JPS5911353A - 耐熱性、耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

耐熱性、耐衝撃性樹脂組成物

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JPS5911353A
JPS5911353A JP12093682A JP12093682A JPS5911353A JP S5911353 A JPS5911353 A JP S5911353A JP 12093682 A JP12093682 A JP 12093682A JP 12093682 A JP12093682 A JP 12093682A JP S5911353 A JPS5911353 A JP S5911353A
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JP
Japan
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resin
weight
parts
rubber
reinforcing filler
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Pending
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JP12093682A
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English (en)
Inventor
Masafumi Hongo
本郷 雅文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、自動車バンパー等に好適な成形用樹脂組成物
に関するものであシ、さらに詳しくは、ポリエステル系
樹脂を主体とする耐熱性、耐衝撃性に優れた強化樹脂組
成物に関するものである。
近年、バンパーの樹脂化が進み、ウレタン、ポリプロピ
レン、ポリカーボネイトのバンパーが採用され始めてい
る。これらの樹脂バンパーは耐熱性が低く、比較的軟質
のため、自動車ボディに用いられる一般の高温焼付塗料
は使用できず、ボディと同一色の塗装ができない。しか
も低温焼付塗料のため傷が付き易く、補修しがたい問題
があったシ、塗膜が堅く仕上がると樹脂の変形に塗膜が
追従できずワレ、剥離等が発生する等の問題も含んでい
る。
また樹脂自体、剛性が低いため、バンパーとして要求さ
れる性能を維持するため、鋼板で補強して用いられてお
シ、樹脂はその鋼板にかぶさっている程度のものである
とのような状況の中で、バンパー材料に対する要求とし
ては、単に軽量化だけでなくボディと同一の塗装ができ
、傷の付きにくい材料、さらには補強材の簡素化可能な
材料が望まれているが、これを満足する材料はないのが
現状である。
本発明者はかかる現状に鑑み、ボテ゛イと同一塗料を用
いて140〜160℃の焼付塗装に酎える耐熱性と塗装
性を有し、かつバンパーに要求される高い耐衝撃性を付
与した樹脂組成物を得るべく鋭意検討の結果、本発明に
到達した。
即ち、本発明の要旨とするところは熱可塑性ポリエステ
ルエラストマー(A)36〜6o 重量m、線状飽和ポ
リエステル樹脂の)20〜45重量部およびゴム成分の
含有率が30〜70重i%のゴム強化樹脂(C)1O〜
35重量部(合計量100重量部)よりなる樹脂混合物
(+)90〜50重量%および補強充填剤(11)10
〜50重量%から成る耐熱性、耐衝撃性に優れた樹脂組
成物にある。
本発明における熱可塑性ポリエステルエラストマー(ト
)とは、ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体
であり、くシ返し単位の80モルチ以上がアルキレンテ
レフタレート単位から構成される数平均分子量1. O
OO〜6 [1,000のポリエステルをハードセグメ
ントとシ、くす返し単位の80モルチ以上がアルキレン
オキサイド単位から構成される数平均分子量400〜へ
000のポリ(アルキレンオキサイド)グリコールをソ
フトセグメントとするブロック共重合体であり、ポリ(
アルキレンオキサイド)グリコール成分が該ブロック共
重合体中、好1しくは1〜85重量%、特に好ましくは
5〜50重量%の範囲で含有されているものである。
ハードセグメントを構成するポリエステルはテレフター
