JPS5911353A

JPS5911353A - 耐熱性、耐衝撃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS5911353A
Application number: JP12093682A
Authority: JP
Inventors: Masafumi Hongo; 本郷　雅文
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1982-07-12
Filing date: 1982-07-12
Publication date: 1984-01-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、自動車バンパー等に好適な成形用樹脂組成物
に関するものであシ、さらに詳しくは、ポリエステル系
樹脂を主体とする耐熱性、耐衝撃性に優れた強化樹脂組
成物に関するものである。

近年、バンパーの樹脂化が進み、ウレタン、ポリプロピ
レン、ポリカーボネイトのバンパーが採用され始めてい
る。これらの樹脂バンパーは耐熱性が低く、比較的軟質
のため、自動車ボディに用いられる一般の高温焼付塗料
は使用できず、ボディと同一色の塗装ができない。しか
も低温焼付塗料のため傷が付き易く、補修しがたい問題
があったシ、塗膜が堅く仕上がると樹脂の変形に塗膜が
追従できずワレ、剥離等が発生する等の問題も含んでい
る。

また樹脂自体、剛性が低いため、バンパーとして要求さ
れる性能を維持するため、鋼板で補強して用いられてお
シ、樹脂はその鋼板にかぶさっている程度のものである
。

とのような状況の中で、バンパー材料に対する要求とし
ては、単に軽量化だけでなくボディと同一の塗装ができ
、傷の付きにくい材料、さらには補強材の簡素化可能な
材料が望まれているが、これを満足する材料はないのが
現状である。

本発明者はかかる現状に鑑み、ボテ゛イと同一塗料を用
いて１４０〜１６０℃の焼付塗装に酎える耐熱性と塗装
性を有し、かつバンパーに要求される高い耐衝撃性を付
与した樹脂組成物を得るべく鋭意検討の結果、本発明に
到達した。

即ち、本発明の要旨とするところは熱可塑性ポリエステ
ルエラストマー（Ａ）３６〜６ｏ　重量ｍ、線状飽和ポ
リエステル樹脂の）２０〜４５重量部およびゴム成分の
含有率が３０〜７０重ｉ％のゴム強化樹脂（Ｃ）１Ｏ〜
３５重量部（合計量１００重量部）よりなる樹脂混合物
（＋）９０〜５０重量％および補強充填剤（１１）１０
〜５０重量％から成る耐熱性、耐衝撃性に優れた樹脂組
成物にある。

本発明における熱可塑性ポリエステルエラストマー（ト
）とは、ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体
であり、くシ返し単位の８０モルチ以上がアルキレンテ
レフタレート単位から構成される数平均分子量１．　Ｏ
ＯＯ〜６　［１，０００のポリエステルをハードセグメ
ントとシ、くす返し単位の８０モルチ以上がアルキレン
オキサイド単位から構成される数平均分子量４００〜へ
０００のポリ（アルキレンオキサイド）グリコールをソ
フトセグメントとするブロック共重合体であり、ポリ（
アルキレンオキサイド）グリコール成分が該ブロック共
重合体中、好１しくは１〜８５重量％、特に好ましくは
５〜５０重量％の範囲で含有されているものである。

ハードセグメントを構成するポリエステルはテレフター
ル酸を主たる酸成分とし、炭素数２〜１０の脂肪族グリ
コールを主たるジオール成分とするポリマーか、または
上記以外のジカルボン酸あるいはグリコールを任意の組
合せで合計２０モル％まで共重合したものでもよい。

