JPS59114100A - 感光性平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光性平版印刷版（以下、２８版と称す。）の
製造方法に関するものであシ、良に詳しくは砂目立てし
、陽極酸化したアルミニウム板を特定の雰囲気中に曝し
たのち、感光層を設けることからなる２８版の製造方法
に関するものである。

平版印刷版は、水と油が混じシ合わないことを利用した
、たくみな印刷方式である。支持体として用いられるア
ルミニウム板の表ｔｈＩＦｉ、通常、電気化学的にある
いは機械的に砂目立て処理が施される。この砂目立てさ
れたアルミニウム支持体は、酸又はアルカリ等の溶液に
よりエツチングしたのち、陽極酸化し、釘に必要に応じ
て親水化処理を施こしたのち、感光層が設けられて２８
版とされる。この２８版は通常はｌｌ’１１１ｍ［光、
視像、修正。

ガム引工程をへて平版印刷版とされたのち、印刷機に取
付けられる。しかしながら上記のような従来の２８版を
露光、現像した場合に、非画像部に感光層中に含まれる
物質が不可逆的に吸着し、非画像部を汚染してしまい、
修正工程でＩｌ！１ｉｆＩＩ部と非Ｎ像部の識別が困難
であったシ、修正跡が明瞭に残り、不均一な版面となっ
たり、濾らに汚染度が進むと印刷中にいわゆる地汚れ現
象を起こし、印刷版として使用できなくなる欠点を有し
ていた。

このような欠点を改善するため、従来より種々の提案が
なされて−る。例えば米国特許３．／ｒ／、４Ａｔ／号
明細管に記載されているように陽極酸化処理し７たアル
ミニウム支持体表向をアルカリ金鵬珪酸塩の水溶液中に
浸漬処理する方法、米国特許３．弘≠０．０！θ号明細
鉦に記載されているように弗化ジルコニウム酸のアルカ
リ金属塩水溶液中に浸漬処理する方法、米国特許３．ｒ
ｔｏ。

≠２を号明細赴に記載されているような水溶性金属塩を
含む親水性セルロースの下塗、！ｌｌ１層を設ける方法
は代表的な例であるが、このような方法により製造され
たＰＳ版は非＋１！Ｉ＋　１＊部の汚染がなく印刷物に
”地汚れ”を発生させることのない平版印刷版を与える
か、その反曲印刷版の耐刷性が、上記処理を施さない場
合の≠θ〜ｔ０チＶＣ減少する七いう避けることができ
ない欠点を伴っていた。

他方、特開昭！グー／２１グ！３号公報及び特開昭タタ
ー２１４Ｌ００号公報には、陽極酸化処理ルミニウムイ
オン纏度をｌＯへ、２夕？／ｌと著しく高くするか又は
、硫酸とシん酸の混合電解液中で陽極酸化する方法であ
るため、スケールが生じ易くなシ、廃液処理する場合の
スラッジ（即ち、水酸化アルミニウム板も多くなったり
、硫酸とシん酸両者の醒渉度ｆ賃理するのに非常に労力
がかかり、装造過性に劣る欠点を有していた。さらに、
高電流密度で陽極酸化すると支膜が者しく成長するいわ
ゆる“やけ”と称される不均一な陽極酸化皮膜が形成さ
れるという欠点を有していた。

さらに、電解液中の酸ｆｓ度が低いため、形成した陽極
酸化皮膜の多孔性が著しく減少するため、感光層との接
着性が十分でなく、耐刷性がｒθ〜りｏｑｂに低下する
欠点を鳴していた。

勇ヤ 従って本発明の目的は、非画像部の汚染及び地汚れを生
じない平版印刷版を与えるＰＳ版を堤供することにある
。

本発明の他の目的は、耐刷性の優れた平版印刷版を与え
るＰＳ版を提供することにある。

本発明者らは鋭意検討した結果、陽極酸化した　　。

のちに温度Ｈｒｏ’Ｃ〜３０θ０Ｃかつ水蒸気圧：り０
Ｔｏｒｒ以上の雰囲気中に曝すことによシ上記目的が達
成されることを見い出した。即ち、本発明はアルミニウ
ム板を４６目立てし、次いで陽極酸化したのち、温度Ｈ
ｔｏ’Ｃ〜３０００Ｃかつ水蒸気圧：り０Ｔｏｒｒ以上
の雰囲気中に曝し、しかるのち感光層を設けることを特
徴とする感光性平版印刷版の製造方法である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において用いられるアルミニウム板は、アルミニ
ウムを主成分とする純アルミニウムや機構の異原子を含
むアルミニウム合金等の板状体である。