ル酸を主たる酸成分とし、炭素数2〜10の脂肪族グリ
コールを主たるジオール成分とするポリマーか、または
上記以外のジカルボン酸あるいはグリコールを任意の組
合せで合計20モル%まで共重合したものでもよい。
丑たソフトセグメントを構成するポリ(アルキレンオキ
サイド)グリコールとしては、例えばポリ(エチレンオ
キサイド)グリコール、ポリ(プロピレンオキサイド)
グリコール、ポリ(テトラメチレンオキサイド)グリコ
ール等の単一ポリグリコール類;エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドとのランダムまたはブロック共重
合のポリグリコール類;20モルチ以下の範囲で他の共
重合性成分を共重合したポリグリコール類;さらにはこ
れらポリグリコール類の混合物などが挙げられるがそれ
らの数平均分子量は400〜6.000のものが好まし
いものである。ポリエステル−ポリエーテルブロック共
重合体の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート
−ポリエチレンオキサイド自ブロック共重合体、ポリエ
チレンテレフタレート−ポリテトラメチレンオキサイド
・ブロック共重合体、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト−ポリエチレンオキサイド−ブロック共重合体、ポリ
テトラメチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンオ
キサイド・ブロック共重合体、ポリテトラメチレン(テ
レフタレート−イソフタレート)−ポリテトラメチレン
オキサイド・ブロック共重合体等が挙げられる。なおこ
のポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体に対し
10重量%以下の範囲でオリゴスチレン、オリゴα−メ
チルスチレン、オリゴビニルトルエン等の改質剤を添加
したものでもよい。
かかる熱可塑性ポリエステル−エラストマー(ト)の配
合割合は、補強充填剤をのぞく樹脂混合物(i) 10
0重量部中36〜60重量部である。
成分(ト)の配合量が66重量部未満では、自動車バン
パー材料として要求される耐衝撃性、耐寒性が不充分と
なシ、また60重量部を超えると耐熱性が低下する傾向
にある。
また本発明における線状飽和ポリエステル樹脂の)とは
、テレフタール酸、あるいはそのアルキル誘導体を主た
る酸成分とし、炭素数2〜10の脂肪族ジオールを主た
るジオール成分とするポリアルキレンテレフタレートホ
モポリマー、15モル係以下の範囲で他のジカルボン酸
成分、ジオール成分を共重合せしめたポリアルキレンテ
レフタレートを主体とする共重合体、ならびにこれらポ
リマーの混合物をさすものである。
共重合酸成分としては、イソフタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、p−β−オキシエトキシ安息香酸、ジフェニ
ルエーテル−4,4’−ジカルボン酸、ジフェノキシエ
タン−4,4′−ジカルボン酸等のジカルボン酸が、ま
た共重合ジオール成分としては、上述のジオール成分の
他にシクロヘキサンジメタツール、シクロペンタンジメ
タツール等が用いられる。かかる線状飽和ポリエステル
樹脂(B)の具体的な好ましい例としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート
、ポリテトラメチレンテレフタレート、イソフタレート
共重合体、ポリテトラメチレンテレフタレートとポリエ
チレンテレフタレートとの混合体等が挙げられる。
線状飽和ポリエステル樹脂(B)の配合割合は補強充填
剤をのぞく樹脂部混合物(1)1oo重量部中20〜4
5重量部の範囲である。20重量部未満では耐熱性が充
分でなく、逆に45重量部を超えると耐衝撃性が低下し
てくるため好ましく々い。
さらに本発明におけるゴム成分の含有率が30〜70重
量%のゴム強化樹脂(C)としては、ゴム成分としてポ
リブタジェンまたはゴム成分中のブタジェン含有率が7
0重量%以上のブタジェン−アクリル酸ブチル共重合体
、ブタジェン−スチレン共重合体等をゴム成分とし、ま
た樹脂成分としてアクリロニトリルと芳香族ビニルおよ
び/またはアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
