JPS59113050A - 組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 芳香族コポリエステルカーボネート類は、カーボネート
前駆体、二価フェノール及び芳香族ジカルボン酸又は酸
誘導体から誘導された共重合体としてよく知られている
。　　これらの重合体を特徴つける性質の中に、ノツチ
伺アイゾツト試験装置で測定された場合の比較的高い衝
撃強さの他に比較的高い荷重下熱変形温度（ＤＴＵＬ　
）がある。

しかしながら、％及び％インチの試験片の衝撃破壊態様
は延性とは反対の脆性である。

芳香族ポリカーボネート類もまた、カーボネート前駆体
及び二価フェノールから誘導されたよく知られた重合体
である。　　これらの重合体な特徴つけろ性質の中には
、芳香族コポリエステルカーボネートよりもかなり低い
Ｄ　ＴＵ　Ｌ、及び肉薄、即ち％インチの試験装置にお
けろ高い衝撃抵抗性があり、これは延性破壊態様も伴う
。　　しかし、一般のガラス質の重合体の性質におけろ
と同様、芳香族ポリカーボネートは、衝撃強さが急激に
下かり破壊態様が延性から脆性に変化する臨界的な厚さ
を有する。　Ｍインチ試験片を用いろノツチ伺アイソッ
ト試験ではこの臨界的な厚さを越えており、そのような
試験では脆性破壊を伴った比較的低い衝撃強さな示す。

、二種の重合体を混合すると、フレンド成分に良好な相
溶性があれば、一般にフレンド成分の性質の中間の性質
を特徴とする混合物が得られろ。

検討中の特定の性質の値は、一般にフレンド中の各成分
の百分率に依存する。　ここに、ある種の芳香族ポリカ
ーボネートを、特定のエステルＵ分率範囲となるようあ
る種の芳香族コポリエステルカーボネートとフレンドし
、均質な混合物とすると、この組成物の耐衝撃性はパイ
ンチノッチ付アイゾツト試、験で測定した場合各成分の
いずれよりも高いことが見出された。　さらに、破壊態
様は、比較的狭い範囲において脆性よりも延性となる傾
向がある。

発明の要約 この発明によつ−（、 ａ、二価フェノール及びカーボネート前駆体から誘導さ
れ、少くとも約θ３．２ｄｌ、Ｑ　　の固有粘度を有し
、ハロゲンを含有せず枝分れのない芳香族ポリカーボネ
ート、及び す、二価フェノール、カーボネート前駆体、及びテレフ
タル酸又はイソフタル酸とテレフタル酸の混合物から成
る群より選択された芳香族ジカルボン酸又はその反応性
誘導体から誘導され、ハロゲンを含有せず枝分れのない
芳香族コポリエステルカーホネート の均質混合物から成り。

組成物のパインチノッチ付アイソット衡撃強さがａ成分
又はｂ成分単独の場合より大きくなるような割合で、前
記芳香族ポリカーボネート及び芳香族コポリエステルカ
ーボネートを含む組成物が得られる。

好ましい組成物は、％〃の成形品において脆性破壊態様
よりも延性破壊態様で破断する傾向も示す。　組成物の
各成分は、脆性破壊態様を示す。

組成物のこの延性破壊態様は少くとも一部は芳香族ポリ
カーボネートの固有粘度に依存する。

この発明の組成物において有用な芳香族ポリカーボネー
トは当分野の技術者に知られた通常のポリカーボネート
である。　　しかしながら、ポリカーボネートは枝分れ
があってはならない、耶ちポリカーボネートに分枝を導
入する三官能性又はそれ以上の高官能性の薬剤が存在し
てはならず、代表的二価フェノールは 認９，２−ヒス（グーヒドロキシフェニル）プロパン（
ヒスフェノールＡ）。

認、り′−ジヒドロキシジフェニルメタン、ヒス（，２
−ヒドロキシフェニル）メタン、ヒス（クーヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス（グーヒドロキシ−第一プロピ
ルフェニル）メタン、 ヒス（クーヒドロキシーー、乙−シメチル−３−メトキ
シフェニル）メタン、 ／、／−ビス（クーヒドロキシフェニル）エタン、 ／、／−ヒス（クーヒドロキシ−２−エチルフェニル）
エタン１ ．２．、．２−ヒス（３−フェニル−グーヒドロキシフ
ェニル）プロパン、 ヒス（グーヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン
、及び 認１．２−ビス（グーヒドロ主ジフェニル）−／−フェ
ニルプロパンである。

