JPS61159445A - コポリエステル‐カーボネート組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 コポリエステル−カーボネート樹脂はよく知られた市場
で入手できる材料で、多数のすぐれた特性をもっている
ので、熱可塑性エンジニアリング材ＩＩとしての用途が
広がっている。このようなコポリエステル−カーボネー
ト樹脂は、二価フェノール、カーボネート前駆物質およ
びエステル前駆物質を反応させてつくることかできる。

コポリエステル−カーボネート樹脂は高い耐熱性、良好
な寸法安定性、良好な引張強さおよび良好な衝撃強さを
有する。しかし、用途によっては、芳香族］ポリエステ
ルーカーボネート樹脂が環境応力き裂（ひび割れおよび
亀裂）を示すので、その使用が限定される。ここで「環
境応力き裂」とは、有機溶剤、例えば弱い有機溶剤、具
体的にはトルエン、ミネラルスピリットなどが、芳香族
コポリエステル−カーボネート樹脂からつくられて応力
の加えられた部品と接触しているとき、このような有機
溶剤の存在により促進されるタイプの破損を意味する。

もっとも顕著な影響は極めて重要な衝撃強さが失なわれ
ることで、また脆性タイプの破損か増大することである
。このような溶剤との接触は、例えば、部品を自動車の
風防カラスにあるいはその付近に用いた場合に、たいて
いの風防カラス用洗浄液にこのような弱い有機溶剤が若
干含まれているので起ったり、コポリエステル−カーボ
ネート樹脂からつくった応力の加わった部品を洗浄また
は脱脂するのにこのような弱い有機溶剤を用いる場合に
起る。

本発明の目的は、比較的弱い有機溶剤、特に風防ガラス
洗浄液に含まれる有機溶剤に対して、すぐれた耐溶剤性
を発揮するコポリエステル−カーボネート樹脂含有組成
物を提供することにおる。

発明の開示 本発明は、環境応力き裂に対する抵抗力にすぐれたコポ
リエステル−カーボネート樹脂組成物に関する。これら
のコポリエステル−カーボネート樹脂組成物は、 Ｎ）芳香族コポリエステル−カーボネート樹脂、 （１１）芳香族ポリカーボネート樹脂、（ｉｉｉ）非晶
質ポリエステル樹脂および（ｉｖ＞（ａ）オレフィン−
アクリレート共重合体、（ｂ）ポリオレフィンおよび（
ｃ）オレフィン−ゴム質ジェンターポリマーから選ばれ
る重合体を混合物として含有する。成分（ｉｉ＞−（ｉ
ｖ＞は、コポリエステル−カーボネート樹脂の衝撃特性
および環境応力き裂特性を改良するのに有効な量存在す
る。

旦体国講メ 本発明によれば、すぐれた環境応力き裂特性、即ち比較
的弱い有機溶剤に対するすぐれた耐溶剤性およびすぐれ
た衝撃特性を示すコポリエステル−カーボネート樹脂組
成物が提供される。本組成物は、物理的混合状態にて、 （ｉ）少くとも１種の高分子量熱可塑性芳香族コポリエ
ステル−カーボネート樹脂、 （ｉｉ）少くとも１種の高分子量熱可塑性芳香族ポリカ
ーボネート樹脂、 （ｉｉｉ＞少くとも１種の非晶質ポリエステル樹脂、お
よび （ｉｖ）（ａ）オレフィンとＣＩ−０６アルキルアクリ
レート、ＣＩ　　　０６アルキ ルメタクリレート、アクリル酸、 メタクリル酸またはこれらの）捏合 物の少くとも１種との共重合体、 （ｂ）ポリオレフィン、好ましくはポリオレフィン共重
合体、および （ｃ）オレフィン−ゴム質ジェンターポリマー から選ばれる少くとも１種の重合体を含有する。

