JPS59113074A - ゼラチン含有要素 - Google Patents
ゼラチン含有要素Info
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- JPS59113074A JPS59113074A JP58221926A JP22192683A JPS59113074A JP S59113074 A JPS59113074 A JP S59113074A JP 58221926 A JP58221926 A JP 58221926A JP 22192683 A JP22192683 A JP 22192683A JP S59113074 A JPS59113074 A JP S59113074A
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- layer
- polymer
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- Pending
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/30—Hardeners
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31768—Natural source-type polyamide [e.g., casein, gelatin, etc.]
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、ちりめんじわ現象を減らす少くとも二つの隣
接ゼラチン含有層を含む、ゼラチン含有要素、好ましく
は写真要素に関するものである。
接ゼラチン含有層を含む、ゼラチン含有要素、好ましく
は写真要素に関するものである。
従来の技術
写真用のハロゲン化物乳剤および要素中に粘結剤または
ベヒクルとしてゼラチン（親水性コロイド）を使用する
ことはよく知られている。このゼラチンの一部または全
部を各種の合成および天然の物質で以て置換えである種
の写真的および物理的物質を改善する試みがなされてき
た。
ベヒクルとしてゼラチン（親水性コロイド）を使用する
ことはよく知られている。このゼラチンの一部または全
部を各種の合成および天然の物質で以て置換えである種
の写真的および物理的物質を改善する試みがなされてき
た。
しかし、一つの性質の改善は別の１つのそしてしばしば
より多くの他の重要性質の犠牲において一般的になされ
る。例えば、ハロゲン化銀乳剤層中の粘結剤またはベヒ
クルとして少くとも一つの他の親水性コロイド９で以て
ゼラチンの一部を置換えることは、被覆能力（ｃｏｖｅ
ｒｉｎｇ ｐｏｗｅｒ） を増し、従って単位面積あた
り同量の銀について現像時により高い濃度を生じる。こ
れはしばしば層の機械的強度を減少させる。
より多くの他の重要性質の犠牲において一般的になされ
る。例えば、ハロゲン化銀乳剤層中の粘結剤またはベヒ
クルとして少くとも一つの他の親水性コロイド９で以て
ゼラチンの一部を置換えることは、被覆能力（ｃｏｖｅ
ｒｉｎｇ ｐｏｗｅｒ） を増し、従って単位面積あた
り同量の銀について現像時により高い濃度を生じる。こ
れはしばしば層の機械的強度を減少させる。
このような層は良好な耐磨耗性をもたず、従って通常は
保護層で以て被覆せねばならない。ゼラチンまたはゼラ
チンと他の親水性コロイドとの混合物を含む保護層はこ
の目的に対して適していることが発見されている。ある
種の物質をハロゲン化銀層および保護層の両方へ添加す
ることにより耐磨耗抵抗性が、特に、米国特許第３，１
４７，０９０号および第３，０２５，７７９号に記載の
、ような高速度自動処理設備において処理するときに、
改善される。この設備は、例えば、緊急用Ｘ線写真の迅
速入手が緊急犬況でかつ大量に望まれる病院において、
特に重要である。しかし、高速高温処理操作の使用は写
真要素の中にちりめんじわ問題をひきおこす。ゼラチン
含有保護層はゼラチン含有ハロゲン化物層と違った速度
で膨潤し、一層の縮れを生ずる。
保護層で以て被覆せねばならない。ゼラチンまたはゼラ
チンと他の親水性コロイドとの混合物を含む保護層はこ
の目的に対して適していることが発見されている。ある
種の物質をハロゲン化銀層および保護層の両方へ添加す
ることにより耐磨耗抵抗性が、特に、米国特許第３，１
４７，０９０号および第３，０２５，７７９号に記載の
、ような高速度自動処理設備において処理するときに、
改善される。この設備は、例えば、緊急用Ｘ線写真の迅
速入手が緊急犬況でかつ大量に望まれる病院において、
特に重要である。しかし、高速高温処理操作の使用は写
真要素の中にちりめんじわ問題をひきおこす。ゼラチン
含有保護層はゼラチン含有ハロゲン化物層と違った速度
で膨潤し、一層の縮れを生ずる。
保護層の横方向膨潤を減らすためにゼラチン硬化剤を含
む充填剤を使用することは、要素が縮れる傾向を減少す
る。保護層にハロゲン化物層へ移行する拡散性の硬化剤
を添加することは縮れを減らす助けとなるが、その要素
の感度も減らす。これらの硬化剤の使用例は米国特許第
３，９２６．８６″９号において見出される。
む充填剤を使用することは、要素が縮れる傾向を減少す
る。保護層にハロゲン化物層へ移行する拡散性の硬化剤
を添加することは縮れを減らす助けとなるが、その要素
の感度も減らす。これらの硬化剤の使用例は米国特許第
３，９２６．８６″９号において見出される。
非拡散性硬化剤は保護層中に使用されたことがなく、こ
れらの硬化剤が「写真用ゼラチン」（１９７２年、アカ
デミツク プレス、ボックス編集）の中でＥ、トージョ
ーらにより「ゼラチン層におけるちりめんじわ」におい
て記載されている通り縮れを増すことが知られているか
らである。
れらの硬化剤が「写真用ゼラチン」（１９７２年、アカ
