JPS61112144A - 写真用帯電防止組成物 - Google Patents

写真用帯電防止組成物

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JPS61112144A
JPS61112144A JP60163067A JP16306785A JPS61112144A JP S61112144 A JPS61112144 A JP S61112144A JP 60163067 A JP60163067 A JP 60163067A JP 16306785 A JP16306785 A JP 16306785A JP S61112144 A JPS61112144 A JP S61112144A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は帯電防止組成物に関する。
〔従来の技術〕
絶縁した支持体上で静電気の不所望な発生のあることは
周知の通9である0この現象は、絶縁性の支持体表面を
もったどのような要素でも発生する0 電子写真要素を含めた写真要素の場合、感放射線層が絶
縁性支持体上に塗被されているのが一般的である。ここ
で、静電気の発生を低減するため、感光性層が塗被され
ていない支持体の表面に帯電防止組成物金塗布する方法
が実施されている。なお、本願明細書では、上述のよう
な支持体の表面のことを特に支持体の裏面と呼ぶことに
するr米国特許第4,272.616号では、支持体の
裏面に親水性バインダ、例えばゼラチンを有する不均質
表帯電防止組成物C非イオン系ポリエチレンオキシド表
面活性剤)及びアルカリ金属チオシアネート、沃化物、
過塩素酸塩又は過沃素酸塩を含有)を塗布することが開
示されている。このような帯電防止組成物は、記載のよ
うな支持体の表面抵抗率を相対湿度(RH)30%で約
1oilΩ/スクエアまで下げるのに有効である0 〔発明が解決しょうとする間頂点〕 ところで、米国特許第4,272,616号の場合、上
述の工うな従来の帯電防止被膜が用いられている現像後
の写真要素中では抵抗率が1011であってもある程度
のスタチックマークを認め得るということが問題としで
ある。このようなスタチックマークが発生することは、
すなわち、記載の1うな写真支持体の表面抵抗率を工り
一層下げることが望ましいということを示している。こ
れが、合本発明が解決しょうとする問題点である。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは、このたび、アルカリ金属塩、乾量基準で
最低7重量%の重合せるプルキレンオキシド単量体、そ
して粒状材料及び粒状材料と親水性材料の混合物からな
る群から選らばれたバインダを有する不均質な帯電防止
組成物を用いた場合、30%RHにおける抵抗率を10
11Ω/スクエア未満に下げ得るということを見い出し
7coここで、粒状又は粒子とは、水不溶性をもったバ
インダ粒子を指している。アルキレンとは、2〜6個の
炭素原子を有する2価の炭fヒ水素基、例えばエチレン
、プロピレン及びブチレンを指している0本発明の不均
質な帯電防止組成物は、通常、疎水性の重合体粒子、そ
の他の粒状材料又は粒状材料と親水性材料の混合物を含
有する水性ラテックス組成物からなるバインダを重合せ
るアルキレンオキシド単量体を有する非イオン系表面活
性重合体の水溶液及び選らばれたアルカリ金属塩の水溶
液と合することに工って調製することができる0得られ
た帯電防止組成物を絶縁性支持体上に箪布してその支持
体の抵抗率を下げることができる。
不均質な帯電防止組成物中でバインダとして使用するの
に有用な粒状材料は、疎水性重合体粒子を含有する多く
の公知な写真学的に有用なラテックス組成物から、そし
て′また無機及び非高分子の疎水性粒状材料から選択す
ることができる。乾燥した帯電防止組成物中における粒
