JPS59113673A

JPS59113673A - 樹脂封止型発光装置

Info

Publication number: JPS59113673A
Application number: JP57222852A
Authority: JP
Inventors: Kazutaka Matsumoto; 松本　一高; Akira Yoshizumi; 善積　章
Original assignee: Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp
Priority date: 1982-12-21
Filing date: 1982-12-21
Publication date: 1984-06-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の属する技術分野〕本発明は樹脂封止型発光装置に係υ、特にＰ。

特性（発光効率）のすぐれた樹脂封止型発光装置に関す
るものである。

〔従来技術とその問題点〕

近年、種々の表示用に実用されている発光ダイオード等
の発光装置は樹脂封止によって製造されている。封止用
の樹脂としては、従来、液状のビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂または脂環式エポキシ樹脂が用いられ、酸無水
物を硬化剤として注型によって発光装置を成形している
。しかしながら、上記の樹脂組成物を５用いた場合、樹
脂の硬化時の硬化収縮により内部応力が残り、この残留
応力が影響して、発光素子のＰａ特性（発光効率）が低
下するという不都合さがある。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記の事情に鑑みてなされたものであ
り、封止樹脂中の内部応力が小さく、Ｐ。

特性（発光効率）のすぐれた樹脂封止型発光装置を提供
することにある。

〔発明の概要〕

上記目的を達成すべく、本発明者らが鋭意検討を重ねた
結果、エポキシ樹脂とラクトン類とを反応させて得られ
る付加反応物および液状のエポキシ樹脂とを特定の割合
で混合し、酸無水物イ使化剤オヨヒ硬化剤としてのジア
ザ−ビシクロ−アルケン類を添加してなる熱硬化性樹脂
組成物は注型用に適し、しかも硬化時における硬化収縮
が著しく小さいため、従来のものと比べて内部応力が非
常に少なくなることを見い出し、特に樹脂封止型発光装
置の封止樹脂にこの樹脂組成物を用いることによ−てＰ
ｏ％性（発光効率）のすぐれた樹１１ｍ封止型発光装置
が得られることを見い出した。

即ち、本発明は、（５）１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキ
シｉｔ指２０〜７０重、凧部および前記エポキシ樹脂と
ラクトン類との付加反応物３０〜８０　’ｆ（’＞　＋
を部からなる樹脂混合物と（Ｊ３）酸無水物硬化剤および（Ｑ硬化促進剤としてジアザ−ビシクロ−アルケン類と
からなる熱硬化性樹脂組成物にて発光素子を封止してな
ることを特徴とする（す４脂封止型発光装置である。

本発明において用いられるエポキシ樹脂は１分子中に２
個以上のエポキシ基を含有する通常知られているエポキ
シ樹脂であり、特に限定されない。

例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＦ型エボキン樹脂、フェノールノボラック型エポキ
シ樹１１ｄ１　クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、
脂環式エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂などがあげ
られるが、特に好ましい代表例を示すと、エピコート、
８２８．エピコー）１００１゜エピコー）　１００４（
いずれもシェル社製）、チッソソックス２２１（ナツツ
社製）などのエポキシ樹脂があげられ、それ単独あるい
は２８以上の混合系で用いてもよい。

本発明において用いられる付加反応物は、前記エポキシ
樹脂とラクトン類とを三フッ化ホウ素あるいは三フッ化
ホウ素−ジエチルエーテル錯体などの触媒存在下で伺加
反応させて得られる。かかる付加反応物は、一般式（式中、Ｒは２価の有機基を示す）で表わされるスピロ
オルソエステル基を２個以上有する多官能ｆｌスピロオ
ルソエステル化合物でアル。

〃）かる付加反応物の原料として用いられるラクトン類
としては、β−プロピオラクトン、γ−プチロヲクト／
、α−クロロブチロラクトン、β−メチルブチロラクト
ン、ｒ、ｒ−ジメチルブチロラクトン、ｒ−バレロラク
トン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、フタ
リドなどがあげられる。

本発明における前記エポキシ樹脂とラクトン類との付加
反応物の配合割合は、［１Ｊ記エボギシ栃脂と付加反応
物とを加えた伺脂混合物全：］ｊ：に対して常に３０〜
８０重清φの範囲内で選ばれる。その理由は、３０市量
チ未満では、残留する内部応力の低減が充分でなく、ま
た８０重Ｍ％を超えると、内部応力の低減効果は大きく
なるが、粘度の上昇により注型の作業性が低下するとと
もに、樹脂°硬化物の熱変形温度、機械的特性などの低
下が著しくなるからである。

本発明において用いられる酸無水物硬化剤としては、例
えばヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタ
ル■、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラ
ヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水
フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタ
ル酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノテトラカ
ルポン酸などがあげられる。これらは単独あるいは２種
以上の混合系で用いてもよい。かかる酸無水物の配合割
合は通常、エポキシ樹脂および付加反応物からなる樹脂
混合物１００重に部に対して５０〜１５０重瀘部の範囲
とするのが適当である。