デミツク プレス、ボックス編集）の中でＥ、トージョ
ーらにより「ゼラチン層におけるちりめんじわ」におい
て記載されている通り縮れを増すことが知られているか
らである。
本発明の目的
ゼ、ラテン含有層を再湿潤するとき、写真現像処理にお
ける場合のように、その層は水を吸収して膨潤する傾向
がある。これらの膨潤はほとんど、保護被覆および乾燥
の操作中に適切な構造が発現されている場合には垂直方
向においてである。しかし、水平方向あるいは横方向の
膨潤成分が存在し、これはしばしばゼラチン表面にちり
めんじわをおこさせあるいは縮れを、おこさせる。
ける場合のように、その層は水を吸収して膨潤する傾向
がある。これらの膨潤はほとんど、保護被覆および乾燥
の操作中に適切な構造が発現されている場合には垂直方
向においてである。しかし、水平方向あるいは横方向の
膨潤成分が存在し、これはしばしばゼラチン表面にちり
めんじわをおこさせあるいは縮れを、おこさせる。
処理中のときのような再湿潤時には、各層中のゼラチン
構造は水性処理溶液を吸収するので膨潤する。一番上の
層は下の層よりも皮膜の容積あたりでより少ない非膨潤
性物質をもっているので、より多くの水を吸収してより
多く膨ａする。この一番上の層は下方の層と隣接してい
るので、各層が異なる長さへ膨潤する傾向はこの二層の
間に歪をおこさせ、これらの歪が再湿潤中に開放される
ときに上層の表面の縮れをおこさせる。
構造は水性処理溶液を吸収するので膨潤する。一番上の
層は下の層よりも皮膜の容積あたりでより少ない非膨潤
性物質をもっているので、より多くの水を吸収してより
多く膨ａする。この一番上の層は下方の層と隣接してい
るので、各層が異なる長さへ膨潤する傾向はこの二層の
間に歪をおこさせ、これらの歪が再湿潤中に開放される
ときに上層の表面の縮れをおこさせる。
ゼラチン含有層の横方向膨潤係数は処理溶液中に置いた
剥がした層の横方向膨潤の測定によって決定される。水
平方向における横方向膨潤の量は乾燥ゼラチン層と再湿
潤ゼラチン層の間の寸法変化によって測定される。横方
向膨潤係数は横方向寸法について生じた変化パーセント
である。このように、もし下方のゼラチン含有層が２０
０％の横方向膨潤係数をもつとすれば、本発明の一番上
のゼラチン含有量は２２０％あるいはそれより大きい横
方向膨潤係数をもつ。
剥がした層の横方向膨潤の測定によって決定される。水
平方向における横方向膨潤の量は乾燥ゼラチン層と再湿
潤ゼラチン層の間の寸法変化によって測定される。横方
向膨潤係数は横方向寸法について生じた変化パーセント
である。このように、もし下方のゼラチン含有層が２０
０％の横方向膨潤係数をもつとすれば、本発明の一番上
のゼラチン含有量は２２０％あるいはそれより大きい横
方向膨潤係数をもつ。
一番上のゼラチン含有層が非拡散性ホリマーの存在しな
い場合において、下方のゼラチン含有層より少くとも１
０％大きい横方向膨潤係数をもつときに、ちぢれ現象は
重大な問題となる。
い場合において、下方のゼラチン含有層より少くとも１
０％大きい横方向膨潤係数をもつときに、ちぢれ現象は
重大な問題となる。
本発明の目的は上述を解決することである。
本発明の構成
本発明は；少くとも二つの隣接するゼラチン含有層を上
にもつ一つの支持体から成る一つの要素によって達成さ
れるのであり；一番上の層が一つの水溶性の非拡散性ビ
ニルｄ ＩＪママ−含み、とのポリマーが１）クロロエ
チルスルホニル基のような、ゼラチン上で一級アミンま
たは二級アミンのようなゼラチンと反応してこのポリマ
ーとゼラチンを架橋結合させる基と、２）アミン基と、
から成る群から選ばれる１個または１個より多くの基を
もち；アミン基をもつポリマーを含む上記の第一の上側
層がまたゼラチン用硬化剤を含み、該上側層が１から９
０重量％の上記ポリマーを含んでいる。
にもつ一つの支持体から成る一つの要素によって達成さ
れるのであり；一番上の層が一つの水溶性の非拡散性ビ
ニルｄ ＩＪママ−含み、とのポリマーが１）クロロエ
チルスルホニル基のような、ゼラチン上で一級アミンま
たは二級アミンのようなゼラチンと反応してこのポリマ
ーとゼラチンを架橋結合させる基と、２）アミン基と、
から成る群から選ばれる１個または１個より多くの基を
もち；アミン基をもつポリマーを含む上記の第一の上側
層がまたゼラチン用硬化剤を含み、該上側層が１から９
０重量％の上記ポリマーを含んでいる。
本発明の操作
本発明は一つのゼラチン−含有の輻射線感光性層とゼラ
チンおよび上述ポリマーを含有する一つの保護被覆層と
を上にもつ一つの支持体から成′る写真要素を含む。
チンおよび上述ポリマーを含有する一つの保護被覆層と
を上にもつ一つの支持体から成′る写真要素を含む。
水溶性で非拡散性のポリマーがその中で有用である要素
は一つの支持層と少くとも二つの隣接するゼラチン含有
層とから成り、上側の層は下方のゼラチン含有層より少
くとも１０％大きい横方向膨潤係数をもつ。
は一つの支持層と少くとも二つの隣接するゼラチン含有
層とから成り、上側の層は下方のゼラチン含有層より少
くとも１０％大きい横方向膨潤係数をもつ。
支持体はゼラチン含有層を上に塗布できる物質はどれで
もよい。好ましい支持体材料は硝酸セルローズフィルム
、セルローズエステルフィルム、ポリ（ビニルアセテー
ト）、ポリ（エチレンテレフタレート）、および他のポ
リエステル、ガラス、紙、金属および木材、のような写
真要素における支持体として有用であることが見出され
ている材料である。支持体は片側上に少くとも二層をも
つが、しかし両面上で各種の層を塗布してもよい。
もよい。好ましい支持体材料は硝酸セルローズフィルム
、セルローズエステルフィルム、ポリ（ビニルアセテー
ト）、ポリ（エチレンテレフタレート）、および他のポ
リエステル、ガラス、紙、金属および木材、のような写
真要素における支持体として有用であることが見出され