状バインダの1董は、通常、40割トから約92重量憾
までである。
有用なラテ・jクス組成物は、ケネス・マーンン社[K
enneth Mason Publications
、 Ltd、 + TheOld Harbourma
ster’s、 8°North 5treet 。
&lsworth 、 Hampshire P O1
07DD、  England 11980年7月、に
記載されている。これらのラテックス組成物は、ポリ(
アクリレート)、ポリメタクリレート、ポリスチレン、
アクリルアミド重合体、アルキル及びスルオアルキルア
クリレート及びメタクリレートの重合体、メタクリルア
ミド共重合体、アクリロイルオキシアルカンスルホン酸
共重合体、スルホアルキルアクリルアミド共重合体、ハ
ロゲン比スチレン重合体、その他を包含する。
有用な非高分子の粒状材料の例は、コロイド状シリカ、
二酸rヒチタン、ガラスピーズ、硫酸バリウム、そして
コロイド状アルばすを包含する。
使用するバインダが粒状材料と親水性材料の混合物であ
る場合には、写真フィルムの製造に用いられている同時
多1―磁石法を使用して本発明の帯電防止組成物を塗布
することができる。この工つな混合物は、一般に、40
〜67重量係の親水性材料、そして33〜60重M%の
粒状材料からなるO 適当な親水性材料は、天然に産する物質、例えは蛋白質
、蛋白質誘導体、セルロース誘導体、例えばセルロース
エステル、ゼラチン、伝えばアルカリ処理ゼラチン〔牛
骨又は皮革ゼラチン)又は酸処理ゼラチン(豚皮ゼラチ
ン)、ゼラチン誘導体、例えばアセチル化ゼラチン、フ
タル比ゼラチン等、多糖類、例えばデキストラン、アラ
ビアゴム、ゼイン、カゼイン、ペクチン、コラーゲン誘
導体、コロジオン、寒天、ぐず粉、アルブミン、コロイ
ド状アルブミン又はカゼイン、その他;そして合成の親
水性コロイド、例えばポIJ (ビニルアルコール)、
ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリ(アクリル酸)共重
合体、ポリアクリルアミド又はそれらの誘導体あるいは
それらの部分氷解生成物、その他:の両者を包含する。
必要に応じて。
これらのコロイドの2種類もしくはそれ以上の混合物を
使用することができる。こjらのコロイドのなかで、最
も有用なものは、いわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、セして酵累処理ゼラチンを包含するところのゼ
ラチンである。
非イオン系表面活性重合体としては、重合せるアルキレ
ンオキシド単量体を有する任意の非イオン系表面活性重
合体C単独重合体及び共重合体を含む)が有用であろう
。重合せるアルキレンオキシド単量体のブロックを含有
している有用な非イオン系表面活性重合体は、うJえば
、米国特許第2.917,480号、同禰4,272.
616号及び同第4,047,958号、そして特願昭
55−70837号及び特願昭52−16224号明糺
書に開示されている。時に好ましい重合体は、GaP社
から販売されているイゲパール(Igepal■)系表
面活性剤、例えばノニルフエノキンボIJ iエトキシ
)エタノールであるところのIgepal■C0−63
0及びIgepal’D Co −997: ローム−
アンド・ハース社から販売されているトライトノTTr
iton”−)  l x −1o o 、オクチルフ
ェノキシポリ(エトキシ)エタノール: BASFヴア
イアンドッテ社刀・ら販売されているプルロニック(P
luronic■)系表面活性剤、例えばポリ(エチレ
ンオキシド−ブロックプロピレンオキ7ド)ブロック共
重合体でちるところのPluronic■10R5及び
P 1uroni ID25R3表面活性剤:ICIア
メリカ社から販売されているレネソクス(ReneX■
):う0、ポリCエチレンオキシド)エーテルアルコー
