液状で付与、
特に好ましくはスプレーされる。この様な方法は、不乾
性アルキド樹脂の存在下で完全に起りうる顔料の共沈よ
り好まれる。
前述の発明の目的は更には、通常の印刷用インキ成分の
他に、ヨウ素価が95より小さい、特には20より小さ
い油、脂肪酸及び/又は脂肪アルコールで変性された不
乾性アルキド樹脂を含む樹脂成分を有する顔料を含有す
る印刷用インキ、特にはオフセット印刷用インキを提供
するものである。不乾性アルキド樹脂は、好ましくはや
し油で変性されている。たいていはこの不乾性アルキド
樹脂は全樹脂成分の5〜50重量%、好ましくは15〜
30重量%である。
本発明による印刷用インキ顔料並びに本発明による顔料
含有の印刷用インキは、より高い着色ノコ1調製された
印刷用インキ品質の印刷後の高い透明性、オフセットに
おける改善された水安定性、早い分離性と短い分散時間
を示し、極めて優れている。更に不乾性アルキド樹脂の
含有により飛散のない、すべりのよい顔料が得られる。
以下の実施例は本発明をよりわかり易くするためのもの
である。尚、部はいずれも重量部である。
実施例1 p−トルイジン−3−スルボン1193.5部をNa 
OH溶液(1ON)の67部を添加しながら2000部
の水に溶かした。5N  HCI  350部と、氷1
300部を添加した後、0〜5℃の温度で攪拌しながら
2N−亜硝酸ナトリウムの260部でジアゾ化された。
500部の水に78部の塩化カルシウムを溶解した溶液
を添加した後、1000部の水に40部のコロボニウム
を’FIJ’/Eした溶液と、更に1ON−NaOH溶
液15部を混合した。
更に、0〜5℃で攪拌しながら、30分間反応せしめ、
25%のアンモニア200g添加の下で2500部の水
に溶解させた2−ビトロキシ−ナフチル−3−カルボン
97,5部の溶液と速やかに混合する。
この分散液は、なお、10〜15°Cの温度で1時間攪
拌され、しかる後、70℃に加熱され、この温度で反応
を終了させる。ついで250部の顔料がろ別、洗浄、そ
して70℃で乾燥された後、粉砕されたく顔料■)。
実施例2 本願の請求の範囲に従った顔料の製作が、上述の実施例
1において40部のコロホニウムを含有する溶液が、I
ONのNaQl−110部と共に1000部の水に溶解
された25部のコロボニウム溶液に取換えられる他は同
様にして行なわれた。
粉砕後、顔料は攪拌しながら、西独特許第302311
8号のアルキド樹脂10部及び鉱油5〜8部の混合物と
、少しずつ混合される。混合後、均一分散の為に更に3
0分間攪拌された。
実施例1及び2により得た顔料を用い、顔料10〜13
%、通常の鉱油25〜35%及び硬質樹脂とアルキド樹
脂より成る通常のオフセット結合剤45〜55%の組成
で公知の通常の方法によりオフセット印刷用インキが作
られた。
実施例2による印刷用インキは通常のオフセット機上で
の長期間使用後も印刷工程中の故障原因となる曇りは一
切生じなかった。
特許出願人 ミヒャエル ヒユーベル ミュンヒエン ゲーエムベーハー 代理人 弁理士 小 松 秀 岳 西ドイツ国D −8092ハーク・シ ュールシュトラーセ39

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  樹脂成分に、ヨウ素価が95より小さい、特
    には20より小さい油、脂肪酸及び/又は脂肪アルコー
    ルで変性された(II+odifiziert )不乾
    性アルキド樹脂を含むことを特徴とする特にオフセット
    印刷に好適な印刷用インキ顔料。
  2. (2)不乾性アルキド樹脂がやし油で変性されている特
    許請求の範囲第(1)項記載の印刷用インキ顔料。
  3. (3)  通常の樹脂及び/又は樹脂誘導体、特には 
    3コロボニウム及び/又はコロボニウム誘導体と共に不
    乾性アルキド樹脂が全樹脂成分含有量に対して5〜50
    重量%、特には15〜30重帛%含まれる特許請求の範
    囲第(1)乃至第(2)項のいずれかに記載の印刷用イ
    ンキ顔料。 @) 不乾性アルキド樹脂を、必要なら通常の樹脂成分
    と共に、エマルジョン又は溶液状で顔料に付与、特にス
    プレーすることを特徴とする樹脂成分に、ヨウ素価が9
    5より小さい、特には20より小さい油、脂肪酸及び/
    又は脂肪アルコールで変性された不乾性アルキド樹脂を
    含む、特にオフセット印刷に好適な印刷用インキ顔料の
    製造方法。 (51樹脂成分に、ヨウ素価が95より小さい、特には
    20より小さい油、脂肪酸及び/又は脂肪アルコールで
    変性された不乾性アルキド樹脂を含む、特にオフセット
    印刷に好適な印刷用インキ顔料を含むことを特1fiと
    する印刷用インキ。
JP58231638A 1982-12-09 1983-12-09 印刷用インキ顔料とその製造方法並びにそれを含む印刷用インキ Pending JPS59115359A (ja)

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GB2133027A (en) 1984-07-18
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