２個のフェノールの間に炭素原子をもつビスフェノール
以外のヒスフェノールも用いられろ。

このような種類のヒスフェノールの例にはヒス（ヒドロ
キシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル
）エーテル及びヒス（ヒドロキシフェニル）スルホキシ
ド等がある。

好ましい種類の二価フェノールは以下のように表わされ
ろ。

■（１ 」（＋２ （式中几１及びＲ２は同じで゛も異なってもよく、水素
又は炭素数／〜乙のアルキル基である）最も好ましい二
価フェノールはヒスフェノールＡである。

芳香族ポリカーボネートは、例えばアミン触媒及び酸結
合剤の存在下で界面重合のような標準的な技術によって
製造されろ。　この発明で一般に有用な芳香族ポリカー
ボネートは、２ｊ　Ｃ塩化メチレン中で測定して少くと
も０ｊ、２テシリットル／、！９７ｒＬＣｃｔｌ／＆　
）の固有粘度（１，Ｖ、）をもつ。

好ましい固有粘度は釣θ３３ｄｌ１ｇ　　以上である。

好ましい固有粘度のポリカーボネートが、比較的狭い範
囲のエステル含量百分率においてフレンドに用いられる
場合、％インチ厚さにおける衝撃破壊は一般に脆性より
も延性である。　同様に耐衝撃性がかなり高いこともま
た注目すべきで゛ある。

より低い固有粘度、例えば０．３−２ｄｌ／ｉのポリカ
ーボネートでは衝撃破壊は％インチで脆性態様の寸まで
・ある。　通貫なポリカーボネートのフレンドも用いら
れろ。

この発明に用いるのに適した芳香族コポリエステルカー
ホネートは、芳香族ポリカーボネートの製造にも有用な
カーボネート前駆体と二価フェノールから誘導されろ。

　　しかし、芳香族コポリエステルカーボネートは、本
発明組成物中の芳香族ポリカーボネートで用いるのと同
じ二価フェノールから製造する必要はない。　　コポリ
エステルカーボネートの製造に用いる芳香族ジカルボン
酸はテレフタル酸、又はイソフタル酸とテレフタル酸と
の混合物である。　二価フェノールの水酸基と反応しう
ろカルボン酸の誘導体は任意のものが用いられる。　一
般に、酸ハロゲン化物が反応しやすく、入手しやすいた
め用いられろ。

芳香族コポリエステルカーボネートのエステル含量は約
、、２３〜約９０モルパーセントの範囲でなければなら
ず、好址しくは約３ｊ〜約（５＞０モルバーセントチす
る。　重合体中にイソフタル酸及びテレフタル酸の混合
物が存在する場合、約／：２〜（ｌｉｌ＞：、、２の範
囲のイソフタル酸及びテレフタル酸を用いればよい。　
好ましい範囲は約／：９〜約グ：乙である。

コポリエステルカーボネートの製造には標準的な方法を
用いることができる。　そのような方法は米国特許第３
／乙２／〕／号及び第乞２３く夕？乙号に示される。

各フレンド成分単独で得られろよりも大きい％インチノ
ツチ付アイソット衝撃強さを示すような組み合わせの芳
香族ポリカーボネート及び芳香族コポリエステルカーボ
ネートはいずれも本発明の範囲内である。　この効果の
特有の境界線は。

個々の性質の他に、特定の芳香族ポリカーボネート及び
芳香族コポリエステルカーボネートの構造的組成による
ことは明らかである。　一般にこれらの：幅くべき耐衝
撃性の結果は、組成物中の芳香族ポリカーボネート及び
芳香族コポリエステルカーボネートの合計重量に対して
約７０〜約７０重量係のエステル含量、好ましくは約７
３〜約６０重量係のエステル含量を有する組成物によっ
て得られろ。　ｈインチ厚においてより延性の破壊態様
である好ましい組成物は一般に約／ざ〜約３≦重世襲の
エステル含量であり、芳香族ポリカーボネートは最小約
ｏｓｓｄ１７ｇ、好ましくけ約０３０ｄｉ／ｉのＩ、、
Ｖ、を有する。

組成物の均質な混合物を倚ろには任意の方法を用いるこ
とができや。　例えば、通常の押出機又は二軸スクリュ
ー押出機での溶融混合によって適当な混合物が得られろ
。　さらに組成物中に棟々の安定剤や添加剤を加えても
よい。　これらの添加剤は好ましくは押出の段階で加え
る。　ポリカーボネート及びコポリエステルカーボネー
トの色、熱、加水分解及び紫外線安定化のために用いろ
典型的安定剤を組成物中に使用できろ。　離型剤、顔料
及び難燃剤特に芳香族スルホン酸塩などの棟々の添加剤
を加えることもできる。