ル;ソシてアトラスQケミカル・インダストリーズ、N
■、仕から販売されているブリー9(Br1g’D +
76、ステアリルポリ〔エチレンオキシド)を包含する
。その他の有用な重合体としては、単量体であるプロピ
レンオキシドとプチレンオキンドを重合させにもの′f
cあけることができる。帯電防止組成物は、十分な導電
性金得るため、最低71に憾の重合せるアルキレンオキ
シド単量体を有しなければならない。
有用なアルカリ金属塩は、アルカリ金属の硝散塩、アル
カリ金属の四弗化硼酸塩、アルカリ金属の過塩素r1&
塩、アルカリ金属のチオ7アン酸塩、アルカリ金属のハ
ロゲン1ヒ物、その他を包含する○なお、アルカリとは
、それを不顧明細香で用いた       )、場合、
ナトリウム、リチウム、カリウム等金指している0好ま
しい塩としてはリチウム塩からり、また、L iNo 
3及びLiBF4が最も好ましい。・お電防上組成物は
、通常、1〜8重量4のアルカリ金属m2有するのが一
般的である。
本発明の不均質な計電防止組成物を被膜の形で使用する
場合、それらの組成物の固形分(固体重量パーセント)
を広い範囲で変更することができる。この固形分は、塗
布の方法ともども、任意の塗布組成物から得られるr¥
ノの被Gfljカバレージ)に対して実質的な影響をも
っている。なお、蟻固体“とは、それ全本願明細舊にお
いて用いた場合、懸濁ぞしめらn罠粒状材料全意味して
いる。塗布組成物甲の固形分の上動な・記聞は、約02
喝から約40係までの範囲であるΩ 本発明の組成物は、種々の有用′な帯電防止要素を形成
するにめ、いろいろな支持体上に塗布することができる
。支持体は、多数の異なる形をとることができる。例え
ば、本発明の組成物をポリ(エチレンテレフタレート1
 、酢r’lニルo −x、ポリスチレン、ポリ(メチ
ルメタクリレート1等の重合体材料上に塗布することか
できる0また、かかる組成物をカラス、紙(p1指コー
ト紙を言む)。
金属等のその他の支持体上に塗布することもできる。布
帛に加工するのに有用な繊維(合成橡維を含む)を支持
体として使用することができる。平滑な支持体、例えば
写真において有用な重合体フィルムが特に有用である。
さらに加えて、実際には、抵抗率を下げることが望まれ
ているどのような物品上にも本発明の組成物を塗布する
ことができる。例えば、本発明の組成物を小さなプラス
チック部材上に塗布してそれらの部材上における不所望
な静電気の発生を防止することができ、さもなければ、
本発明の組成物を小さな重合体の球体もしくはその他の
形のもの、例えばエレクトログラフィー等においてトナ
ーとして使用されているものに塗被することができる。
本発明の組成物は、任意の適当な手法を使用して支持体
上に塗布することができる。例えば、かかる組成物をス
プレー塗布法、流動床塗布法、浸漬塗布法、ドラタブレ
ード塗布法又は押出ホッパー塗布法を使用して塗布する
ことができる。なお、記載の塗布法はほんの一例である
ある態様に従うと、帯電防止組成物の層に保設置戻を塗
布するのが望ましい。この保護膜はいろいろな理由で・
ら存在させることができる。例えば、保護膜を耐「耗層
としてかもしくはその他の望ましい物理酌は質を呈する
層として機能させることができる。多くの態様では、し
1」えば、構成成分のあるもの滲出がひきおこされ得る
工うな条件から帯電防止組成物の層を保護するだめに保
護1俟を有利に使用することができる。M 篭防止Mが
要素の一部でありかつその要素が酸性のNをMする場合
、帯電防止層に塩基が接触するの?防止する罠めのバリ
ヤー(l物質)金医護験の形で提供するのが望ましい。
保護@は、連常、フィルム−形成性の重合体であること
ができ、ま九、かかるフィルム−形成性の重合体は、例
えば専電性層そのものに関して先に述べた工つな塗布孜
法を使用して適用することができる。送画なフィルム−