ている材料である。支持体は片側上に少くとも二層をも
つが、しかし両面上で各種の層を塗布してもよい。
下方のゼラチン含有層はゼラチンを含むいかなる層であ
ってもよい。一般には、この下方層はハロゲン化鋼、塩
、増感剤、カップリング剤分散体、ポリマー状ラテック
ス、かぶり防止剤および安定剤のような非膨潤性物質を
含む。ゼラチン対非膨潤性物質の重量比は一般には０．
１：１から１０：１好ましくは１．３対１である。
ってもよい。一般には、この下方層はハロゲン化鋼、塩
、増感剤、カップリング剤分散体、ポリマー状ラテック
ス、かぶり防止剤および安定剤のような非膨潤性物質を
含む。ゼラチン対非膨潤性物質の重量比は一般には０．
１：１から１０：１好ましくは１．３対１である。
この下方層は支持体上へ直接に塗布するかあるいは下塗
り層のような別の層の上へ塗布するかのいずれかである
。下方層は任意的にはサクシンアルデヒト、グルタルア
ルデヒド、ホルムアルデヒド、ヒス（ヒニルスルホニル
メチル）エーテル）、ビス（ビニルスルホニル）メタン
およびＮ、Ｎ−ジアクリロイルウレアのような、縮れ現
象を減らす他の追加物を含む。これらの硬化剤の例は米
国特許第３．８２．９，０４２号において見出される。
り層のような別の層の上へ塗布するかのいずれかである
。下方層は任意的にはサクシンアルデヒト、グルタルア
ルデヒド、ホルムアルデヒド、ヒス（ヒニルスルホニル
メチル）エーテル）、ビス（ビニルスルホニル）メタン
およびＮ、Ｎ−ジアクリロイルウレアのような、縮れ現
象を減らす他の追加物を含む。これらの硬化剤の例は米
国特許第３．８２．９，０４２号において見出される。
一番上側のゼラチン含有層は下方のゼラチン含有層に隣
接し、ゼラチンと水溶性非拡散性ポリマー硬化剤を含ん
でいてよい。この一番上側のゼラチン含有層は任意的に
少量の非膨潤性物質を含む。
接し、ゼラチンと水溶性非拡散性ポリマー硬化剤を含ん
でいてよい。この一番上側のゼラチン含有層は任意的に
少量の非膨潤性物質を含む。
好ましくは一番上の層の中のゼラチン対非膨潤性物質の
比は（非拡散性ポリマーを組入れる前で）５：１より小
さくはなく、最も好ましくはその比は１０：１から２０
：１である。
比は（非拡散性ポリマーを組入れる前で）５：１より小
さくはなく、最も好ましくはその比は１０：１から２０
：１である。
「水溶性」とは、ポリマーが水に可溶であるが。
しかし、得られた溶液はそれが澄明または僅かに（もつ
があるように少量の粒子を含んでいてもよいことを意味
する。
があるように少量の粒子を含んでいてもよいことを意味
する。
本発明において有用である非拡散性のポリマーはゼラチ
ン上の一般アミン基または二級アミン基と反応してポリ
マーをゼラチンと架橋させる、一つまたは一つより多く
の基かり成る。このポリマーの縮れ減少性質はポリマー
がゼラチンと架橋結合し得る能力の結果である。
ン上の一般アミン基または二級アミン基と反応してポリ
マーをゼラチンと架橋させる、一つまたは一つより多く
の基かり成る。このポリマーの縮れ減少性質はポリマー
がゼラチンと架橋結合し得る能力の結果である。
セラチンと反応しそれを架橋させるポリマーの代表的反
応性基はアルデヒド８、活性エステル、スルホン酸エス
テル、活性ハロゲン、エポキサイド、アジリゾイン、活
性オレフィン、クロロ−８−）リアジン、ビニルスルホ
ニル基およびカルボジイミド、である。好ましい基はハ
ロエチルスルホン基を含む基あるいはそれの誘導体であ
る。
応性基はアルデヒド８、活性エステル、スルホン酸エス
テル、活性ハロゲン、エポキサイド、アジリゾイン、活
性オレフィン、クロロ−８−）リアジン、ビニルスルホ
ニル基およびカルボジイミド、である。好ましい基はハ
ロエチルスルホン基を含む基あるいはそれの誘導体であ
る。
上記定義の反応性基から成る繰返し単位のほかに、ポリ
マー硬化剤はポリマーとゼラチンとの相溶性に必妄な疎
水性−親水性バランスを提供する他の不活性モノマー類
から誘導される繰返し単位から成ることができる。アク
リルアミドゝはこのようなコモノマーであるが、しかし
、アルキルアルキレート、スチレン、ヒニルエステル、
ヒニルエーテルなどのような他のモノマーも用いること
ができる。疎水性モノマー類は充填剤として機能しさら
に膨潤比を減らし、かくして処理後の縮れを減少させる
。親水性モノマー類はゼラチンとの相溶性を改善する。
マー硬化剤はポリマーとゼラチンとの相溶性に必妄な疎
水性−親水性バランスを提供する他の不活性モノマー類
から誘導される繰返し単位から成ることができる。アク
リルアミドゝはこのようなコモノマーであるが、しかし
、アルキルアルキレート、スチレン、ヒニルエステル、
ヒニルエーテルなどのような他のモノマーも用いること
ができる。疎水性モノマー類は充填剤として機能しさら
に膨潤比を減らし、かくして処理後の縮れを減少させる
。親水性モノマー類はゼラチンとの相溶性を改善する。
「不活性」とは、ポリマー上の活性架橋結合性基と反応
しない基を意味する。−級アミンと二級アミン、活性メ
チレン、およびある種の硬化剤の場合においてはカルボ
キシ基および水酸基、のような基は不活性とは考えない
。
しない基を意味する。−級アミンと二級アミン、活性メ
チレン、およびある種の硬化剤の場合においてはカルボ
キシ基および水酸基、のような基は不活性とは考えない
。
感度に影響を及ぼすことなく縮れ減少の目的に好ましい
ポリマーは式 をもち、ここにＡは重合したα、β−エチレン性不飽和
付加重合性モノマーあるいはこのような重合したモノマ
ー類の混合物であり；Ｘは（Ａ）が１０から９９重量％
の上記ポリマーから成るような正の数字であり；ｙは ０ １１１ が１から９０重量％の上記ポリマーから成るような正の
数字であり；Ｌは好ましくは１個から６個の炭素原子を
含むアルキレン例えばメチレン、エチレンおよびプロピ