この異原子値は、珪素、鉄、マンガン、銅、マグネシウ
ム、クロム、＋−鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなど
である。合金組成としては、尚々１０重量係の異鹿子含
有率のものである。本発明に好個なアルミニウムは純ア
ルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウムは、製
練技術上製造が困難であるので、できるだけ異原子を含
まないもの−−夕　− がよい。又、上述した程度の含有率のアルミニウム合金
であれば、本発明に適用しうる素材ということができる
。このように本発明に尊用されるアルミニウム板は、そ
の組成が特定されるものではなく例えばＪＩＳｌｏｒｏ
、　／１０ｏといった従来公知、公用の素材のものを適
宜利用することができる。

本発明に用いられる板状体のアルミニウム板の厚さは、
およそ０　、／ｍｍ−０、、ｔｍｍ程度がよい。

上記のアルミニウム板には、砂目立処理が行なわれる。

この砂目立て処理に先立ってアルミニウム板表面の圧姑
油を除去するため、界面活性剤又はアルカリ性水溶液に
よる脱脂処理を施してもよい。

砂目立て方法は１機械的に表面を粗面化する方法、電気
化学的に表面を溶解する方法及び化学的に表面を這択溶
解させる方法が用いられる。機械的に表面を粗面化する
方法としてはボール研摩法、ブラシ研摩法、ブラスト研
摩法、パフ研摩法等と称せられる公知の方法を用いるこ
とができる。ま１− た電気化学的な粗面化法としては、塩酸または硝酸電解
液中で交流又は面流によシ行なう方法音用いることがで
きる。

また、特開昭夕≠−６３り０２号公報に開示されている
両者の組合せ法も用いることができる。

このように粗面化されたアルミニウム板は、必要に応じ
てアルカリエツチング処理及び中和処理される。

このように処理されたアルミニウム板は陽極酸化される
。用いる電解質としては、鎖酸、シん酸、しゆう酸、ク
ロム酸あるいは特殊な混酸が用いられる。電解質の濃度
は、電解質の種類によって適宜法められる。

陽極酸化の処理条件は、用いる電解質により棟棟変わる
ので一概に特定し得ないが、一般的には、電解質の一度
が／−ＩＯ直量係溶液の液温はタ〜７ｏ’ｃ、電流（管
度ｒ　〜＆　０　Ａ　／　ｄ　ｍ２ｓ電圧／〜１ｏｏｖ
、電解時間３０秒へ５０分の範囲にあれば適当である。

陽極酸化皮膜の遺は、０　、　／−／　Ｏ１１７ｍ２が
好適であるが、より好ましくは、／〜Ａ　９　／　ｍ２
の範囲である。

陽極酸化されたアルミニウム板はｓ温度ｒｏ０ｃ〜３０
θ０Ｃかつ水蒸気圧：り０Ｔｏｒｒ以上の雰囲気中に、
曝される。温度がｒｏ’ｃ未満又は水蒸気圧が、９０Ｔ
ｏｒｒ未満では、本発明による効果はほとんど得られな
い。温度が３００６Ｃ以上ではアルミニウム板が、なま
り、機械的な強度が劣化する。処理時間は、上記の雰囲
気の温度、湿度によって異なり、−概にはいえないが、
一般的な目安としては／秒間〜３０分間が好ましい。

処理時間が３０分間よシ長くなると、陽極酸化皮膜の耐
摩耗性が減少して平版印刷版の耐刷性が劣化する場合も
あり、１秒間未満では本発明の効果が十分には得られな
くなる場合が出てくる。従って、より好ましい範囲は、
温度：を夕０Ｃ〜ｉｔｏ　０ｃ、水蒸気圧：り０Ｔｏｒ
ｒ以上の条件である。このような好ましい範囲の場合に
は短時間に処理できる上、工業的に安定して製造するこ
とができる。最も好ましい範囲は温ｊＷ：りＯ０Ｃ〜／
２００Ｃ１水蒸気圧り０Ｔｏｒｒ以上の条件である。温
度りｏ　’Ｃ以上では、さらに句時間で処理でき、１２
００Ｃ以下であることによシ、きわめて各編に工業的に
安定して製造できる。

このようにして処理されたアルミニウム板は史に必要に
応じ米国特許２，７／’１，０６６号および同Ｊ　、　
／ｒ／　、μ６）号の各明細舊に記されている様にアル
カリ金属シリケート、例えば、珪酸ナトリウムの水溶液
に浸漬などの方法によ多処理したり、米国特許！、１６
０．≠２を号明細鼾に記載されているように水溶性金属
塩（例えば酢酸咋鉛など）を含む親水性セルロース（例
えばカルボキシメチルセルロースなど）等の親水性下塗
り層を設りるとともできる。