本組成物は、成分（ｉｉ）　−（ｉｖ＞を、コポリエス
テル−カーボネート樹脂の環境応力き裂特性ならびに衝
撃特性を明確に向上させるのに有効な量含有する。

簡潔に説明すると、上記高分子量熱可塑性芳香族コポリ
エステル−カーボネートは、重合体鎖内に反復するカー
ボネート基、カルボキシレート基および芳香族炭素環式
基を有し、カーボネート基の少くとも一部およびカルボ
キシレート基の少くとも一部が芳香族炭素環式基の環炭
素原子に直接結合している。

これらのコポリエステル−カーボネートは連鎖中にエス
テル結合とカーボネート結合を含有し、エステル結合の
量（エステル含量）は約２５−約９０モル％の範囲にお
り、約３５−約８０モル％のエステル結合（エステル含
量）が好適である。

例えば、５モルのビスフェノールＡを４モルの二塩化イ
ソフタロイルお−よび１モルのホスゲンと完全に反応さ
せると、８０モル％のエステル結合（エステル含量）の
コポリエステル−カーボネートか得られる。

本発明のコポリエステル−カーボネートおよびその製造
方法は、例えば、米国特許第３．１６９゜１２１号、第
４．２３８，５９６号、第４，１５６．０６９号および
第４．２３８．５９７号に開示されている。これらの特
許は本発明の先行技術として挙げておく。

コポリエステル−カーボネートは、溶融重合法、エステ
ル交換反応法および界面重合法を含めて、種々の方法で
製造することができる。

これらのコポリエステル−カーボネートは、（ｉ）少く
とも１種の二価フェノール、（ｉｉ＞カーボネート前駆
物質および（ｉｉｉ　＞少くとも１種のエステル前駆物
質の反応により簡単に製造できる３゜本コポリエステル
−カーボネートの製造に有用な二価フェノール類は一般
式： ％式％ Ｒはそれぞれ独立にハロゲンおよび一価の炭化水素基か
ら選ばれ、 Ｄは二価の炭化水素基、−０−１−６−１ｌ −５−１−Ｓ−Ｓ−１−８−および−８Ｏ２−から選ば
れ、 ｍはそれぞれ独立にＯ−４の整数から選ばれ、ｅはＯま
たは１て必る。

Ｒで表わされる一価の炭化水素基には、アルキル、シク
ロアルキル、アリール、アラルキルおよびアルカリール
基がある。アルキル基としては、１−約１０個の炭素原
子を有するものが好ましい。

シクロアルキル基としては、４−約８個の環炭素原子を
有するものが好ましい。アリール基としては、６−１２
個の環炭素原子を有するもの、即ちフェニル、ナフチル
およびビフェニルが好ましい。

アラルキルおよびアルカリール 約１４個の炭素原子を有するものが好ましい。

Ｄで表わされる二価の炭化水素基には、アルキレン、ア
ルキリデン、シクロアルキレンおよびシクロアルキリデ
ン基かある。アルキレン基としては、２−約２０個の炭
素原子を有するものが好ましい。アルキリデン基として
は、１−約２０個の炭素原子を有するものが好ましい。

シクロアルキレンおよびシクロアルキリデン基としては
、４−約１６個の環炭素原子を有するものが好ましい。

式１の範囲内に入る二価フェノールの具体例には、 ２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）、 １、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、 １、５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 １、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、 ２、２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、 ２、２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、 １、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ］
太ン、 １，１−ヒス（３−メチル−５−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、１．３−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、 ヒス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、Ｐ、　Ｐ’
　−ジヒドロキシジフェニル、４．４−チオジフェノー
ル、および ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン か挙げられるか、これらに限定されない。

他の有用な二価フェノールか米国特許第３，１６９．１
２１号、第２．９９９．８３５号、第３゜０２７．３６
５号、第３．３３４．１５４号、第３．０３５．０２１
号、第３．０３６，０３６号、第３．０３６，０３７号
、第３．０３６．０３８号、第３．０３６，０３９号お
よび第４．１１１゜９１０号に開示されている。これら
の特許は本発明の先行技術として挙げておく。