形成性の樹脂は、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース
、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリエステル、ポリ
カーボネート、その他を包ざする。
本発明の帯電防止組成物は、写真要素のための帯電防止
層を形成するのにとりわけ有用である0このタイプの要
素は、支持体と、該支持体上に塗布された少なくとも1
つの感放射線層とからなる0帯電防止組成物の層は写真
要素内の任意の位置に存在させ得るというものの、それ
らの層を写真支持体上のうち感放射線材料の被膜金もっ
た側とは反対の側止に塗布するのが有利である。帯電防
止組成物は、有利には、この技術分野で公知な工うに薄
い下塗シ層を有することのできる支持体上に直接的に塗
布することができ、また、その塗布の後、記載の保護膜
をオーバーコートしても工いO別法に工れば、帯電防止
層を感放射線材料と同じ側の支持体上に形成することが
でき、そして、必要に応じて、保護膜を中間層又はオー
バーコートとして含ませることができる。
写真要素又は電子写真要素の感放射線層はいろいろな形
をとることができる。これらの層は、写真銀塩乳剤、例
えばノーロゲン化銀乳剤、ジアゾ−タイプ組成物、気泡
画像形成性組成物、光重合性組成物、感放射線半導体を
もった電子写真組成物、その他に有することができる。
写真ノ・ロゲン化銀乳剤が特に有用であり、そして、例
えば、プロダ第92巻、1971年12月、107〜1
1O@に記載されている。
帯電防止組成物を用いることに工って形成されるところ
の層の表面の抵抗に公知な技法を用いて測定することが
できる0この抵抗率は、ある材料の4にの単位正方形(
スクエア)の電気抵抗であジ、その材料の対向せる側面
間の平面において測定したものである0このことは、ア
ール−イー・Sci、 ] l O、I I 954年
)において詳しく記載されている。
本発明の帯電防止組成物を使用することに工って、電気
絶縁性の表面を有する要素の製造及び使用時に発生する
静電荷に原因する問題も著しく軽減することができる0
例えば、乳剤面と写真感光材料の裏面との接触、ある乳
剤面ともう1つの乳剤面との接角炙、そして写真感光材
料とその他の材料、例えばゴム、金属、プラスチック、
螢光増感紙等との接触に工っでひきおこされるスタチッ
クマークの形成を顕著に減らすことができる。
さらに、本発明の帯電防止組成物では、カセ・ソトへの
フィルムの装填時、カメラ内へのフィルムの装填時又は
例えばX線フィルムで用いられるものの工うなオートマ
チックカメラで高速度で多数枚の写真を連続的に撮影す
る場合に発生する静電荷を有効に抑制することができる
〔実 施 例〕
以下に記載する例は、本発明をさらに説明するためのも
の、そして本発明の帯電防止組成物を従来の均質な帯電
防止組成物と比較する丸めのものである。
例】 最初に、粒状バインダニア、9gのメチルメタクリレー
トラテックス(固体42.5%)及びプチルメタクリレ
ートラテ・リクスC固体46.5%li74.3 ml
の水と混合することに工って水性帯電防止組成物?調製
した。得られたラテックス分散液に8rnlの+0fl
W/Vポリ(エチレンオキシド)(分子11450、イ
ーストマン・コダック社製)及び8.0mの5%W /
 V LiNO2t−添加することに1って不均質な帯
電防止組成物を得た。この乾燥後の組成物は、重量−重
量(W/W)を基準として、77.7係の粒状バインダ
、7.4幅のLiN0.、そしてl 4.89 eSの
ポリ(エチレンオキシド)を含有した。
不均質な組成物全下塗シ付きのポリエステル支持体に湿
潤被覆量11111F/rI?で塗布し、そして水分を
除去するために300℃の温度で乾燥した〇形成さt″
LL九層色であり、そして50%RHで3X]O’Ω/
スクエアの表面抵抗率及び25憾RHで2X10’Ω/