またアルミニウム板を粗面化し、陽極酸化したのち、必
要に応じ上記のごとき珪酸ナトリウムの水溶液等による
処理を施し、あるいは、上記のごとき親水性下塗９層を
設け、しかる後目ｉｊ記の温度ｔｏ　０Ｃ〜３ｏｏ　０
Ｃ，水蒸気圧：り０Ｔｏｒｒ以上の雰囲気中に曝しても
艮い。

一ター このようにして得られたアルミニウム板の上には、１８
版（Ｐｒｅ−８ｅｎｓｉｔｉｚｅｄ　Ｐｌａｔｅの略称
）の感光層として従来よ多知られているものを設けてｐ
ｓ版とされる。

上記の感光Ｉ１１′ｆ構成する感光性組成物としては。

榎々のものが知られているが１代表的なものを挙げれば
、次のようなものである。

ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒドと
の縮合物に代表されるジアゾ樹脂は、水溶性のものでも
、水不溶性のものでも良いが、好ましくは、水不溶性か
つ通常の有機溶媒に可溶性のものが使用される。特に好
ましいジアゾ化合物としては、ｐ−ジアゾジフェニルア
ミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとの縮合
物の塩。

例工ばフェノール塩、フルオロカプリン酸塩、及びトリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸Ｓａ。

ｌ−ビフェニルジスルホン酸、！−二トロオルトートル
エンスルホン酸、ｊ−スルホサリチル酸、λ、！−ジメ
チルベンゼンスルホン酸、コーニト１０− ロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスルホンＨ
ｓ３−ｉロモベンゼンスルホン酸、２−クロロ−５−二
トロベンゼンスルホンＷｓ２−フルオロカプリルナフタ
レンスルホン酸、ｌ−ナフトール−タースルホンｔｍｓ
　’−メトキシー弘−ヒドロオキシー！−ヘンシイルー
ベンゼンスルホン酸及び／ξミラドルエンスルホンなど
のスルホン酸の塩などがある。また、ジアゾ樹脂の四弗
化硼素塩、六弗化燐酸塩も好ましい。この他望ましいジ
アゾ樹脂としては上記の塩を含む２．５−ジメトキシ−
ＩＩ−ｐ−トリルメルカプトベンゼンジアゾニウムトホ
ルムアルデヒドの結合物、２．ｊ−ジ）Ａトキシーμ−
モルホリノベンゼンジアゾニウムとホルムアルデヒド筺
たはアセトアルデヒドとの組合物が自首れる。

また、英国特許第１，３／２．り、２ｊ号明細蕾に記載
されているジアゾｍ脂も好ましい。

ジアゾｍ　ＩＩＭ　ｒｊ　、単独でレジストの作成に使
用される感光物となり得るが、好ましくはバインダーと
共に使用される。

かかるバインダーとしては、神々の茜分子化合物が便用
され傅るが、ヒドロキシ、アミノ、カルボン酸、アミド
、スルホンアミド、活性メチレン。

チオアルコール、エポキシ等の基を含むものが好ましい
。このような好ましいバインダーには、英国特許第１，
３夕０，１２１号明細書に記されているシェラツク、英
国特許第１．’１６０，２７ｒ号および米国特許第１Ｉ
、／２３，２７を号の各明細普に記されているようなヒ
ドロキシエチルアクリレート単位またはヒドロキシエチ
ルメタクリレート単位を主なる繰り返し単位として含む
ポリマー、米国特許第３，７１１．２に７号明細缶に記
されているポリアミド樹脂、英国特許第１，０７１、Ｊ
り２号明ｓ１否に記されているフェノール樹脂および例
えばポリビニルフォルマール樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂のようなポリビニルアセタール樹脂、米国特許第
３，４６０，０２７号明細書に記されている線状ポリウ
レタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート化樹Ｉ
ｌｌ、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから縮合
されたエポキシ側脂、ポリアミノスチレンやポリアルキ
ルアミノ（メタ）アクリレートのようなアミノ基を含む
ポリマー、酢酸セルロース、セルロールアルキルエーテ
ル、セルロースアセテートフタレート等のセルロース類
、特開昭５１−タｔｔｉｉｉ号公報に記載されているｐ
−ヒドロキシフェニルメタクリルアミドの共重合体、特
開昭１４−≠／４’弘号公報に記されているアルキルメ
タクリレート、アクリロニトリルおよびメタクリル酸の
共重合体が含まれる。