勿論、本コポリエステル−カーボネートの製造に個々の
二価フェノールと同じく、２種以上の異なる二価フェノ
ールの混合物を用いることができる。

好ましい二価フェノールは４，４′−ビスフェノール類
である。

カーボネート前駆物質はハロゲン化カルボニル、カーボ
ネートエステルまたはビスハロホルメートとすることが
できる。ここで使用できるハロゲン化カルボニルは臭化
カルボニル、塩化カルボニルおよびこれらの混合物であ
る。使用できるカーボネートエステルの代表的なものに
は、ジフェニルカーボネート；ジ（へロフェニル）カー
ボネート、例えばジ（クロロフェニル）カーボネート、
ジ（ブロモフェニル）カーボネート、ジ（トリクロロフ
ェニル）カーボネートなど；ジ（アルキル）工二ル）カ
ーボネート、例えばジ（トリル）カーボネートなど；フ
ェニルトリルカーボネート；クロロフェニルクロロナフ
チルカーボネートなど、またはこれらの混合物がある。

ここで用いるのに適当などスハロホルメートには、二価
フェノールのビスハロホルメート、例えばヒドロキノン
のビスクロロホルメート、ビスフェノールＡのビスクロ
ロホルメートなど二またはグリコールのビスハロホルメ
ート、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコールなどのどスクロロホルメ
ートなどがある。好ましいカーボネート前駆物質は、ボ
スグンとしても知られる塩化カルボニルである。

エステル前駆物質は二官能性カルボン酸であり、好まし
くは二官能性カルボン酸のエステル形成性反応性誘導体
である。一般に、線状ポリエステルの製造に慣用されて
いるあらゆる二官能性カルボン酸、好ましくはそのエス
テル形成性反応性誘導体を、本コポリエステル−カーボ
ネートの製造に用いることができる。通常、二官能性カ
ルボン酸、好ましくはそのエステル形成性反応性誘導体
には、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸および脂肪
族−芳香族カルボン酸ならびにこれらのエステル形成性
反応性誘導体が含まれる。有用な二官能性カルボン酸の
一部が、本発明の先行技術としての米国特許第３，１６
９，１２１号に開示されている。

特に有用な二官能性カルボン酸、好ましくはそのエステ
ル形成性反応性誘導体は、二官能性芳香族カルボン酸で
ある。

二官能性芳香族カルボン酸のエステル形成性反応性誘導
体としては、酸ハロゲン化物、特に酸二塩化物が好まし
い。このような誘導体の具体例は二塩化イソフタロイル
、二塩化テレフタロイルおよびこれらの混合物であるが
、これらに限定されない。イソフタル酸およびテレフタ
ル酸のエステル形成性反応性誘導体の混合物の中では、
重量比で約に１０から約９．８：０．２までの二塩化イ
ソフタロイルと二塩化テレフタロイルを含有する混合物
が特に有用である。

特に有用なコポリエステル−カーボネートは、約７０−
約８０モル％のエステル含分を有し、このエステル含分
が約１−約１０モル％の二塩化テレフタロイルの残基と
約９０−約９９モル％の二塩化イソフタロイルの残基と
からなるものである。

これらの］ポリエステルーカーホネートにおいて、カー
ボネート前駆物質がホスゲンでおり、二価フェノールが
ビスフェノールＡであるのか好ましい。

本発明のコポリエステル−カーボネートを製造するのに
特に有用な方法は、苛性水溶液、水不混和性有機溶剤、
例えば塩化メチレン、触媒および分子量調節剤を用いる
界面重合法である。

触媒としては、コポリエステルーカーホネート形成反応
に触媒作用をなす公知の触媒のどれでも用いることがで
きる。これらの触媒には、第三アミン類、例えばトリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ニリン、第四ホスホニウム化合物および第四アンモニウ
ム化合物があるが、これらに限定されない。

分子量調節剤は、コポリエステル−カーボネートの分子
量を連鎖停止開溝により調節する既知の化合物のいづれ
でもよい。このような化合物にはフェノール、ｔ−ブチ
ルフェノールおよびクロツシエがあるが、これらに限定
されない。