丑たソフトセグメントを構成するポリ（アルキレンオキ
サイド）グリコールとしては、例えばポリ（エチレンオ
キサイド）グリコール、ポリ（プロピレンオキサイド）
グリコール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコ
ール等の単一ポリグリコール類；エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドとのランダムまたはブロック共重
合のポリグリコール類；２０モルチ以下の範囲で他の共
重合性成分を共重合したポリグリコール類；さらにはこ
れらポリグリコール類の混合物などが挙げられるがそれ
らの数平均分子量は４００〜６．０００のものが好まし
いものである。ポリエステル−ポリエーテルブロック共
重合体の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート
−ポリエチレンオキサイド自ブロック共重合体、ポリエ
チレンテレフタレート−ポリテトラメチレンオキサイド
・ブロック共重合体、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト−ポリエチレンオキサイド−ブロック共重合体、ポリ
テトラメチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンオ
キサイド・ブロック共重合体、ポリテトラメチレン（テ
レフタレート−イソフタレート）−ポリテトラメチレン
オキサイド・ブロック共重合体等が挙げられる。なおこ
のポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体に対し
１０重量％以下の範囲でオリゴスチレン、オリゴα−メ
チルスチレン、オリゴビニルトルエン等の改質剤を添加
したものでもよい。

かかる熱可塑性ポリエステル−エラストマー（ト）の配
合割合は、補強充填剤をのぞく樹脂混合物（ｉ）　１０
０重量部中３６〜６０重量部である。

成分（ト）の配合量が６６重量部未満では、自動車バン
パー材料として要求される耐衝撃性、耐寒性が不充分と
なシ、また６０重量部を超えると耐熱性が低下する傾向
にある。

また本発明における線状飽和ポリエステル樹脂の）とは
、テレフタール酸、あるいはそのアルキル誘導体を主た
る酸成分とし、炭素数２〜１０の脂肪族ジオールを主た
るジオール成分とするポリアルキレンテレフタレートホ
モポリマー、１５モル係以下の範囲で他のジカルボン酸
成分、ジオール成分を共重合せしめたポリアルキレンテ
レフタレートを主体とする共重合体、ならびにこれらポ
リマーの混合物をさすものである。

共重合酸成分としては、イソフタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ジフェニ
ルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエ
タン−４，４′−ジカルボン酸等のジカルボン酸が、ま
た共重合ジオール成分としては、上述のジオール成分の
他にシクロヘキサンジメタツール、シクロペンタンジメ
タツール等が用いられる。かかる線状飽和ポリエステル
樹脂（Ｂ）の具体的な好ましい例としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート
、ポリテトラメチレンテレフタレート、イソフタレート
共重合体、ポリテトラメチレンテレフタレートとポリエ
チレンテレフタレートとの混合体等が挙げられる。

線状飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）の配合割合は補強充填
剤をのぞく樹脂部混合物（１）１ｏｏ重量部中２０〜４
５重量部の範囲である。２０重量部未満では耐熱性が充
分でなく、逆に４５重量部を超えると耐衝撃性が低下し
てくるため好ましく々い。

さらに本発明におけるゴム成分の含有率が３０〜７０重
量％のゴム強化樹脂（Ｃ）としては、ゴム成分としてポ
リブタジェンまたはゴム成分中のブタジェン含有率が７
０重量％以上のブタジェン−アクリル酸ブチル共重合体
、ブタジェン−スチレン共重合体等をゴム成分とし、ま
た樹脂成分としてアクリロニトリルと芳香族ビニルおよ
び／またはアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
テルをグラフト重合してなるジエン系共重合体、さらに
は、該共重合体にアクリロニトリル−芳香族ビニル系重
合体を溶融混合したものである。なおとのジエン系重合
体は少量の他の共重合性モノマーを共重合せしめたもの
でもよい。かかるゴム強化樹脂（Ｃ）の樹脂成分中のア
クリロニトリル含有率は１０重量％以上が好ましい。ア
クリロニトリル含有率が１０重量％未満では、ポリブタ
ジェンを主体とするゴム成分との相乗作用に基づく塗装
性改良効果が充分でなくなる。まだゴム強化樹脂（Ｃ）
中のゴム成分の含有率が３０〜７０重量％であることが
特に重要である。ゴム成分の含有率が３０重量％未満で
は、低温時のポリエステル系エラストマーとの相乗作用
に基づく耐衝撃性改良効果が充分発揮されず、逆に７０
重量％を超えると、耐熱性が低下し、また塗装性が低下
するため好ましくない。