レン；フェニレンのようなアリーレン； ＣＯＺ お
よびＣ０ＺＲ３；から成る群から選ばれる架橋基であり
；Ｒ３は好ましくは１個から６個の炭素原子を含むアル
キレンとアリーレンとから成る基から選ばれ：２はＯま
たはＮＨであり；Ｒは水素または１個から６個の炭素原
子をもつアルキルであり；Ｒ′ は−ｃｈ＝ｃＨｈ ２
または一０Ｈ２０Ｈ２ＸでＸがクロロ、ブロモ、ヨード
９、アセトオキシ、メチルスルホニルオキシ、トリメチ
ルアンモニオ塩またはピリジニオ塩のような求核体によ
って除去し得るものかあるいは塩基で以て処理するとき
にＨＸＯ形で除き得る脱離基（ｌｅａｖｉｎｇｇｒｏｕ
ｐ）であり：そして、Ｒ２は水素、アルキルあるいはア
リールである。
ポリマーは式 をもち、ここにＡは重合したα、β−エチレン性不飽和
付加重合性モノマーあるいはこのような重合したモノマ
ー類の混合物であり；Ｘは（Ａ）が１０から９９重量％
の上記ポリマーから成るような正の数字であり；ｙは ０ １１１ が１から９０重量％の上記ポリマーから成るような正の
数字であり；Ｌは好ましくは１個から６個の炭素原子を
含むアルキレン例えばメチレン、エチレンおよびプロピ
レン；フェニレンのようなアリーレン； ＣＯＺ お
よびＣ０ＺＲ３；から成る群から選ばれる架橋基であり
；Ｒ３は好ましくは１個から６個の炭素原子を含むアル
キレンとアリーレンとから成る基から選ばれ：２はＯま
たはＮＨであり；Ｒは水素または１個から６個の炭素原
子をもつアルキルであり；Ｒ′ は−ｃｈ＝ｃＨｈ ２
または一０Ｈ２０Ｈ２ＸでＸがクロロ、ブロモ、ヨード
９、アセトオキシ、メチルスルホニルオキシ、トリメチ
ルアンモニオ塩またはピリジニオ塩のような求核体によ
って除去し得るものかあるいは塩基で以て処理するとき
にＨＸＯ形で除き得る脱離基（ｌｅａｖｉｎｇｇｒｏｕ
ｐ）であり：そして、Ｒ２は水素、アルキルあるいはア
リールである。
好ましいポリマーにおいて、Ｘはクロロ、ブロモ、ヨー
ド、アセトオキシ、メチルスルホニルオキシ、トリメチ
ルアンモニオ塩、およびピリジニオ塩から成る群から選
ばれ：Ａは２−アクリルアミ）’−２７７’チルプロパ
ンスルホン酸またはその塩、アクリルアミド、ビニルベ
ンジルクロライド、スチレンあるいはマレイン酸から誘
導され、そし有用なポリマーはポリ（アクリルアミ訃８
−コー２−クロロエチルスルホニルメチルスチレン（重
量比９０対１０）である。
ド、アセトオキシ、メチルスルホニルオキシ、トリメチ
ルアンモニオ塩、およびピリジニオ塩から成る群から選
ばれ：Ａは２−アクリルアミ）’−２７７’チルプロパ
ンスルホン酸またはその塩、アクリルアミド、ビニルベ
ンジルクロライド、スチレンあるいはマレイン酸から誘
導され、そし有用なポリマーはポリ（アクリルアミ訃８
−コー２−クロロエチルスルホニルメチルスチレン（重
量比９０対１０）である。
好ましい具体化においては、一番上のゼラチン含有層は
２から９０重量％のポリマーから成る。
２から９０重量％のポリマーから成る。
最も好ましくは、この層は１０から２０重景％のポリマ
ーから成る。このポリマーは一般的には塗膜沈着前にゼ
ラチン塗膜組成物へこのポリマーを添加することによっ
て一番上の層の中に組込まれる。
ーから成る。このポリマーは一般的には塗膜沈着前にゼ
ラチン塗膜組成物へこのポリマーを添加することによっ
て一番上の層の中に組込まれる。
一番上のゼラチン含有層はまた任意的には上述ポリマー
のほかにコロイダルシリカのような追加の充填剤を含む
。
のほかにコロイダルシリカのような追加の充填剤を含む
。
別の具体化においては、一番上のゼラチン含有層は本質
的に水溶性の非拡散性アミン含貴ポリマーとゼラチン用
硬化剤とから成る。
的に水溶性の非拡散性アミン含貴ポリマーとゼラチン用
硬化剤とから成る。
ここで有用であるアミン含有ビニルポリマーの例は、Ｎ
−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド８塩酸塩、
Ｎ−メチル−２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩、
Ｎ−（２−アミノエチル）メタクリルアミド塩酸塩、２
−アミノエチルメタクリレート塩酸塩、およびＮ−（２
−アミノ−２−メチルプロピル）メタクリルアミド塩酸
塩、のポリマ〜およびコポリマーのような一級および二
級アミン含有ポリマーを含む。好ましいコポリマーは１
（５８都） ＮＨ （ＣＨ２）３ ＮＨ２・ＨＧＪＪ である。アミン含有ビニルポリマーの濃度範囲は本質的
にはゼラチンと反応してゼラチン中のポリマーを架橋さ
せる基を含むポリマーについての濃度範囲と同じである
。
−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド８塩酸塩、
Ｎ−メチル−２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩、
Ｎ−（２−アミノエチル）メタクリルアミド塩酸塩、２
−アミノエチルメタクリレート塩酸塩、およびＮ−（２
−アミノ−２−メチルプロピル）メタクリルアミド塩酸
塩、のポリマ〜およびコポリマーのような一級および二
級アミン含有ポリマーを含む。好ましいコポリマーは１
（５８都） ＮＨ （ＣＨ２）３ ＮＨ２・ＨＧＪＪ である。アミン含有ビニルポリマーの濃度範囲は本質的
にはゼラチンと反応してゼラチン中のポリマーを架橋さ
せる基を含むポリマーについての濃度範囲と同じである
。
ビニルポリマー含有アミン基をもつ一番上の層の中の硬
化剤はビス（ビニルスルホニル）メタン、ホルムアルデ
ヒドゝ、スクシンアルデヒド９、クルタルアルデヒド８
、ヒス（ビニルスルホニルメチル）エーテル、および、
米国特許第３，９２６，８６９号と第４，１７２，７３
２号において見出されるようなＮ、Ｎ ／−ジアクリロ