本コポリエステル−カーボネートは、重量平均分子量か
約２０．０００−約２００．○ＯＯ１好ましくは約２５
．０００＝約１００．０００の範囲におる。

熱可塑性ランダム枝分れ高分子量刃＠族］ポリエステル
ーカーホネートも本発明の範囲内に包含される。

ランダム枝分れコポリエステル−カーボネートは、（ｉ
）二価フェノール、（ｉｉ　＞カーボネート前駆物質、
（ｉｉｉ　）エステル前駆物質および（ＩＶ）少量の枝
分れ剤から誘導される。枝分れ剤はよく知られた化合物
であり、通常３個以上の官能基を含有する芳香族化合物
でおり、ｈいる官能基はヒドロキシル、カルボキシル、
カルボン酸無水物、ハロホルミルまたはこれらの組合せ
となり得る。

これらの多官能性芳香族化合物の具体例には、トリメリ
ット酸無水物、トリメリット酸、トリメリチルトリクロ
リド、４−クロロホルミルフタル酸無水物、ピロノ１ノ
ツト酸、ピロメ１ノット酸二無水物、メリット酸、゛メ
リット酸無水物、トリメシン酸およびベンゾフェノンテ
トラカルホン酸か必るが、これらに限定されない。

線状および枝分れコポリエステル−カーボネートのブレ
ンドも本発明に包含される。

本組成物の成分（ｉｉ　＞を構成する高分子量熱可塑性
芳香族ポリカーボネートは、一般に商業経路で入手でき
る周知の材料である。これらのポリカーボネートおよび
その製造方法は、例えば米国特許第２．９９９，８３５
号、第３．０２８，３６５号、第３．２７５，６０１号
、第３，３３４゜１５４号および第３．９８９，６７２
号に開示されている。これらの特許は本発明の先行技術
として挙げておく。

これらのポリカーボネートは、界面重合法で、式■の二
価フェノール１種以上をカーボネート前駆物質、例えば
ホスゲンと反応させることにより製造するのが好都合で
ある。

これらのポリカーボネートは次の一般式で表わされる反
復構造単位を含有する。

ここでＲ，Ｄ、ｍおよびｅは前記定義の通り。

本ポリカーボネートは一般に、約２０．０００＝約２０
０．０００、好ましくは約２５．○○〇−約１００．０
００の重量平均分子量を有する。

本ポリカーボネートが、塩化メチレン中２５°Ｃで約０
．４ｄｌ／ｇ以上の固有粘度を有するのか通常好ましい
。

二価フェノール、カーボネート前駆物質および前述した
タイプの枝分れ剤から誘導したランダム枝分れ高分子量
熱可塑性芳香族ポリカーボネートも本発明に包含される
。

本組成物の成分（ｉｉｉ　＞として用いる非晶質ポリエ
ステル樹脂は、（ａ＞１．４−シクロヘキサンジメタノ
ールよりなるグリコール部分と、テレフタル酸、イソフ
タル酸またはこれらの）捏合物よりなる酸部分との反応
生成物、または（ｂ）１．４−シクロヘキサンジメタノ
ールおよびエチレングリコールよりなり、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール対エチレングリコールのモル比
か約４：１から約１：４まての範囲に必るグリコール部
分と、テレフタル酸、イソフタル酸またはこれらの混合
物よりなる酸部分との反応生成物であるポリエステルで
あるが、これらに限定されない。

コポリエステル成分（ｉｉｉ　＞は当業界でよく知られ
た方法で、例えば米国特許第２，９０１．４６６号に記
載、教示されたような縮合反応により製造することかで
きる。詳しくは、酸または複数の酸の混合物または芳香
族ジカルボン酸（１種または複数種）のアルキルエステ
ル、例えばジメチルテレフタレートを二価アルコールと
共にフラスコに入れ、共重合体の縮合を開始させるに十
分な温度、例えば１７５°−２２５°Ｃに加熱する。そ
の後、温度を約２５０°−３００’Ｃに上げ、縮合反応
を実質的に完了するまで進行させる。