バインダーの含有量は、感光性レジスト形成性組成物中
に弘θ〜タタ重量係含１れているのが適当である。バイ
ンダーの量が多くなれば（坤ち、ジアゾ樹脂の量が少な
くなれば）感光性は当然大になるが、経時安定性が低下
する。最適のバインダーの量は約７０〜２０重！俤であ
る。

ジアゾ樹脂からなる組成物には、史に１米国特許第Ｊ　
、２３６　、Ａ４ｔＪ号明細書に記載されている燐酸、
染料や顔料などの添加剤を加えることができる。

−７３− （２）０−キノンジアジド化合物からなる組成物特に好
ましい０−キノンジアジド化合物は〇−ナツトΦノンジ
アジド化合物でアシ、例えば米国特許第２．７ｔｔ、／
／ｌ’号、同第２．７６７゜０タコ号、同第２　、７７
２．２７２号、同第２゜ｔ！り、ｌ／２号、同第２．り
０７，６６１号。

同第３．０μ６，１１０号、同第３．０≠６．ｌｌ１号
、同第３，０１／−６，１１１号、同第３．Ｏａｔ、ｉ
ｌｒ号、同第３，０１１４．／／り号、同第３．０弘Ａ
、１２０号、同第３，０１ｌｔ、／２／号、号笛同第３
．０ダＡ、２号、同第Ｊ、θμｔ、／２３号、同８ｇＪ
、０６／、≠３０号、同第３．１０λ、ｔｏり号、同第
３．ｉｏｔ、μｌ、１号、同第３．ｔ、３ｊ、７０デ号
、同第３．６ダ７゜≠４ｔ３号の各明細傷をはじめ、多
数の刊行物に記されており、これらは好適に使用するこ
とができる。これらの内でも、特に芳香族ヒドロキシ化
合物の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルま
たは０−ナフトキノンジアジドカルボン酸エステル、お
よび芳香族アミン化合物の０−ナフト−ｌ　グ　− キノンジアジドスルホン酸アミドまたは０−ナフトキノ
ンジアジドカルホン酸アミドが好１しく、特に米国特：
ＩＦ第３．ｔ３ｊｔ、７０り号明細書に記されているピ
ロガロールとアセトンとの縮合物に０−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸をエステル反応させたもの、米国特奸
第ａ、ｏ２ｒ、ｉｉ１号明樋普に記されている末端にヒ
ドロキシ基を有するポリエステルに０−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸、または０−ナフトキノンジアジドカ
ルボン酸をエステル反応させたもの、米国特許第１゜１
３り、３１４Ａ号明細簀に記されているよりなｐ−ヒド
ロキシスチレンのホモポリマーまたはこれと他の共重合
し得るモノマーとの共重合体に〇−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸または０−ナフトキノンジアジドカルボン
酸をエステル反応させたものは非常にすぐれている。

これらのＯ−キノンジアジド化合物は、単独で使用する
ことができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合して用いた
方が好ましい。好適なアルカリ可溶性４１！（脂には、
ノボラック型フェノール樹脂が含まれ、具体的には、フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾールホルム
アルデヒドｗ脂、　ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹
脂などが含まれる。史に米国特許第グ、／２．３，２７
り号明細書に記されている様に上記のようなフェノール
樹脂と共に、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹
脂のような炭素数３〜ｒのアルキル基で置換されたフェ
ノールまたはクレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物
とを併用すると、より一崩好ましい。アルカリ可溶性樹
脂は、感光性組成物の全重量を基準として中に約３０〜
約ｒ夕重量、より好ましくはｔ　ｏ−ｒ　ｏ　＠Ｎｑｌ
ａ、含有させられる。

Ｏ−キノンジアジド化合物からなる組成物中には、感度
を烏めるために環状酸無水物、露光後直ちに可視像を得
るための焼出し剤、画像春色剤として染料やその他のフ
ィラーなどを加えることができる。環状酸無水物として
は米国特許第４４．／ｌり、／２ｒ号明細書に記載され
ているように無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸
、ヘキサヒドロ無７に７タル酸、３．を−エンドオキシ
−Δ４−テトラヒドロ無ホフタル酸、テトラクロル無水
７タル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン醒、α
−フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、ビロメリツ
）ＭＶが必る。これらの環状酸無水物を全組成物中のｌ
からｌ！電電量金含有せるととＫよって感度を最大３倍
程度に茜めることかできる。露光後直ちに可視像を得る
ための焼出し剤としては露光によって酸を放出する感光
性化合物と塩を形成し得る有機染料の組合せを代表とし
てあげることができる。具体的には特開昭夕０−ＪＡ２
０り号公報、特開昭ｚｓ−ｒｉ２ｒ号公報に記載されて
いる０−ナフトキノンジアジド−μｍスルホン酸ハロゲ
ニドと塩形成性有機染料の組合せや特開昭！！−３４２
２３号公報、特開昭！グー７μ７２１号公報に記載され
ているトリハロメチル化合物と塩形成性有機染料の組合
せをあげることができる。ｕｍｍの着色剤として前記の
塩形成性有機染料以外に他の染料も用いることができる
。