イルウレア、のようないかなる慣用的硬化剤でもよい。
化剤はビス（ビニルスルホニル）メタン、ホルムアルデ
ヒドゝ、スクシンアルデヒド９、クルタルアルデヒド８
、ヒス（ビニルスルホニルメチル）エーテル、および、
米国特許第３，９２６，８６９号と第４，１７２，７３
２号において見出されるようなＮ、Ｎ ／−ジアクリロ
イルウレア、のようないかなる慣用的硬化剤でもよい。
硬化剤は一般にはこの具体化において、ゼラチン００．
２５から５、好ましくば１から３重量％の濃度で存在す
る。
２５から５、好ましくば１から３重量％の濃度で存在す
る。
本発明の要素の好ましい用途は写真要素にある。
写真要素においては、支持体はゼラチンを含むハロゲン
化銀乳剤層のような輻射線感光性の層で以て塗布され、
乾燥、露光され、液体現像剤中で現像される。乾燥時間
が延長されると、縮れ発生の危険は軽減されるが、その
処理はより高価なものとなり、塗布スピード９は必然的
におそくなる。これは写真用要素の生産能力を低下させ
る。
化銀乳剤層のような輻射線感光性の層で以て塗布され、
乾燥、露光され、液体現像剤中で現像される。乾燥時間
が延長されると、縮れ発生の危険は軽減されるが、その
処理はより高価なものとなり、塗布スピード９は必然的
におそくなる。これは写真用要素の生産能力を低下させ
る。
磨耗のような物理的劣化からハロゲン化銀層を保護する
ために、ゼラチンを含む保護皮膜はハロゲン化銀層へ隣
接して置かれる。しかし、問題は、ハロゲン化銀層はそ
のトップコートよりもはるかに小さい横方向膨潤係数を
もち、縮れ発生問題が大ていの塗布条件の下で存在する
ということである。この保護皮膜層中に上述のポリマー
を組込むことは、その要素の磨耗抵抗を保持しながら縮
れ発生を著しく軽減することによってその問題を解決し
、そしてポリマーの使用は写真要素の感光度測定に悪い
影響を及ぼさない。
ために、ゼラチンを含む保護皮膜はハロゲン化銀層へ隣
接して置かれる。しかし、問題は、ハロゲン化銀層はそ
のトップコートよりもはるかに小さい横方向膨潤係数を
もち、縮れ発生問題が大ていの塗布条件の下で存在する
ということである。この保護皮膜層中に上述のポリマー
を組込むことは、その要素の磨耗抵抗を保持しながら縮
れ発生を著しく軽減することによってその問題を解決し
、そしてポリマーの使用は写真要素の感光度測定に悪い
影響を及ぼさない。
上述の写真要素を用いると、短かい乾燥時間が可能であ
り、従って、生産し得る写真要素の量を太いに増大する
。上述のポリマーを用いない保護塗膜を含む写真要素は
一般には米国特許第３，５９１，３７９号に記載されて
いる。
り、従って、生産し得る写真要素の量を太いに増大する
。上述のポリマーを用いない保護塗膜を含む写真要素は
一般には米国特許第３，５９１，３７９号に記載されて
いる。
作業実施例
以下の実施例は本発明を解説するものである。
実施例１
一つの対照標準要素と一つの本発明の要素とをつくった
。これらの要素は、第１表に記載のように、ポリ（エチ
レンテレフタレート）フィルム支持体上に同時に塗布し
た二つの乳剤層と二つのゼラチン層とから成る四つの層
の同じ第一コーティング構造を含んでいた。この第一コ
ーティング構造の乾燥は二段階で達成され、その第一は
１６℃乾球温度と７℃湿球温度において０．１７分、最
終段階は２９℃乾球温度と１６℃湿球温度において２．
６３分、であった。
。これらの要素は、第１表に記載のように、ポリ（エチ
レンテレフタレート）フィルム支持体上に同時に塗布し
た二つの乳剤層と二つのゼラチン層とから成る四つの層
の同じ第一コーティング構造を含んでいた。この第一コ
ーティング構造の乾燥は二段階で達成され、その第一は
１６℃乾球温度と７℃湿球温度において０．１７分、最
終段階は２９℃乾球温度と１６℃湿球温度において２．
６３分、であった。
第二コーティング施用においては、乳剤層と対照標準保
護塗膜層は第１表捉記載の組成物で以て第一コーティン
グ構造の上へ同時に塗布された。
護塗膜層は第１表捉記載の組成物で以て第一コーティン
グ構造の上へ同時に塗布された。
この乳剤層の各々はゼラチンおよびハロゲン化銀のほか
に発色カップリング剤を含んでいた。第二コーティング
施用物の乾燥もまた二段階で達成され、第一段は１６℃
乾球温度と７℃湿球温度において０．１７分：第二段は
１．２０分、１．３３分、および１．６０分の乾燥時間
を与える三つの異なる乾燥速度と１２℃、１３°Ｃ１１
４°Ｃ１１６℃および１７°Ｃの湿球温度：であった。
に発色カップリング剤を含んでいた。第二コーティング
施用物の乾燥もまた二段階で達成され、第一段は１６℃
乾球温度と７℃湿球温度において０．１７分：第二段は
１．２０分、１．３３分、および１．６０分の乾燥時間
を与える三つの異なる乾燥速度と１２℃、１３°Ｃ１１
４°Ｃ１１６℃および１７°Ｃの湿球温度：であった。
拡散可能硬化剤ビス（ビニルスルホニル）メタンは第二
コーティング施用物の乳剤層へ全塗布構造物のゼラチン
重量の１．７５％を与える量で添加される。
コーティング施用物の乳剤層へ全塗布構造物のゼラチン
重量の１．７５％を与える量で添加される。
実施例１においては、対照標準保護塗膜層のゼラチンの
１４％をポリマー１（米国特許第４，１６１，４０７号
の実施例５に記載の通りにつくったアクリルアマイド（
９０！ｉ％）と（２−クロロエチルスルホニルメチル）
スチレン（１ＯＮ量％）とのコポリマー）によって置換
えた。本発明の保護塗膜を含む第二コーティング施用物
は対照標準を含む施用物と同じ乾燥時間範囲とウェット
パルプ温度を受けさせた。
１４％をポリマー１（米国特許第４，１６１，４０７号
の実施例５に記載の通りにつくったアクリルアマイド（
９０！ｉ％）と（２−クロロエチルスルホニルメチル）
スチレン（１ＯＮ量％）とのコポリマー）によって置換
えた。本発明の保護塗膜を含む第二コーティング施用物