縮合反応は触媒を用いて促進することができる。

触媒の選択は反応物質の性質によって決まる。ここで用
いる種々の触媒か当業界で非常によく知られており、余
りに多数であるので個々に挙げるのを省略する。しかし
、一般に、ジカルボン酸化合物のアルキルエステルを用
いる場合、エステル交換型の触媒、例えばＮａ　ＨＴｉ
　　（ＯＣ４Ｈ９）６をｎ−ブタノールに溶解して用い
るのか好ましい。

遊離酸を遊離グリコールと反応させている場合には、予
備縮合が進行するまで、触媒を加えないのか普通である
。

反応は通常過剰量のグリコールの存在下で開始され、初
期には予備縮合を起させるのに十分な温度に加熱し、次
いで過剰なグリコールを蒸発させる。反応全体を不活性
雰囲気中でかきまぜながら行う。温度を上げるのが有利
であるが、すぐに減圧を行っても行わなくてもよい。温
度をさらに上昇させるにつれて、圧力を大きく減じるの
が有利でおり、所望の重合度に達するまで縮合を進行さ
せる。生成物をこの段階で完成とみなすことができるが
、生成物をさらに周知の技法に従って固相重合させるこ
ともてきる。つまり高度に単量体縮合した生成物を捕集
し、微粉砕し、粉末を溶融相手合の最終段階で用いた温
度より幾分低い温度に加熱し、これにより固体粒子の凝
集を避ける。同相重合は所望の重合度に達するまで行う
。同相重合はいろいろな効果のなかでもとりわけ、高い
重合度を結果としてもたらし、しかも溶融重合の最終段
階を所望の重合度を達成するのに十分な高い温度で継続
した場合には分解かしばしば起るが、そのような分解を
伴なわない。固相重合は、常圧または大きな減圧下で不
活性雰囲気を用いてかきまぜながら行うのが有利で必る
。

これらのコポリエステルは、通常、固有粘度か６０／４
０フエノール／テトラクロロエタンまたは他の同様の溶
剤中２５°Ｃて測定して約０．４６１／′０以上でおり
、熱変形温度か約６０’Ｃ−約７０°Ｃておる。グリコ
ール部分中の１，４−シクロヘキサンジメタノール対エ
チレングリコールの相対量は、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール対エチレングリコールのモル比か１：４か
ら４：１までの範囲にある限りで変化させ、上記範囲内
の適当な熱変形温度および他の適当な特性を有するポリ
エステル共重合体を得ることができる。

非晶質ポリエステル共重合体成分（ｉｉｉ＞として用い
るポリエステルは、上述した（ｂ）型のコポリエステル
で、グリコール部分が１．４−シクロヘキサンジメタノ
ールに対して過半量のエチレングリコール、例えば５０
１５０より多いエチレングリコールを有し、好ましくは
約７０モルのエチレングリコール対３０モルの１，４−
シクロヘキサンジメタノールであり、酸部分がテレフタ
ル酸であるコポリエステルが特に有用である。このタイ
プの好適なコポリエステルが、イーストマン・ケミカル
社（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、　）か
ら商標名コダール（ＫＯＤＡＲ）ＰＥＴＧ　　６７６３
にて市販されている。ポリエステルとして、グリコール
部分として１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび
酸部分としてイソフタル酸とテレフタル酸の混合物から
誘導した（ａ）型のポリエステルも好適である。このタ
イプのポリエステルは商標名コダールＡｌ　５０にて入
手できる。