塩形成性７Ｐｌ′機染料を含めて好適な染料として油溶
性染料および塩基染料をあげることができる。具−／　
７一 体向には、オイルイエロー＃／θ１１オイルイエロー＠
／３０１オイルピンク＃”’＊オイルグリーンＨＧ、オ
イルブルーＢ（Ｊ８１オイルブルー＄　ＡＯＪ　、オイ
ルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ１オイルブラック
Ｔ−１０夕（以上、オリエント化学工業株式会社製）、
クリスタルバイオレット（ｃｒｙ−ｘｒｒｒ）、メチル
バイオレット（ＣＩ≠２１３１）、ローダミンＢ（ＣＩ
μｊ７７０Ｂ）、マラカイトグリーン（Ｃ１弘２０００
）、メチレンヅル−（ＣＩｔ２ｏ／、ｔ）などをあげる
ことができる。

（３）感光性アジド化合物からなる組成物適当な感光性
アジド化合物としてはアジド基が直接又はカルボニル基
又Ｆｉスルホニル基を介して芳香環に結合している芳香
族アジド化合物である。

これらは光によりアジド基が分解して、ナイトレンを生
じ、ナイトレンが種々の反応を起こして不溶化するもの
である。好ましい芳香捩子シト化合物としては、アジド
フェニル、アジドスチリル。

アジドベンザル、アジドベンゾイル及びアジドシー／１
− ンナモイルのクロき基を１個又はそれ以上含む化合物で
、たとえばμ、μ′−ジアジドカルコン、≠−アジドー
＋’　−（＜ｚ−アジドベンゾイルエトキシ）カルコン
、Ｎ、Ｎ−ビス−ｐ−アジドベンザル−ｐ−フェニレン
ジアミン、／、２．ｔ−トリ（μ′−アジドベンゾキシ
）ヘキサン、２−アジド−３−クロロ−ベンゾキノン、
２．≠−ジアジドーμ′−エトキシアゾベンゼン、２．
ｔ−ジ（≠′−アジドベンザル）−≠−メチルシクロヘ
キサノン、ｕ、ｕ’−ジアジドベンゾフェノン、２１！
−ジアジド−３，ｔ−ジクロロベンゾキノン、２．ター
ビス（４−アジドステリル）−ノ。

３、グーオキサジアゾール、λ−（≠−アジドシンナモ
イル）チオフェン、２．！−ジ（μ′−アジドベンザル
）シクロヘキサノン、μ、４Ｌ′−ジアジドジフェニル
メタン、／−（４ｔ−アジドフェニル）−よ−フリル−
２−ベンター２．４！−ジエン−ｌ−オン、　／−（４
ｔ−アジドフェニル）−！−（４Ａ−メトキシフェニル
）−ベンター／、≠−ジエンー３−オン、／−（＃−ア
ジドフェニル）−３−（／−ナフチル）プロはンー７−
オン、／−（≠−アシドフェニル）−３−Ｃμｍジメチ
ルアミノフェニル）−プロノにンー／−オフ、／　−（
≠−７シ）”フェニル）−ターフェニル−７，ｌ−ペン
タジェン−３−オン％’−（≠−アジドフェニル）−３
−Ｃ≠−ニトロフェニル）−２−プロペン−ｌ−オン、
／−（≠−アジドフェニル）−３−（２−フリル）−２
−プロペン−／−オン、／。

λｊ−）す（弘′−アジドベンゾキシ）ヘキサ７．２．
Ａ−ビス−（＜２−アジドベンジリジン−ｐ−ｔ−ヅチ
ル）シクロヘキサノン、μ、ｌ　−ジアジドジベンザル
了セトン、μ　４ｔ’−ジアジドスチルベン−２，２’
−ジスルホン酸、４”−アジドベンザルアセトフェノン
−２−スルホン酸、ｌ、μ′−ジアジドスチルベンーα
−カルボン酸。

ジー（μｍアジド−２′−ヒドロキシベンザル）アセト
ンーコースルホン酸、ｌ−アジドベンザルアセトフェノ
ン−λ−スルホン酸、２−アジド−ｌ、ｖ−ジベンゼン
スルホニルアミノナフタレン、≠　ｐｌ−ジアジド−ス
チルはンーコ、２′−ジスルホン酸アニリド等をめげる
ことが出来る。