は対照標準を含む施用物と同じ乾燥時間範囲とウェット
パルプ温度を受けさせた。
縮れ発生等級は７がら１２２の範囲の値へ調節したｐＨ
をもつ蒸溜水の滴を各コーティングへ施用することによ
って得られた。このｐＨ範囲にわたる縮れ発生の平均度
は肉眼検査によって格伺けされ、値は以下の表示のよう
に割合てられた。
をもつ蒸溜水の滴を各コーティングへ施用することによ
って得られた。このｐＨ範囲にわたる縮れ発生の平均度
は肉眼検査によって格伺けされ、値は以下の表示のよう
に割合てられた。
八−縮れなし
Ｂ−僅かな縮れ
Ｃ−中程度の縮れ
Ｄ−邪摩になる程度の縮れ
Ｅ−ひどい縮れ
対照標準と本実施例とのコーディングについての縮れ度
は第■表に示す。乾燥時間が減り湿球温度が均すと、縮
れ問題は対照標準コーティングにおいてより顕著になる
ことか認められる。ポリマー１を含むこの実施例の塗膜
は縮れを起すような乾燥条件下において対照標準よりも
顕著な改善を示す。
は第■表に示す。乾燥時間が減り湿球温度が均すと、縮
れ問題は対照標準コーティングにおいてより顕著になる
ことか認められる。ポリマー１を含むこの実施例の塗膜
は縮れを起すような乾燥条件下において対照標準よりも
顕著な改善を示す。
実施例２
対照標準保瞳塗膜のゼラチンの１４％をポリマー１によ
って置き換え、その保護塗膜のゼラチンのさらに２６％
をルドツクスＡｙ、Ｔ Ｍ、すなわちＥ、 Ｉ、デュポ
ン社が製造するコロイダル シリカによって置換えた以
外は、実施例１の通りに一つの要素をつ（つた。この保
護塗膜を含む施用物を１．２０分だけの乾燥時間にさら
した。
って置き換え、その保護塗膜のゼラチンのさらに２６％
をルドツクスＡｙ、Ｔ Ｍ、すなわちＥ、 Ｉ、デュポ
ン社が製造するコロイダル シリカによって置換えた以
外は、実施例１の通りに一つの要素をつ（つた。この保
護塗膜を含む施用物を１．２０分だけの乾燥時間にさら
した。
第■表に示すように、この要素は塗布を行った１、２０
分の乾燥時間において対照標準より進歩を示している。
分の乾燥時間において対照標準より進歩を示している。
実施例３
保護塗膜層のゼラチンの１５％をポリアクリルアミド８
によって置換した以外は、対照標準２は実施例１の対照
標準の塗布を繰返した。対照標準３においては、１５％
の保護塗膜ゼラチンをホＩＪマー２、すなわち、アクリ
ルアミ）゛（９５重量％）ト（２−１’ロロエチルスル
ホニルメチル）スチレン（５重量％）のコポリマーによ
って置き換妨こ。
によって置換した以外は、対照標準２は実施例１の対照
標準の塗布を繰返した。対照標準３においては、１５％
の保護塗膜ゼラチンをホＩＪマー２、すなわち、アクリ
ルアミ）゛（９５重量％）ト（２−１’ロロエチルスル
ホニルメチル）スチレン（５重量％）のコポリマーによ
って置き換妨こ。
実施例３においては、保護塗膜ゼラチンの１５％をＺ
ＩＪママ−によって置換えた。これら三つの塗膜を１．
５分と乾燥中の湿球温度２０°Ｃ（苛酷な温度条件）の
第二コーティング施用の段階２乾燥時間の後で、比較し
た。対照標準は縮れ等級Ｅを示し、一方、実施例はＤへ
の改善を示した。ポリアクリルアミド自体は従って本発
明実施において有効でなく、（２−クロロスルホニルメ
チル）スチレンのような架橋結合モノマーの実質的モル
割合を含むコポリマーは縮れ改善を示すのに必要である
。
ＩＪママ−によって置換えた。これら三つの塗膜を１．
５分と乾燥中の湿球温度２０°Ｃ（苛酷な温度条件）の
第二コーティング施用の段階２乾燥時間の後で、比較し
た。対照標準は縮れ等級Ｅを示し、一方、実施例はＤへ
の改善を示した。ポリアクリルアミド自体は従って本発
明実施において有効でなく、（２−クロロスルホニルメ
チル）スチレンのような架橋結合モノマーの実質的モル
割合を含むコポリマーは縮れ改善を示すのに必要である
。
第 ■ 表
対象標準塗膜の塗膜構造
混融 ゼラチン ハロゲン（ＩＳ カップリング剤
被覆量 被覆量 被覆量 被覆量保護塗膜
１１ ０．９８ −５
４１ ２．５７ １，２２ １
．２７第−塗膜施用物 ４ ７ ０．６２
−３ ３６ ３．１０ ０，６
８ １．６６２ ７０．６０−
−１ ５７ ３．４０
１．１２ ２．１０第 ■ 表 縮れ等級 乾燥の第２段階中 対照標準 実施例１ ポリマー
１１２°ＣＤ Ｂ１３°Ｃ
ｃ ｃ −１４°ＣＥ
ＣＧ １６°ＣＥ Ｄ １７°ＣＤ Ｃ１２℃
Ｂ Ｂ １３６ＣＢ Ｂ １４°ＣＣＡ １６℃ ＣＢ １７°ＣＧ Ｂ １２°ＣＡ Ａ １３°Ｃ，Ａ Ａ １４°ＣＢ Ａ １６６ＣＢ Ａ １７°ＣＢ Ａ 実施例４ 実施例１の対照標準塗膜を繰返し、実施例４は実施例３
のポリマーで以て１４％のゼラチンを置換えた゛同じ対
照標準から成る。縮れを実施例２において列記した条件
（点状縮れ）の下でかつまた苛酷な条件でコダックＥＣ
Ｐ−２プロセスにおいて処理（実用的縮れ）の後で検定
し、度に関して報告した。縮れの数字は処理後の試料の
肉眼検査によって到達したものである。ゼロ（縮れなし
）から１０（ひどい縮れ）の尺度をこれら試料の等級づ
けに用いた。点状縮れについては、３より低い値が縮れ
として受は入れられ、実用的試験については、７の値が
許容されるー。
被覆量 被覆量 被覆量 被覆量保護塗膜
１１ ０．９８ −５
４１ ２．５７ １，２２ １
．２７第−塗膜施用物 ４ ７ ０．６２
−３ ３６ ３．１０ ０，６
８ １．６６２ ７０．６０−
−１ ５７ ３．４０
１．１２ ２．１０第 ■ 表 縮れ等級 乾燥の第２段階中 対照標準 実施例１ ポリマー
１１２°ＣＤ Ｂ１３°Ｃ
ｃ ｃ −１４°ＣＥ
ＣＧ １６°ＣＥ Ｄ １７°ＣＤ Ｃ１２℃
Ｂ Ｂ １３６ＣＢ Ｂ １４°ＣＣＡ １６℃ ＣＢ １７°ＣＧ Ｂ １２°ＣＡ Ａ １３°Ｃ，Ａ Ａ １４°ＣＢ Ａ １６６ＣＢ Ａ １７°ＣＢ Ａ 実施例４ 実施例１の対照標準塗膜を繰返し、実施例４は実施例３