かかるゴム強化樹脂（Ｃ）の配合割合は補強充填剤をの
ぞく樹脂混合物（１）１’［］００重量部の１０〜３５
重量部である。配合量が１０重量部未満では、ポリエス
テルエラストマーとの相乗作用に基づく耐衝撃性改良効
果が不充分であると共に塗装性改良効果も充分でない。

また′５５重量部を超えると耐熱性が低下するため好ま
しくない。

従って本発明における樹脂混合物（１）はポリエステル
エラストマーに）６６〜６０重量部、線状飽和ポリエス
テル樹脂０１３）２０〜４５重量部およびゴム強化樹脂
（Ｃ）１０〜３５重量部の範囲で、成分（ト）〜（Ｃ）
の合計量が１００重量部となるよう配合することが重量
であシ、この範囲において下記補強充填剤と併用するこ
とにより、耐衝撃性と耐熱性、塗装性という自動車バン
パー材料として要求される性能を満足することができる
。

さらに用いられる補強充填剤（ＩＩ）としては、一般ｒ
ｊな繊維状の形態のもの、さらには剛性、耐熱性の改良
効果のある球状、板状、箔状、無定形状等の各形態の粒
子状充填剤管種々のものが単独、または２種以上併用し
て用いられる。かかる補強充填剤（１１）の具体例とし
ては例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、アスベスト、
チタン酸カリ・ホイスカー、金属繊維、ガラスパウダー
、ミルドファイバー、ガラスピーズ、ガラスハク（フレ
ーク）、タルク、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、
メタケイ酸カルシウム、加工鉱物繊維、ドーソナイト、
シリカパウダー、石英粉、マイカ、金属粉、酸化チタン
、リトポン、カーボンブラック、グラファイト、窒化硼
素、セラミックファイバー、三酸化アンチモンおよびア
ンチモン酸ソーダ等が挙げられ、これらの１種まだは２
種以上を全樹脂組成物の重量に基づいて、１０〜５０重
量−の範囲で添加することが必要である。

補強充填剤の添加量が１０重量％未満では耐熱性が不充
分であシ、逆に５０重量％を超えると、分散性が低下す
るためか、耐衝撃性が低下傾向にあシ、また成形品の外
観も低下するため好ましくない。

本発明において用いられる補強充填剤は、適当な表面処
理を施こでれたものも好ましく用いられ、一般に良く知
られているシランカップリング剤、チタネート系カップ
リング剤等で処理された充填剤や脂肪酸処理等の表面処
理をされた充填剤等市販品をそのまま、あるいは表面処
理して使用することができる。

本発明を実施するには、同業者に良く知られた方法がい
ずれも適用でき、例えば充分乾燥したペレット状のポリ
テトラメチレンテレフタレート、ポリエステル−ポリエ
ーテル・ブロック共重合体、粉状のゴム強化樹脂、およ
び補強充填剤をブレングーで混合したのち、押出機を通
して溶融混合する方法、あらかじめ溶融混合されたポリ
テトラメチレンテレフタレート、ポリエステル−ポリエ
ーテル・ブロック共重合体およびゴム強化樹脂に補強充
填剤を溶融混合する方法等が挙げられる。

本発明の組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤や酸化
防止剤等光あるいは熱に対する安定剤、エポキシ樹脂、
脂肪酸エステル系ワックス等公知の改質剤、離型剤、さ
らには流動性改良剤、臭素化エポキシ等の難燃剤、染顔
料等の添加剤を加えることができる。

なお以下の実施例中、引張強度はＡＳＴＭ　Ｄ６５Ｂに
より、曲げ強度および弾性率はＡＳＴＭ　Ｄ７９０によ
シ、熱変形温度はＡＳＴＭ　Ｄ６４Ｂによｐ荷重４．６
Ｋｇ　／ｃｍ２で、耐衝撃性は一３０℃でのアイゾツト
衝撃強度をＡＳＴＭ　Ｄ２５６に基づいて測定したもの
であ勺、また塗装性は自動車用メラミン・アルキッド系
塗料を１６０℃×３０分焼付した後、１瓢巾で１００マ
スのクロスカットを行ないセロテープ剥離試験を行なっ
た。判定は下記の通シとした。