またこれらの低分子量芳香族アジド化合物以外にも特公
昭弘ゲータＯグア号、同４Ｚ４ｔ−Ｊ／１３７号、同グ
ｊ−タｔｉ３号、同ｌ！−２ゲタｌ！号、向４Ａ、ｔ−
２１７１３号、特開昭！θ−５７０２号、同１０−１’
１．３０２号、同ｔｏ−ｒａ３゜３号、同夕３−／２り
ｔｒｔ号の各公報に記載のアジド基含有ポリマーも適当
である。

これらの感光性アジド化合物は、好１しくにバインダー
としての高分子化合物と共に使用される。

好ましψバインダーとしてはアルカリ可溶性樹脂があり
１例えばシェラツク、ロジンなどの天然樹口旨、例えば
フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホル
ムアルデヒド１４　脂などのノボラック型フェノール樹
脂、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、メタク
リル酸−スチレン共重合体、メタクリル酸−アクリル酸
メチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体な
どの不飽和カルボン酸の単独車合体またはこれと他の共
重合し得るモノマーとの共重合体、ポリ酢酸ビニルの−
２ｌ　一 部分または完全けん化物を例えばアセトアルデヒド、ヘ
ンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒト、カルボ
キシベンズアルデヒドなどのアルデヒドで部分アセター
ル化した樹脂、ポリヒドロキシスチレンなどが含まれる
。更に、例えばセルロースメチルエーテル、セルロース
エチルエーテルなどのセルロースアルキルエーテル類を
はじめとする有機溶媒ロエ溶性柄脂もバインダーとして
使用できる。

バインダーは、感光性アジド化合物からなる組成物の全
重量に対して約１０屯量係から約りＯ重量係の軸回で含
有させることが好ましい。

感光性アジド化合物からなる組成物には、史に染料や顔
料、例えばフタル酸エステル、燐酸エステル、脂肪族カ
ルボン酸エステル、グリコール類、スルフォンアミド類
などの可塑剤、例えばミヒラーケトン、ターフルオレノ
ン、ｌ−二トロビレン。

／、ｌｒ−ジニトロピレン、コークロロ＝７．２−ベン
ズアントラキノン、２−ゾロモー／、コーペンズアント
ラキノン、ピレン−／、Ａ−キノン、−２２− コークロロ＝／Ｉｒ−７タロイルナフタレン、シアノア
クリジンなどの増感剤などの除加剤を加えることができ
る。　　　　　　　　　　　　　０１ 重合体主鎖Ｘは側鎖に感光性基として −ＣＩ−１＝　ＣＨ−Ｃ−を含むポリエステル類、ポリ
１ アミド類、ポリカーボネート類のような感光性重合体を
主成分とするもの（例えば米国特許第３゜０１０．２０
！ｒ号、同第３，７０７，３７３号及び同第３．弘５３
，２３７号の各明＃１軒に記載されているような化合物
）；シンナミリデンマロン酸等の（２−プロ６１Ｊデン
）マロン酢化合物及び二゛１能性グリコール類から誘導
される感光性ポリエステル類を主成分としたもの（例え
ば米国特許第２．ｍ、１７１号及び同第Ｊ、／７Ｊ、７
ｒ７号の各明細鼾に記載されているような感光性重合体
）；ポリビニールアルコール、ａ粉、セルロース及びそ
の類似物のような水酸基含有重合体のケイ支酸エステル
類（例えば米国特許第２．Ａりθ、り＆Ａ号、同第２．
７！１２，３７２号、同第２，７３２，３０ｔ号等の各
明細書に記載されているような感光性重合体）Ｖが包含
される。これらの組成物中には他に増感剤、安定化剤、
可塑剤、顔料や染料等を含ませることができる。

組成物 この組成物は、好ましくは、（ａ）少なくとも２個の末
端ビニル基を有するビニル単量体、（ｂ）光重合開始剤
及びＩｃＩバインダーとしての一分子化合物からなる。

成分＋ａ＋のビニル単量体としては、特公昭３ｊ−！Ｏ
り３号、特公昭Ｊｔ−／≠７／り郵、特公昭ｌ≠−、２
．！’７．２７号の各公報等に記載される、ポリオール
のアクリル酸またはメタクリル酸エステル、すなわちジ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロノにントリ（メタ）アクリレート等、あるいはメチレ
ンビス（メタ）アクリルアミ、ド、エチレンビス（メタ
）アクリルアミドの様なビス（メタ）アクリルアミド類
。