“また、本発明において用いられる硬化促進剤のジアザ
−ビシクロ−アルケン類としては、例えば１．５−ンア
ザーピンクロ（４，２，０）オクテン−５゜１．８−ジ
アザ−ビシクロ（７，２，０）ウンデセン−８，１，４
−ジアザ−ビシクロ（４，３，０）ノネン−５゜１．８
−ジアザ−ビシクロ（７，３，０）ドデセン−８，１、
８−ジアザ−ビシクロ（５，３，０）デセン−７゜１．
８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７，
１，６−シアザービシクロ（５，５，０）トチセン−６
，１，１０−ジ−アザ−ビシクロ（７，３，０）ドデセ
ン−９およびそれらの塩類などがあけられる。

上記のジアザ−ビシクロ−アルケン類の塩としては、酢
酸塩、プロピオン酸塩、ラウリン酸塩、ステアリン酸塩
、アクリル酸塩、オレイン酸塩、リノール酸塩、２−エ
チルヘキサン酸塩、乳酸塩、フェノール塩、クレゾール
塩、安息香酸塩、サリチル酸塩または炭酸塩、リン酸塩
などがあげられる。これらの中でも特に好ましい例を示
すと１゜８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセ
ン−７およびそのフェノール塩、２−エチルヘキサン酸
塩オレイン酸塩、炭酸塩などがあげられ、これらは単独
あるいは２種以上の混合系で用いてもよい。

硬化促進剤の配合量は通常、エポキシ樹脂および付加反
応物からなる樹脂混合物１００重景部に対して、０．１
〜１０重駄部の範囲とするのが適当である。

本発明に係る低収縮性熱硬化性樹脂組成物には、上記の
成分の他に必要に応じて、安定剤、顔料あるいはその他
の添加物を添加することができる。

〔発明の実施例〕

次に本発明の実施例を記載する。

実施例１エポキシ樹脂（シェル社製、エピコート８２８、エポキ
シ当量１９０）９５ｇ（０，５当量）の四塩化炭素溶液
を、ｒ−一プチロラクトン８６ｇ（１モル）および三フ
ッ化ホウ素−ジエチルニーデル錯体２ｍ１（０，０１６
モル）の四塩化炭素溶液に約１時間にわたって滴下して
反応させた。反応は５〜１０°Ｃで行なった。滴下終了
後、さらに３０分間温度を一定に保ちながら（ｆ拌した
後、トリエチルアミン（反応停止剤）　１．８ｇ　（０
，０１８モル）を加えた。反応混合液中のゲル（エポキ
シ樹脂が単独で重合したもの）を日別後、四塩化炭素溶
液をその５〜１０倍量のエタノール中に滴下して、付加
反応物を洗浄し。

た。沈Ｔ’Ｓしたコロイドを再び四塩化炭素に浴解し、
５〜１０倍のエタノール中に滴下する操作を１〜２回繰
り返して付加反応物囚を精製した。

このようにして得られた付加反応物（ト）の赤外吸収ス
ペクトルからは、未反応エポキシｍｌ　１ｌｋｊの残留
（９１３（ｍ　　’）は認められなかった。

実施例２エポキシ樹脂（チッソ社製、・チッソノックス２２１、
エポキシ当世１３４）６７ｇの四塩化炭素溶液を、ｒ−
ブチロラクトン８６ｇおよび三フッ化ホウ素−ジエチル
エーテル錯体２ｍｌの四塩化炭素溶液に滴下して反応さ
せた。その後の操作は実施例１と同様にして、８′Ｉｖ
’Ｊｌした付加反応物（Ｂ）を得た。

実施例３〜６実施例１〜２で得た付加反応物（Ａ）および（Ｂ）、エ
ピコート８２８、チッソノックス２２１、メチルへキサ
ヒドロ無水７タル酸、１．８−ジアザ−ビシクロ（５，
４，０）ウンデセン−７を第１表に示す組成比（Ｍ置部
）を選び、比較例（１〜５）を含めて９種の発光素子封
止用樹脂組成物を調整した。

上記によって調製した各樹脂組成物を用い、注型法によ
り／Ｓ光素子を封止した。かくして得られた樹脂封止型
発光装置についてＩＦ＝２５ｍＡ、２５゛Ｃの条件にて
連続通電試験を行ない、試１・史開始時および１６８時
間後の発光効率（Ｐａ　）を測戻し、ＰＯ劣化特性を評
価した。結果を４１表に併せて示した。

また、各発光素子封止用樹脂組成物について、硬化後の
２５′Ｏにおける内部応力および熱変形温度を測定し、
これらの結果を第１表に併せて示した。

なお、内部応力はストレインゲージを用いてスチールリ
ング法により測定した。萱だ、熱変形温度はＡＳＴＭ　
Ｄ　６４８−５６に規定された方法により測定した。

〔発明の効果〕

上記例から明らかなように、本発明に係る発光素子封止
用樹脂組成物は残留する内部応力が従来のものと比べて
著しく小さく、係る樹脂組成物で封止された発光装置は
、すぐれたＰｏｅ性を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）１分子中に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂２０〜７０重箪部および前記エポキシ樹脂
とラクトン類との付加反応物３０〜８０重量部からなる
樹脂混合物と（Ｂ）酸無水物硬化剤および ■硬化促進剤としてジアザ−ビシクロ−アルケア類とからなる熱硬化性樹脂組成物にて、発光素子を封止し
てなることを特徴とする樹脂封止型発光装置。（２、特許請求の範囲第１項において、ジアザ−ビシク
ロ−アルケン類が１．８−ジアザ−ビシクロ（５，４，
０）ウンデセン−７もしくはその塩類から選ばれる少な
くとも１種の化合物である熱硬化性