◎：１００／１００　　　　（全く剥離しない）Ｏ：９
９〜９８／１００　　　（１００マス中１〜２ケ剥離）
Δ：９７〜９５／１００　　　（１００マス中３〜５ケ
剥離）×：９４未満／１００実施例１〜４、比較例１〜４極限粘度〔η〕が０．９５のポリテトラメチレンテレフ
タレート、ハードセグメントがテトラメチレンテレフタ
レート単位でソフトセグメントが数平均分子量約１２０
０のポリテトラメチレングリコールカラナリ、ハードセ
グメント／ソフトセグメントの重量比が７５／２５のポ
リエステルポリエーテル・ブロック共重合体、アクリロ
ニトリル／ポリブタジェン／スチレンの重量比が１１／
６１／２Ｂのアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
・グラフト共重合体、および補強充填剤として市販繊維
長３閣のガラス繊維をそれぞれ表１に示す割合で■型ブ
レンダーに入れ、約５分間混合した後、シリンダ一温度
２５０℃の４０ｍφベント式押出機を通して溶融混合し
、ペレット状に賦型して本発明の組成物を得た。得られ
たベレットをシリンダ一温度２６０℃、金型温度８０℃
で射出成形し、塗装性評価用平板および緒特性評価用成
形片を得た。

これらの評価結果を表１に示す。

本発明の組成物から得られる成形品はヒケ、ソリも少な
く良好な外観を有しておシ、焼付塗装に耐える高い耐熱
性と良好な塗装性を示しており、かつ一般に自動車バン
パー用途で要求される一３０℃での耐衝撃性が１０以上
を充分満足する優れた耐衝撃性を有している。

これに対して、比較例１〜４の樹脂組成物は、塗装性に
劣り、また耐熱性が低いために塗装時変形をおこしたシ
、耐衝撃性が不充分であった。

即ち本発明の組成物の如く、各成分を特定の割合で配合
した場合に初めて、従来得られなかった高い耐熱性、耐
衝撃性と塗装性を付与することができる。

実施例５〜６極限粘度〔η〕が０．８２のポリテトラメチレンテレフ
タレート、実施例１で用いたポリエステル−ポリエーテ
ル−ブロック共重合体、アクリロニトリル／ポリブタジ
ェン／スチレンの重量比が１７／４５／３　Ｂのアクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン・グラフト共重合体
及び表２に示す各補強充填剤を表２に示す割合で秤量し
、実施例１と同様にして本発明の組成物を得射出成形し
て評価を行なった。

これらを評価した結果を表２に示す。

本発明の組成物から得られた成形品は低温時の耐衝撃性
に優れ、かつ耐熱性も高く、塗装性に優れておシ、自動
車バンパー、スカート、エプロン等に適した特性をそな
えていた。

（ト）３３９− 手続補正書（自発）昭和５７年／７月／ｆ５日特願昭Ａ；’）−／、１０９３Ａ号２、光明の名称耐熱性、耐衝撃性樹脂組成物３、補正をする者事件との関係　　　特許出願人東京都中央区京橋二丁目３番１９号（６０３）三菱レイヨン株式会社取締役社長　金　澤　脩　三４、代　理　人東京都中央区京橋二丁目３番１９号入する。

「実施例ｔ〜９実施例１の組成物において、ポリエステル−ポリエーテ
ル−ブロック共重合体として表３に示すブロック共重合
体を用いる以外は、実施例１と全く同様にして本発明の
組成物を得たＯこれらの組成物を実施例１と同様に評価した。その結果
を表３に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　　熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）３
６〜６０重量部、線状飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）２０
〜４５重量部およびゴム成分の含有率が６０〜７０重量
％のゴム強化樹脂（Ｃ）　１０〜３５重量部（合計１０
０重量部）よりなる樹脂混合物（＋）９０〜５０重量％
および補強充填剤（１１）１０〜５０重量％から成る耐
熱性、耐衝撃性に優れた樹脂組成物。