あるいはウレタン基を含有する不飽和単量体、例えばジ
ー（２′−メタクリロキシエチル）−２゜μ−トリレン
ジウレタン、ジー（２′−アクリロキシエチル）トリメ
チレンジウレタン等の様なジオールモノ（メタ）アクリ
レートとジイソシアネートとの反応生成物等が掲げられ
る。

成分１ｂｌの光重合開始剤としては、前記の一般式！で
示される化合物が使用し得るが、他の種類のものも使用
できろ。例えば、Ｊ、コーサー著「ライト・センシシテ
イブ・システムズ」第夕章に記載されているようなカル
ボニル化合物、有機硫黄化合物、過酸化物、レドックス
系化合物、アゾ並びにジアゾ化合物、ハロゲン化合物、
光還元性色素などがある。史に具体的には英国特許第１
．≠！り、５６３号明細書の中に開示されている。

一方、成分ｔｅｌのバインダーとしては公知の種々のポ
リマーを使用することができる。具体的なパ２ｊｔ− インダーの詳細は、米国特許第≠、６７２，１２７号明
＃Ｉ俗に記されている。更に英国特Ｗｆ第１゜≠！り、
ｊ６３号明細鉦に記されている塩素化ポリオレフィンは
、特に好捷しいバインダーである。

成分（ａｌと成分（Ｃ１は重槍比でｌ：りからｔ：ｌの
範囲で組合せ含有される。また成分（ｂｌは成分（ａｌ
を基準として、００５〜１０重量％の範囲で含有させら
れる。

光重合性組成物には、更に、熱重合禁止剤、可塑剤、染
料や顔料を含有させることができる。

本発明の製造方法により製造される２８版は、上記の如
き感光性組成物からなる感光層を支持体上に有するもの
が基本構成であるが、感光層の上に史に樹脂層を設けた
ものも使用することができる。具体的には米国特許第Ｊ
　、１３ｔ　、６３７号明細書に記されているものがあ
る。即ち、支持体上に、順に、感光層および親油性、疎
水性、水不溶性、溶媒軟化性の樹脂層を有するものであ
る。

更にまた。同様な構成よりなる、英国特許第１゜１７７
１．３３３号及び同第１．４Ａ７ｒ　、Ｊ３１Ａ３１ｔ
　ｔ　− の各明細書に記載されている様な平版印刷版も含まれる
。

本発明において便用される感光性組成物は上記各成分を
溶解する溶媒に溶かして支持体上に塗布する。ここで使
用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シクロヘ
キサノン、メチルエチルケトン、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル。

エチレンクリコールモノエチルエーテル、２−メトキシ
エチルアセテート、トルエン、　ｆｆ’［エチルなどが
めり、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。

そして、上記成分中の態度（固形分）は％２〜ｊＯ重量
係である。また、塗布量は一般的に固形分として０　、
　ｒ−、ｔ　、　Ｏｆ　７ｍ２　が好ましい。塗布量が
少くなるにつれ感光性は大になるが、感光膜の物性は低
下する。

かくして得られた１８版はカーボンアーク灯。

キセノン灯、水銀灯、タングステン灯、メタルハライド
ランプなどの活性光線を発する光源によシ画像状に露光
され、現像されると、きれいな印刷物が得られる平版印
刷版となる。

本発明による１８版は、現像後の非画像部の汚染がなく
、地汚れを生じない、また耐刷性の優れた、きわめて石
川な印刷版を得ることができる。

また本発明の製造方法は、装置的にも操作上も簡単であ
シ、シかも短時間で本発明の製造方法における処理がで
き、経費上も低層に実施できるので工業的に有利である
。

次に本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。なお
、俤はとくに指定のない限り、重量係を示すものとする
。

実施例　１゜ ＪＩＳ１０１０アルミニウムシートをパミスー水懸濁液
を研摩剤として回転ナイロンブラシで表面を砂目立てし
た。このときの表面粗さく中心線平均粗で）はｏ３μで
あった。水洗後、１０％苛性ソーダ水溶液−１１７０”
ｃに温めた溶液中に浸漬して、アルミニウム表面の溶解
量が、ｔ　ｆ　／　ｍ２になるようにエツチングした。

水洗後３０％硝酸水溶液中に１分間室温で浸漬し、０．
７ｑｂ硝酸水溶液中で陽極時電圧コＪＶ、陰極時電圧／
２Ｖの矩形波交番波形を用いて、（特開昭１２−７７７
０２号公報実施例に記載されている電解波形）／４０ク
ーロン／ｄｍ　　の陽極特電気量で電解エツチングを行
ないｓ”＊’ｔｒｌａ酸のｇｏ”ｃ溶液中に浸漬してデ
スマットした後、水洗した。