本組成物の成分（ｉｖ）は、少くとも１種のオレフィン
アクリレート、少くとも１種のポリオレフィン、少くと
も１種のオレフィン−ゴム質ジェンターポリマーまたは
これらの混合物よりなる。成分（ｉｖ＞を構成するオレ
フィンアクリレートは、オレフィン例えばエチレン、プ
ロピレンなどと、Ｃ＋−Ｃｓアルキルアクリレート、例
えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレートなど：Ｃ＋−Ｃｓアルキルメタクリレー
ト、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ヘキシルメタクリレートなど；アクリル酸またはメ
タクリル酸よりなるコモノマーの１種または複数種とを
共重合して製造する。エチレンとアクリル酸のアルキル
エステルとのよく知られた共重合体が特に好ましい。こ
れらの共重合体は米国特許第２．９５３．５５１号に記
載されている。一般に、共重合体のアクリレートまたは
メタクリレート部分が約１０＝約３０重量％の範囲とな
り得る。共重合体のオレフィン部分が約７〇−約９０重
量％の範囲となり得る。成分（ｉｖ＞として用いる好適
な共重合体は、エチレン−エチルアクリレート共重合体
、特にエチレン部分対エチルアクリレート部分の重量比
が約４．５：１であるエチレン−エチルアクリレート共
重合体である。前述したような適当なオレフィン−アク
リレート共重合体は、当業界で周知の方法で製造でき、
また商業経路で、例えばユニオン・カーバイド社（Ｕｎ
ｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　）から入手できる。ユニオン
・カーバイド社のベークライト（Ｂａｋｅｌ　１ｔｅ）
　Ｄ　Ｐ　Ｄ−６１６９エチレン−エチルアクリレート
共重合体が本発明に用いるのに適当である。

成分（ｉｖ＞はポリオレフィンとすることもできる。ポ
リオレフィンはホモポリマーでもコポリマーでもよい。

ポリオレフィンは当業界でよく知られた化合物である。

本発明に用いるには、２−約１０個の炭素原子を有する
オレフィンから誘導した重合体か好ましい。これらのポ
リオレフィンの具体例としては、ポリプロピレン、ポリ
エチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレンおよびエチ
レン−プロピレン共重合体がおるが、これらに限定され
ない。

これらの重合体の製造方法は文献に多数記載されており
、当業者によく知られている。ポリエチレンは種々の方
法により、アニオン、カチオンまたはフリーラジカル開
始触媒を用いて製造することができ、条件を色々に変化
させて重合体に広い範囲の分子量および密度と種々の枝
分れ度または非枝分れを付与する。フリーラジカル開始
を用いる方法では、エチレンガスを過酸化物開始触媒の
存在下、１５，０００−４０，０００Ｄｓｉの圧力およ
び１００−２００℃の温度で重合させて、比較的低い密
度、即ち０．９０−０．９４　ｇ／ｃｍ３の重合体を生
成する。

ポリエチレンは、相対的に大きな分子量および高い密度
の重合体を得るのに有効な低圧法でも製造できる。フィ
リップス（Ｐｈｉ　ｌ　ｌ　１ｐｓ）法として知られる
このような方法の一つでは、エチレンを不活性溶剤中で
触媒、例えばシリカ−アルミナに担持した酸化クロムの
スラリーと、４００−５００ｐｓｉｇの圧力および１３
０−１７０’Ｃの温度で接触させ、次いで高温溶剤で重
合体を抽出し、精製して、密度０−９６−０．９７　ｇ
／ｃｎ＋３のポリエチレン生成物を得る。

さらに他の方法をとることもでき、例えばペルオキシ化
合物の存在下水性媒体中でのエマルジョン重合や、銀塩
−過酸化物レドックス系を用いる低温での懸濁重合が可
能である。

成分（ｉｖ）としてポリプロピレンも使用でき、そのよ
くある市販形態は結晶質アイソタクチックポリプロピレ
ンである。このような重合体は、チーグラー型触媒、例
えばハロゲン化チタン、具体的にはＴ＋Ｃｊｚを有機金
属助触媒、例えばトリアルキルアルミニウムハライドと
組み合わせて用いる、アニオン開始反応によって製造す
ることができる。

重合は通常２５℃−１００″Ｇの温度で迅速に進行し、
不溶性粒状粉末のスラリーの形態で重合体を生成する。

エチレンとプロピレンの共重合体は、ポリエチレンや他
のポリオレフィンについての方法と類似の方法で製造で
き、例えばチーグラー型触媒の存在下でのエチレンとプ
ロピレンの混合物の重合反応または高圧下でのフリーラ
ジカル開始によって製造できる。