テルをグラフト重合してなるジエン系共重合体、さらに
は、該共重合体にアクリロニトリル−芳香族ビニル系重
合体を溶融混合したものである。なおとのジエン系重合
体は少量の他の共重合性モノマーを共重合せしめたもの
でもよい。かかるゴム強化樹脂(C)の樹脂成分中のア
クリロニトリル含有率は10重量%以上が好ましい。ア
クリロニトリル含有率が10重量%未満では、ポリブタ
ジェンを主体とするゴム成分との相乗作用に基づく塗装
性改良効果が充分でなくなる。まだゴム強化樹脂(C)
中のゴム成分の含有率が30〜70重量%であることが
特に重要である。ゴム成分の含有率が30重量%未満で
は、低温時のポリエステル系エラストマーとの相乗作用
に基づく耐衝撃性改良効果が充分発揮されず、逆に70
重量%を超えると、耐熱性が低下し、また塗装性が低下
するため好ましくない。
かかるゴム強化樹脂(C)の配合割合は補強充填剤をの
ぞく樹脂混合物(1)1’[]00重量部の10〜35
重量部である。配合量が10重量部未満では、ポリエス
テルエラストマーとの相乗作用に基づく耐衝撃性改良効
果が不充分であると共に塗装性改良効果も充分でない。
また′55重量部を超えると耐熱性が低下するため好ま
しくない。
従って本発明における樹脂混合物(1)はポリエステル
エラストマーに)66〜60重量部、線状飽和ポリエス
テル樹脂013)20〜45重量部およびゴム強化樹脂
(C)10〜35重量部の範囲で、成分(ト)〜(C)
の合計量が100重量部となるよう配合することが重量
であシ、この範囲において下記補強充填剤と併用するこ
とにより、耐衝撃性と耐熱性、塗装性という自動車バン
パー材料として要求される性能を満足することができる
さらに用いられる補強充填剤(II)としては、一般r
jな繊維状の形態のもの、さらには剛性、耐熱性の改良
効果のある球状、板状、箔状、無定形状等の各形態の粒
子状充填剤管種々のものが単独、または2種以上併用し
て用いられる。かかる補強充填剤(11)の具体例とし
ては例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、アスベスト、
チタン酸カリ・ホイスカー、金属繊維、ガラスパウダー
、ミルドファイバー、ガラスピーズ、ガラスハク(フレ
ーク)、タルク、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、
メタケイ酸カルシウム、加工鉱物繊維、ドーソナイト、
シリカパウダー、石英粉、マイカ、金属粉、酸化チタン
、リトポン、カーボンブラック、グラファイト、窒化硼
素、セラミックファイバー、三酸化アンチモンおよびア
ンチモン酸ソーダ等が挙げられ、これらの1種まだは2
種以上を全樹脂組成物の重量に基づいて、10〜50重
量−の範囲で添加することが必要である。
補強充填剤の添加量が10重量%未満では耐熱性が不充
分であシ、逆に50重量%を超えると、分散性が低下す
るためか、耐衝撃性が低下傾向にあシ、また成形品の外
観も低下するため好ましくない。
本発明において用いられる補強充填剤は、適当な表面処
理を施こでれたものも好ましく用いられ、一般に良く知
られているシランカップリング剤、チタネート系カップ
リング剤等で処理された充填剤や脂肪酸処理等の表面処
理をされた充填剤等市販品をそのまま、あるいは表面処
理して使用することができる。
本発明を実施するには、同業者に良く知られた方法がい
ずれも適用でき、例えば充分乾燥したペレット状のポリ
テトラメチレンテレフタレート、ポリエステル−ポリエ
ーテル・ブロック共重合体、粉状のゴム強化樹脂、およ
び補強充填剤をブレングーで混合したのち、押出機を通
して溶融混合する方法、あらかじめ溶融混合されたポリ
テトラメチレンテレフタレート、ポリエステル−ポリエ
ーテル・ブロック共重合体およびゴム強化樹脂に補強充
填剤を溶融混合する方法等が挙げられる。
本発明の組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤や酸化
防止剤等光あるいは熱に対する安定剤、エポキシ樹脂、
脂肪酸エステル系ワックス等公知の改質剤、離型剤、さ
らには流動性改良剤、臭素化エポキシ等の難燃剤、染顔
料等の添加剤を加えることができる。
なお以下の実施例中、引張強度はASTM D65Bに
より、曲げ強度および弾性率はASTM D790によ
シ、熱変形温度はASTM D64Bによp荷重4.6
Kg /cm2で、耐衝撃性は一30℃でのアイゾツト