のポリマーで以て１４％のゼラチンを置換えた゛同じ対
照標準から成る。縮れを実施例２において列記した条件
（点状縮れ）の下でかつまた苛酷な条件でコダックＥＣ
Ｐ−２プロセスにおいて処理（実用的縮れ）の後で検定
し、度に関して報告した。縮れの数字は処理後の試料の
肉眼検査によって到達したものである。ゼロ（縮れなし
）から１０（ひどい縮れ）の尺度をこれら試料の等級づ
けに用いた。点状縮れについては、３より低い値が縮れ
として受は入れられ、実用的試験については、７の値が
許容されるー。
実施例５
実施例１の対照標準塗膜を、保護塗膜層中で１４％のゼ
ラチンをアミン含有ポリマー、であるポリ（アクリルア
ミビーコーＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミ
ド塩酸塩）（９５：５）で置換えた対照標準で以て繰返
した。硬化剤、ビス（ビニルスルホニル）メタンはセラ
チンの１．７５重量％の量でこの層中に存在する。
ラチンをアミン含有ポリマー、であるポリ（アクリルア
ミビーコーＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミ
ド塩酸塩）（９５：５）で置換えた対照標準で以て繰返
した。硬化剤、ビス（ビニルスルホニル）メタンはセラ
チンの１．７５重量％の量でこの層中に存在する。
結果は第■表に記載する。
第■表
１．２０分乾燥時間（ゾーンＢにおいて１．０３分）乾
燥中の 対照標準 実施例４ 実施例５１２°Ｇ
３．０ ７ ２．０ ３ ２．２ ２１３
°Ｇ ２．２ １０ ２．２ ７ ２．６
７１４°Ｃ３，４１０２，２７３，０７ １６°Ｇ ３．８ １０ ２．８ ７ ３．０
− ７ＳＲ”＝点状綿れ、 ＰＲ好＝実用上縮れ本
発明の効果 二つの隣接するゼラチン含有層を含む本発明の要素は一
つポリマー添加物を一番上側のゼラチン含有層の中で使
用するときに、縮れを減少させ、かつ感度に悪影響を受
けない。
燥中の 対照標準 実施例４ 実施例５１２°Ｇ
３．０ ７ ２．０ ３ ２．２ ２１３
°Ｇ ２．２ １０ ２．２ ７ ２．６
７１４°Ｃ３，４１０２，２７３，０７ １６°Ｇ ３．８ １０ ２．８ ７ ３．０
− ７ＳＲ”＝点状綿れ、 ＰＲ好＝実用上縮れ本
発明の効果 二つの隣接するゼラチン含有層を含む本発明の要素は一
つポリマー添加物を一番上側のゼラチン含有層の中で使
用するときに、縮れを減少させ、かつ感度に悪影響を受
けない。
（外４名）
Claims (1)
- １、少くとも二つの隣接するゼラチン含有層を上にもつ
一つの支持体から成り、その上の方の層が１）ゼラチン
と反応してポリマーとゼラチンとを架橋する基および２
）アミン基から成る群から選ばれる一つまたは一つより
多くの基をもつ水溶性で非拡散性のビニルｌ リマーを
含み、その場合に、アミン基をもつポリマーを含有する
上記の上の方の層がまたゼラチン用硬化剤を含み、上記
の上の方の層が重量で１から９０％の上記ポリマーを含
む；ゼラチン含有要素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US444944 | 1982-11-29 | ||
| US06/444,944 US4590151A (en) | 1982-11-29 | 1982-11-29 | Reduction of reticulation in gelatin-containing elements |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59113074A true JPS59113074A (ja) | 1984-06-29 |
Family
ID=23767006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58221926A Pending JPS59113074A (ja) | 1982-11-29 | 1983-11-25 | ゼラチン含有要素 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4590151A (ja) |
| EP (1) | EP0112659B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59113074A (ja) |
| CA (1) | CA1248398A (ja) |
| DE (1) | DE3375225D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62280735A (ja) * | 1986-05-29 | 1987-12-05 | Konica Corp | 安定した画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS62280836A (ja) * | 1986-05-30 | 1987-12-05 | Konica Corp | 鮮鋭性及び色再現性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPS62284346A (ja) * | 1986-06-02 | 1987-12-10 | Konica Corp | 乾燥性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59135456A (ja) * | 1983-01-24 | 1984-08-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 製版用ハロゲン化銀写真感光材料 |
| GB9203350D0 (en) * | 1992-02-17 | 1992-04-01 | Ici Plc | Polymeric film |