特定の実施例 以下は本発明の特定の実施例及び比較例である。　これ
らの実施例は、ここに開示された発明の概念をせばめる
のではなく、発明を例示するものである。

製造　／ ビスフェノールＡ、ホスゲン及び連鎖停止剤としてフェ
ノールを用いて標準的な界面技術によってポリカーボネ
ートを製造する。　芳香族コポリエステルカーボネート
を、例えば米国特許第乞２３と夕９乙号に示されろよう
な標準的技術によって製造する。　実施例で用いるコポ
リエステルカーボネートはエステル含量が約６５モル％
（２２グ重量％）であり、エステルはテレフタル酸とｊ
係及びイソフタル酸／夕係の混合物である。　用いろカ
ーボネート前駆体及び二価フェノールはホスゲン及びビ
スフェノールＡである。　組成物中のエステル含量はポ
リカーボネート及びコポリエステルカーボネートの合計
量に対する重量％で表わされる。　例えばこの製造にお
いて確認されたポリカーボネートｔｏ重世襲及びコポリ
エステルカーボネート量％のフレンドは３と一重量受の
エステル含量である。

亜リン酸エステル安定剤、エポキシド安定剤及びシリコ
ーンの標準量を樹脂とともに押出す。

以下の表Ｉにおいて、ポリカーボネートは約０乙３の固
有粘度である。　以下のすべての表において、ポリカー
ボネート係はポリカーボネートとコポリエステルカーボ
ネートからなる組成物中で゛のポリカーボネートの重量
％を示す。　　Ｄ　Ｔ　Ｕ　Ｌは摂氏度で表わされ、Ａ
Ｓ’Ｉ’へ４］）乙りとによって測定される。

ノツチ付アイソ・ントけＡＳ’Ｊ”へ４１）　、、２５
乙によりフイード−ポンド／インチで測定されろ。　肩
の数字はｊつの試料の延性係を示す。

表１ ネート係 エステル　　　２２グ　　タと　　グ３　　認２　　／
ｊ　　　０重量％ ＤＴＵＬ　　　／乙３　　／３乙　／ｊ／　／グオ　／
３９　　／３０データから認められろように、ＤＴＵＬ
及びパインチノッチ刊アイゾツト値は予想通りに変化し
、ポリカーボネートが多くなる程Ｄ　Ｔ　Ｕ　Ｌは低く
、耐衝撃性は高くなる。　　しかしパインチノッチ付ア
イソット衝撃強さの値及び破壊態様は予想外のものであ
る。　ポリカーボネートの量が徐々に増加するにつれて
予想されろところの済インチ衝撃強さの減少ばみられな
い。　むしろ約７０〜約７０重量係、好ましくは約、２
０〜約３０重量係のエステル含量範囲でＩ／ｉ、３Ａイ
ンチノツチ付アイソット衝撃値は個々の成分単独の場合
よりも高くなる。

特に約／と〜約３乙重量係エステル含量の比較的狭い組
成範囲において破壊態様が１００係脆性からかなり延性
へと変化することは注目すべきである。

上記芳香族ポリカーボネートにかえて、周有粘度θｌ乙
ｄｌ／ｇの芳香族ポリカーボネートを用いて上記実験を
くり返す。　結果は次の通り。

表■ ネート係 エステル　　７２グ　　ｌ（ｆ″　　グ３　　ス２　　
／ｌ　　　０重量％ ］）ｉ’ＵＬ　　　／６夕　／、３−３　　／３／　　
／グ３　　／３９０　／３０結果は表１と同様の傾向を
示ず。　Ｉ）Ｔ　Ｕ　、Ｔ、は、組成物中のポリカーボ
ネート含量が増加するにつれ徐々に低く々る。　組成物
の％インチノツチ付アイソット衝撃値は増加する。　し
かし、耐衝撃性は％インチについての特定の値で示され
ろように、延性の増加を伴いながらめざましく高くなる
。

ある最小限の１．■、をもつポリカーボネートを含むこ
れらの組成物から成形された厚さ％インチ又はそれより
やや厚いか薄い物品は、驚くべき衝撃強さを有し、それ
ぞれの組成物成分から成形された物品に比べ破壊の際狭
い範囲において延性が増加することば極めて明白である
。