スクエアの表面抵抗率を示し罠O 上述の帯電防止組成物をポリエチレン被覆付きのコロナ
放電処理済み紙支持体に上記と同一の手法に従い塗布し
た0504RHで2.5X]OΩ/スクエア及び25憾
RHで1.8X]O’Ω/スクエアの抵抗率を有する無
色の層が得られた○上記した抵抗率の値から、同一の比
率で成分を含有する米国特許第4,272,616号の
帯電防止組成物からは予想だにできなかった工うな改良
が達成さ、れたことが判る。後者の均質な帯電防止組成
物を用いた場合、30%RHで1011Ω/スクエアの
抵抗率が得られた。
例2 本例では、粒状バインダの濃度の変化が塗膜の抵抗率に
対していかに影響するかを下記例3に記載の従来の結果
と比較して立証する。
前記例1に記載の工うにして一連の塗膜をフィルム支持
体上に調製した。それぞれの場合において、前記例1の
場合における工うにポリ(エチレンオキシド]の量は0
.67Fであ夛かつLけり3の量は0.33fであ夛、
一方、ラテックスバインダ       1、の量は、
粒状バインダの変化の導電率に及ぼす影響を確認する罠
め、組成物の67重fIt%から8.33重針4までの
範囲で変化させた。組成物の塗布及び乾燥は前記例1に
記載と同様にして実施した。
それぞれの組成物に関して得られた組成物成分の乾燥重
量壬及び抵抗率は下記の第1表に記載の通りである。
67  22    11  2、Of   7.7X
10’75  16.75  8,25 3.Of  
 1.4X10’80  13.4   6.6  4
.Of   1.3XlO”83.3  11.2  
 5.5  5.+1  1.3X10’例 3(比較
例] 本例では、米国特許第4,272.6j6号に開示され
ている従来技術の教示内容にもとづいて塗膜を調製した
。本例の場合、本発明の粒状バインダの代りに親水性重
合体をバインダとじて使用し九〇一連の塗布浴液を調製
し、′!友、その際、ポリ(エチレンオキシド)及びL
 i No 3の量を前記例2に記載のものに等しいレ
ベルで一定に保持し、そしてゼラチンcタイプ■、イー
ストマン・コダック社製)あるいはポリ(ビニルアルコ
ール)(イー・アイ・デュポン社製のPVA )のどち
らかをバインダとして使用した。バインダの使用量は前
記例2に記載の工うに変fヒさせた。得られ′rc溶液
を前記例2に記載の1うに下塗り付きの支持体上に塗布
し、そして乾燥した。表面抵抗率を測定したところ、下
記の第1I表に記載の工つな結果が得られπ0 第■表 67    1XIO”   2.8 x ) 01j
75   5.3XIO”   2.1XlO”80 
  1.8X10”   9.1X10”83    
  )10”   8.3 X ] O”これらの結果
を前記第1表に記載の結果と比較した場合、本発明の実
施にLって得られる抵抗率の顕著な低下かはっきシと判
る。
例4 粒状バインダ:1402の211 係W / Wグエソ
ール(Wesol■P(ヴエフライト社製のコロイド状
シリカl’i74.2mの水、4. Otnl 〕J 
O4LiN03及び8. OrJの10%ポリ(エチレ
ンオキシド)と混合することにニーて帯電防止組成物1
&:調製したーこの分散液を前記例1に記載の工うにし
て下塗り付きのフィルム支持体上に塗布し、そして乾燥
し九ところ、3(lRHf抵抗率2.6 X J O’
Q/スクエアを有する塗膜が得られた。この乾燥組成物
は、重量−重量を基準として、70壬のシリカ、10憾
のLiNO3、そして20憾のポリ(エチレンオキシド
)を含有した。
例5 下塗り付きのフィルム支持体上の一連の塗膜を前記例1
に記載の手法に工っで調製した。このシリーズでは、し
かしながら、 LiN0.全数種類の異なるポリ(エチ
レンオキシド)才有表面活性物質と一緒に使用した。種
々の組成物成分のl]度は一定であった0前記例】に記
載の粒状疎水性ラテックスバインダを用いて得た表面抵
抗率をポリIビニルアルコール)バインダ(PVA3の