| US5547832A (en) * | 1992-07-07 | 1996-08-20 | Eastman Kodak Company | Method for hardening photographic materials |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3057723A (en) * | 1959-06-24 | 1962-10-09 | Eastman Kodak Co | Hardening of gelatin with oxystarch |
| US3330664A (en) * | 1965-10-13 | 1967-07-11 | Eastman Kodak Co | Polymeric hardeners for gelatin |
| US3839042A (en) * | 1972-09-29 | 1974-10-01 | Eastman Kodak Co | Hardening hydrophilic colloid silver halide emulsion layer with a 2-haloethylsulfonyl compound |
| JPS5013447A (ja) * | 1973-06-07 | 1975-02-12 | ||
| JPS50134420A (ja) * | 1974-04-10 | 1975-10-24 | ||
| JPS50141320A (ja) * | 1974-04-30 | 1975-11-13 | ||
| US4161407A (en) * | 1977-10-06 | 1979-07-17 | Eastman Kodak Company | Crosslinkable polymers having vinylsulfonyl groups or styrylsulfonyl groups and their use as hardeners for gelatin |
| GB2037738B (en) * | 1978-12-15 | 1983-04-13 | Kodak Ltd | Preparation of amino monomers |
| JPS6022340B2 (ja) * | 1980-04-07 | 1985-06-01 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料 |
| JPS57207243A (en) * | 1981-06-16 | 1982-12-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic sensitive silver halide material |
| JPS57212427A (en) * | 1981-06-24 | 1982-12-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photosensitive material |
| JPS5834444A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-02-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS5850528A (ja) * | 1981-09-21 | 1983-03-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1982
- 1982-11-29 US US06/444,944 patent/US4590151A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-03-16 CA CA000423752A patent/CA1248398A/en not_active Expired
- 1983-11-25 JP JP58221926A patent/JPS59113074A/ja active Pending
- 1983-11-28 EP EP83307226A patent/EP0112659B1/en not_active Expired
- 1983-11-28 DE DE8383307226T patent/DE3375225D1/de not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62280735A (ja) * | 1986-05-29 | 1987-12-05 | Konica Corp | 安定した画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS62280836A (ja) * | 1986-05-30 | 1987-12-05 | Konica Corp | 鮮鋭性及び色再現性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPS62284346A (ja) * | 1986-06-02 | 1987-12-10 | Konica Corp | 乾燥性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1248398A (en) | 1989-01-10 |
| EP0112659A3 (en) | 1985-03-06 |
| EP0112659B1 (en) | 1988-01-07 |
| US4590151A (en) | 1986-05-20 |
| DE3375225D1 (en) | 1988-02-11 |
| EP0112659A2 (en) | 1984-07-04 |
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