さらに高級なオレフィンに基づく重合体は上記のもの程
簡単に入手できず、従ってあまり好ましくない。このよ
うな高級ポリオレフィンの例には、２−メチル−１−ブ
テン；１−ペンテン；４−メチル−１−ペンテンおよび
イソブチレンに基づく重合体がある。これらは、［重合
体科学・技術百科辞１　　（Ｔｈｅ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａ
ｎｄ　丁ｅｃｈｎｏ＋ｏｇｙ）　、ジョン争ウィリー・
アント・サンズ社（Ｊｏｈｎ　Ｗｉ　ｌｅｙ　＆　５ｏ
ｎｓ、　Ｉｎｃ、　）刊、第９巻、４４０−４６０頁（
１９６５年）に記載された方法をはじめとして、既知の
方法で製造できる。

線状低密度ポリオレフィンは、現在の技術水準の重合方
法で、例えば米国特許第４，０７６．６９８号に記載さ
れた方法で製造するのがよい。この重合体は０．８９−
０．９６　ＭＣＣの密度を有するとともに、ランダム枝
分れとは対照的に単純な側鎖枝分れを制御された濃度で
有し、この点で高圧低密度ポリエチレンおよび高密度ポ
リエチレンとは区別される。密度が０．９１５−０．９
４５　ＭＣＣの範囲にあるのが好ましい。線状低密度重
合体はエチレンと３−８個の炭素原子を有するα−オレ
フィン、例えばブテン−１、オクテン−１またはこれら
の混合物からつくるのが好ましい。

コモノマーを少量、例えばモノマーの総量の１０モル％
以下の量用いる。好ましい範囲は約１−３モル％である
。エチレンとブテン−１からつくった共重合体、例えば
エクソン社（Ｅｘｘｏｎ　）のニスコレン（Ｅｓｃｏｒ
ｅｎｅ）　Ｌ　Ｐ　Ｘ　−１５が特に有用である。

本組成物の成分（ｉｖ）をなすオレフィン−ゴム質ジエ
ン重合体は当業界でよく知られており、通常商業経路で
入手できるか、既知の方法で簡単に製造できる。オレフ
ィン−ゴム質ジエン重合体は、オレフィンとゴム質ジエ
ンとの反応により製造できる。ジエンと反応させ得るオ
レフィンは前述した通りの既知のオレフィンであり、好
ましくは低級オレフィン、例えばエチレン、プロピレン
、ブチレンなどである。ジエンは既知のジエンであり、
例えばエチリデンノルボルネンのようなノルボルネン類
、ブタジェン、ペンタジェン、イソプレン、シクロペン
タジェン、シクロへキサジエンなどである。オレフィン
・ジエン重合体の中では２種のオレフィンとジエンとの
反応により形成したターポリマーが好ましい。特に有用
なターポリマーは、エチレン−プロピレン−ジェンター
ポリマーのようなＥＰＤＭ群のターポリマーである。Ｅ
ＰＤＭ型ターボタ−ポリマー例には、エチレン−プロピ
レン−ノルボルネン、エチレン−プロピレン−エチリデ
ンノルボルネン、エチレン−プロピレン−ペンタジェン
、エチレン−プロピレン−シクロペンタジェンなとがあ
るが、これらに限定されない。

これらのＥＰＤＭ型ターボタ−ポリマー界でよく知られ
ており、多数の供給元から市販されており、例えばコポ
リマー・ラバー社（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｕｂｂｅｒ
）からのニブシン（Ｅｐｓｙｎ　）　７０４や、エクソ
ン・ケミカル社（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　）
からのビスタロン（Ｖｉｓｔａｌｏｎ）シリーズ、例え
ばビスタロン３７０８、ビスタロン２５０４などである
。