それと比較した結果を次の第1口表に示す。
以下余白 例6 本例では、親水性物質及び粒状物質の両方含有するバイ
ンダを用いて達成することのできる抵抗率の改良につい
て説明する。
最初に、ポリ〔ステンンーコーN−(2−メタクリロイ
ルオキシエテルl−N、N、N−トリメチルアンモニウ
ムメトサルフェート(重仕比9515)(固体24.6
重量%)の水分散液を有するラテックス3.62及びポ
リ(エチレンオキシド)(10係、分子量]450、イ
ーストマン・コダック社製)の水浴液4.4−ならびに
01inJOG■表面活性剤(101オーリン・マチェ
ソン社製)02−を30−の水と混合することに工って
帯電防止組成物を調製した。この分散液に、8.9−の
ゼラチンIV(10%、イーストマン・コダック社↓)
及び3.3mlのLiBF″、(5係尋液、オザークー
モ一二)社製)を添加した。得られπ分散液を下塗り付
きのポリ(エチレンテレフタレート)フィルム支持体に
湿かj被捗桁24.2m/iで塗布し、2℃で急冷し、
そして30℃で乾燥した。
得られた層の乾燥被覆量は1. J 5 f /n?で
あi?t。
この層はクリアであり、無色であり、そして粘着性′t
−有しなかっ1こ。この層の表面抵抗率は、相対湿度<
RH)が20幅のとき、2 X ! O’Ω/スクエア
であった。バインダは、親水性物質であるゼラチンと粒
状ラテックス重合体の1:1混合物であった。
例7 一連の帯電防止組成物を前記例6に記載の工うにして調
製した。ポリlエチレンオキシド)及びLiBF、の量
は前記例6において使用したものに同じであっ罠。ゼラ
チン及びラテックスの量は、ゼラチンとラテックスの乾
燥被覆量の和が一定でありかつ前記例1において使用し
1こものと同じとなる工うなやり方でもって変化させ′
7C,o抵抗軍及び物理的性質は下記の第tV表に記載
の通りである。
以下余白 第■表 0(比費)       2 X ] O”37.5 
       3XlO’ 50         2X]0’ この例から、粒状の疎水性及び親水性物質からなる混合
バインダを用いた場合には抵抗率の低下を達成し得ると
いうことかはっきりと判る。
?tl  8 前記例6に記載の帯電防止組成物?、医学用X線乳剤と
同時に、下塗9付きのポリ【エチレンテレフタレート)
フィルム支持体上にウェット−オン−ウェット塗布した
。こ几らの被膜の抵抗率は、25係RHで8 X 10
+oΩ/スクエア、そして504 RIiで4XJO1
0Ω/スクエアであっ7ζ0この例から、本発明の帯電
防止組成物は同時多r1j!塗布法を用いて塗布し得る
ということが判る。
〔発明の効果〕
本発明の帯電防止組成物は、それを絶縁性表面上に塗布
し罠場合、その表面の抵抗率2下げることができ、ま罠
、その抵抗率低下の大きさは、俗解した親水性バインダ
のみを使用している同一の帯電防止組成物のそれ工9も
4桁はど人である。
換言すると、粒状バインダを使用した場合には、予期せ
ぬことであるが、本発明の帯電防止組成物の抵抗率低下
に対して顕著な影響を及ぼすことができる0粒状材料が
ポリ(アルキレンオキシド)の相分!Iii!を強制し
、よって、感電率の向上が達成されるものと考えられる

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、アルカリ金属塩、乾量基準で最低7重量%の重合せ
    るアルキレンオキシド単量体、そして粒状材料及び粒状
    材料と親水性材料の混合物からなる群から選らばれたバ
    インダを有する不均質な帯電防止組成物。
JP60163067A 1984-07-25 1985-07-25 写真用帯電防止組成物 Expired - Lifetime JPH0685067B2 (ja)

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