テレフタル酸残基、及びイソフタル酸とテレフタル酸残
基の混合したものを種々の百分率で含む芳香族コポリエ
ステルカーホネートを芳香族ポリカーボネートと混合す
ることができ、このような意外々耐衝撃特性とさらによ
り好ましい延性破壊態様を有する組成物が得られろ。

以下ば１．Ｖ、かθ３ｒＯｄｌ／　ｇと低すぎろポリカ
ーボネートを用いた比較例で・ある。

表■ ネート係 １）’ｌ”ＵＬ　　　　／乙ｌ　／タフ　／夕０　　／
り３　　　　／３θ」二ｄ己データから認められるよう
に、％インチノツチ付アイソットは、前の表１及びＨに
示されろ如く延性とは々らない。　さらに、ブレンドの
パインチノッチ付アイソット値に関してハフ００％コポ
リエステルカーボネートの値をほとんど越えない。　明
らかに、より高い１．　Ｖ、のポリカーボネートを用い
た表ＩとＩＩのブレンドとは反対に。

％インチ試験試料において延性破壊態様への変化は何ら
みられない。

この発明のポリカーボネートの固有粘度の上限はそれ程
重要で杜ないが、一般的に約１．２０　ｄｅ／！！好捷
しく何首θとＯｄｌ／９の固有粘度をこえるべきではな
い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／ａ、二価フェノール及びカーボネート前駆体から誘導
   され、固有粘度が少くとも約ｏｓ、、；ｔｒｕ／ｇであ
   り、ハロゲンを含有せず枝分れのない芳香族ポリカーボ
   ネート、及び す、二価フェノール、カーボネート前駆体。 及びテレフタル酸又はイソフタル酸とテレフタル酸の混
   合物からなる群より選択された芳香族ジカルボン酸又は
   その反応性誘導体から誘導されたハロゲンを含有せず枝
   分れのない芳香族コポリエステルカーボネート、 の均質混合物から成り、 組成物の％インチノツチ付アイソット衝撃強さがａ成分
   単独又はｂ成分単独よりも高くなるような割合で、前記
   芳香族ポリカーボネート及び芳香族コポリエステルカー
   ボネートを含む組成物。 λ　芳香族ポリカーボネートが式 （式中用及びＲ２は同じでも異なってもよく、水素又は
   炭素数／〜乙のアルキルである）の二価フェノールから
   誘導されたものである特許請求の範囲第１項に記載の組
   成物。 ３　二価フェノールがヒスフェノールＡである特許請求
   の範囲第２項に記載の組成物。 グ　芳香族コポリエステルカーボネートがインフタル酸
   塩化物及びテレフタル酸塩化物の混合物から誘導された
   ものである特許請求の範囲第一項に記載の組成物。 夕　芳香族コポリエステルカーボネートがインフタル酸
   塩化物及びテレフタル酸塩化物の混合物から誘導された
   ものである特許請求の範囲第３項に記載の組成物。゛ 乙　芳香族コポリエステルカーボネートにおいて二価フ
   ェノールがヒスフェノールＡから誘導されたものである
   特許請求の範囲第ｉ項に記載の組成物。 ？　芳香族コポリエステルカーボネートにおいて二価フ
   ェノールがビスフェノールＡ−から誘導すれたものであ
   る特許請求の範囲第矛項に記載の組成物。 と　エステル含量（重量パーセント）が、組成物中に存
   在する芳香族ポリカーボネート及び芳香族コポリエステ
   ルカーボネートの合計重量に対して約７０〜約２０重量
   パーセントである特許請求の範囲第氾項に記載の組成物
   。 ２　エステル含量（重量パーセント）が約／オ〜約乙０
   重量パーセントである特許請求の範囲第と項に記載の組
   成物。 ／θ　破断点での破壊態様が実質的に延性である特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。 ／／　固有粘度が少くとも０夕ｊ　ｄｌｌ　＆である特
   許請求の範囲第７０項に記載の組成物。 ／、２．破断点での破壊態様が実質的に延性である特許
   請求の範囲第３項に記載の組成物。 ／３　破断点ての破壊態様が実質的に延性である特許請
   求の範囲第３項に記載の組成物。 ／グ　破断点での破壊態様か実質的に延性である特許請
   求の範囲第７項に記載の組成物。 ／３　破断点ての破壊態様が実質的に延性である特許請
   求の範囲第と項に記載の組成物。 ／乙　破断点での破壊態様が実質的に延性である特許請
   求の範囲第２項に記載の組成物。 ／７　特許請求の範囲第１項に記載の組成物から成形し
   た成形品。 ／と　特許請求の範囲第１，２項に記載の組成物から成
   形した成形品。