衝撃強度をASTM D256に基づいて測定したもの
であ勺、また塗装性は自動車用メラミン・アルキッド系
塗料を160℃×30分焼付した後、1瓢巾で100マ
スのクロスカットを行ないセロテープ剥離試験を行なっ
た。判定は下記の通シとした。
◎:100/100    (全く剥離しない)O:9
9〜98/100   (100マス中1〜2ケ剥離)
Δ:97〜95/100   (100マス中3〜5ケ
剥離)×:94未満/100 実施例1〜4、比較例1〜4 極限粘度〔η〕が0.95のポリテトラメチレンテレフ
タレート、ハードセグメントがテトラメチレンテレフタ
レート単位でソフトセグメントが数平均分子量約120
0のポリテトラメチレングリコールカラナリ、ハードセ
グメント/ソフトセグメントの重量比が75/25のポ
リエステルポリエーテル・ブロック共重合体、アクリロ
ニトリル/ポリブタジェン/スチレンの重量比が11/
61/2Bのアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
・グラフト共重合体、および補強充填剤として市販繊維
長3閣のガラス繊維をそれぞれ表1に示す割合で■型ブ
レンダーに入れ、約5分間混合した後、シリンダ一温度
250℃の40mφベント式押出機を通して溶融混合し
、ペレット状に賦型して本発明の組成物を得た。得られ
たベレットをシリンダ一温度260℃、金型温度80℃
で射出成形し、塗装性評価用平板および緒特性評価用成
形片を得た。
これらの評価結果を表1に示す。
本発明の組成物から得られる成形品はヒケ、ソリも少な
く良好な外観を有しておシ、焼付塗装に耐える高い耐熱
性と良好な塗装性を示しており、かつ一般に自動車バン
パー用途で要求される一30℃での耐衝撃性が10以上
を充分満足する優れた耐衝撃性を有している。
これに対して、比較例1〜4の樹脂組成物は、塗装性に
劣り、また耐熱性が低いために塗装時変形をおこしたシ
、耐衝撃性が不充分であった。
即ち本発明の組成物の如く、各成分を特定の割合で配合
した場合に初めて、従来得られなかった高い耐熱性、耐
衝撃性と塗装性を付与することができる。
実施例5〜6 極限粘度〔η〕が0.82のポリテトラメチレンテレフ
タレート、実施例1で用いたポリエステル−ポリエーテ
ル−ブロック共重合体、アクリロニトリル/ポリブタジ
ェン/スチレンの重量比が17/45/3 Bのアクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン・グラフト共重合体
及び表2に示す各補強充填剤を表2に示す割合で秤量し
、実施例1と同様にして本発明の組成物を得射出成形し
て評価を行なった。
これらを評価した結果を表2に示す。
本発明の組成物から得られた成形品は低温時の耐衝撃性
に優れ、かつ耐熱性も高く、塗装性に優れておシ、自動
車バンパー、スカート、エプロン等に適した特性をそな
えていた。
(ト) 339− 手続補正書(自発) 昭和57年/7月/f5日 特願昭A;’)−/、1093A号 2、光明の名称 耐熱性、耐衝撃性樹脂組成物 3、補正をする者 事件との関係   特許出願人 東京都中央区京橋二丁目3番19号 (603)三菱レイヨン株式会社 取締役社長 金 澤 脩 三 4、代 理 人 東京都中央区京橋二丁目3番19号 入する。
「実施例t〜9 実施例1の組成物において、ポリエステル−ポリエーテ
ル−ブロック共重合体として表3に示すブロック共重合
体を用いる以外は、実施例1と全く同様にして本発明の
組成物を得たO これらの組成物を実施例1と同様に評価した。その結果
を表3に示す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  熱可塑性ポリエステルエラストマー(A)3
    6〜60重量部、線状飽和ポリエステル樹脂(B)20
    〜45重量部およびゴム成分の含有率が60〜70重量
    %のゴム強化樹脂(C) 10〜35重量部(合計10
    0重量部)よりなる樹脂混合物(+)90〜50重量%
    および補強充填剤(11)10〜50重量%から成る耐
    熱性、耐衝撃性に優れた樹脂組成物。
JP12093682A 1982-07-12 1982-07-12 耐熱性、耐衝撃性樹脂組成物 Pending JPS5911353A (ja)

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