さらに、ｚＯ％Ｈ２８０４水溶液中で、陽極酸化皮膜重
量がＪ　、　Ｏｆ　／　ｍ　”となるように、直流を用
いて陽極酸化し、基板（Ａ）を作製した。また。

温度；約／ｌ！’Ｃ１圧カニ７に９／■２の水蒸気を空
気中に噴出させて得られた温度りｔ　＠ｃ１水蒸気圧；
約６２７Ｔｏｒｒの雰囲気中に基板（Ａ）を３０秒間曝
して基板ＣＢ）を作製した。また、基板（Ａ）を、ｔｏ
　＠ｃに保たれたＪＩＳＪ号珪酸ナトリウム（８ｉ０２
／Ｎａ２０（モル比）＝３、／〜３．３）のメチ水溶液
に３０〜１０秒浸漬し、水洗して基板（Ｃ）を作製した
。また、基板［Ａ）上にカルボキシメチルセルロースを
７１、酢酸ニッケル（≠水塩）を７％含む水溶液をロー
ルコータ−でを布し乾燥した基板（１）　］を作製した
。

２２− 次に下記感光液（１）を乾燥後の塗布重量が２．１９７
　ｍ”となるように、それぞれの基板（Ａ）、［Ｂ）、
（Ｃ］、ＣＤＪ上に塗布し、感光（鍾を設けた。

感光液（１） ナフトキノン−１，２−ジアジド 一！−スルホニルクロライドと ピロガロール−アセトン樹脂と のエステル化物（米国特許第　　Ｏ６りＯｆ３．６３夕
、７０２号明細書実 施例１に記載されているもの） クレゾールノボラック樹脂　　　　２　、００９無水フ
タル酸　　　　　　　　　　０．２０９２−（ｐ−ブト
キシフェニル）− 弘、６−ビス（トリクロルメチ ル）−８−トリアジン　　　　　０．０２ｆ／油溶性染
料（ｃｘ４Ａ、ｚｔりｒ）　　　０．０３９エチレンジ
クロライド　　　　　　　　／！ｔメチルセロソルブ　
　　　　　　　　　１２９このようにして作られた１８
版を真空焼枠中で＝３０− 透明ポジティブフィルムを通して／ｍの距離からＪＫｗ
のメタルハライドランプによＨ１ｔｏ重量減光を行なっ
た後ｓ　８１０２　／　Ｎ　ａ　２０のモル比が／、７
４ｔの珪酸ナトリウムの！、２ｔ％水溶液（ｐＨ＝／　
２　、７　）で現像した。

このように現像した後、非画像部の汚染度を調べたとこ
ろ、第７表の結果を得た。またオフセット印刷機にて耐
刷性を調べた結果も同時に示した。

第　　　７　　　表 第７表に示された結果から基板（Ｂ）を用いた本発明の
ＰＳ版は、非画像部の汚れ及び耐刷性の両者において、
格段にすぐれていることが理解できる。

実施例　２゜ 実施例１で作成された基板（Ａ）を温度！！℃、水蒸気
圧約りＪＴｏｒｒの雰囲気中に２ｊ分間曝して基板（Ｅ
）を作製した。また基板（Ａ）を温度／２０”Ｃ，水蒸
気圧７θ０Ｔｏｒｒの雰囲気中ＫｌＯ秒曝して基板（Ｆ
）を作製した。同様に基板（Ａ）を温度り、ｔ　’Ｃ１
水蒸気圧ｕＯＴｏｒｒの雰囲気中に、１２分間曝し、て
基板（Ｇ）を作製した。

以上の基板（Ａ）、（Ｂ）、（Ｆ’）、（Ｇ）。

上に実施例１で用いた感光液（１）を塗布した。

乾燥後の塗布重量は２，０９７ｍ２であった。

このようにして作られた平版印刷版を実施例１と同様な
方法で性能評価した結果を第２表に示す。

第２表 第２表よシ本発明の効果が、明らかに認められる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社＝３３−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルミニウムｉｔ砂目立てし、次いで陽極酸化し
   たのち、温度：ｚｏ”Ｃ〜３ｏｏ　０ｃかつ水蒸気圧：
   り０Ｔｏｒｒ以上の雰囲気中に拳し、しかるのち感光層
   を設けることを特徴とする感光性平版印刷版の製造方法
   。
2. （２）　　アルミニウム板を砂目立てし、エツチングし
   １次いで一極酸化したのち、温度：夕ｏ　’Ｃ〜３ｏｏ
   ”ｃかつ水蒸気圧：り０Ｔｏｒｒ以上の雰囲気中に曝し
   、しかるのち感光層を設けることを特徴とする感光性平
   版印刷版の製造方法。