本組成物中に存在する成分（ｉｉ）、（ｉｉ）および（
ｉｖ）の量は、本組成物の環境応力き裂特性、即ち比較
的弱い有機溶剤に対する耐溶剤性を確実に向上し、かつ
衝撃特性、例えば衝撃強さおよび延性を確実に向上する
のに有効な量である。これらの組成物の特定用途に望ま
しい特性が実質的に保たれるならば、成分（ｉｉ）、（
ｉｉｉ　＞および（ｉｖ）をこれらの量より多量に使用
してもよい。即ち、本組成物中に存在する成分（ｉｉ）
−（ｉｖ＞の量は、本組成物の環境応力き裂特性ならび
に衝撃特性を改良するのに有効であるが、本組成物の他
の有利な特性のほとんどに有意な有害作用をなすには不
十分な量である。

一般に、最低約１０重量％の成分（ｉｉ　＞　、最低約
２重量％の成分（ｉｉｉ　＞および最低約１重量％の成
分（ｉｖ＞で、比較的弱い有機溶剤に対する耐溶剤性の
改良と、衝撃強さおよび延性のような衝撃特性の改良を
認めるのに十分である。最低約１５重量％の成分（ｉｉ
　）　、最低約４重量％の成分（ｉｉｉ）および最低約
２重量％の成分（ｉｖ）が好ましく、最低約２０重量％
の成分（ｉｉ　）　、最低約５重量％の成分（ｉｉｉ　
）および最低約３重量％の成分（ＩＶ）がさらに好まし
い。約７５重量％の成分（ｉｉ）、約２５重量％の成分
（ｉｉｉ＞および約２０重Ｍ％の成分（ｉｖ＞のレベル
を通常越えてはならず、約７０重量％の成分（ｉｉ　）
　、約２０重量％の成分（ｉｉｉ　＞および約１５重量
％の成分（ｉｖ＞のレベルを越えないのが好ましく、約
６０重量％の成分（１１）、約１５重量％の成分（ｉｉ
ｉ）および約１０重量％の成分（ｉｖ＞のレベルを越え
ないのが特に好ましい。

ここで重量パーセントは、成分（ｉ）−（ｉｖ＞の合計
に対する成分（ｉｉ）、（ｉｉｉ　）または（ｉｖ＞の
量として測定している。

本組成物は通常約２０重量％以上の成分（＋）、好まし
くは約２５重量％以上のコポリエステル−カーボネート
樹脂、さらに好ましくは約３０重量％以上の成分（ｉ＞
を含有する。成分（ｉ）の重量パーセントは、成分（ｉ
）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ　）および（ｉｖ＞の合ｈ１に
対する成分（ｉ）の量として測定している。

従って本組成物は、重量パーセント表示で、通常約２０
−約８５％の成分（ｉ）、約１０−約７５％の成分（ｉ
ｉ　＞　、約２−約３５％の成分（ｉｉｉ＞および約１
−約２０％の成分（ｉｖ＞を含有し、好ましくは約２５
−約８０％の成分（ｉ）、約１５−約７０％の成分（ｉ
ｉ　）　、約４−約２０％の成分（ｉｉｉ＞および約２
−約１５％の成分（ｉｖ）を含有し、さらに好ましくは
約３０−約７０％の成分の〉、約２０−約６０％の成分
（ｉｉ　＞　、約５−約１５％の成分（ｉｉｉ＞および
約３−約１０％の成分（ＩＶ）を含有する。重量％は組
成物中に存在する成分（ｉ＞−（ｉｖ）の合計に基づい
て測定している。

本発明の組成物は、所望に応じて、これによく知られた
慣用の添加剤を混合することができる。

このような添加剤の例としては、酸化防止剤：離型剤；
不活性充頃剤、例えばガラス繊維、ガラス球、タルク、
クレーおよびマイカ；紫外線安定剤、例えばベンゾフェ
ノン類、ベンゾ１〜リアゾール類、シアノアクリレート
類およびベンジリデンマロネート類；加水分解安定剤、
例えば米国特許第３゜４８９．７１６号、第３，１３８
．３７９号および第３．８３９．２４７号に開示された
エポキシド類；色安定剤、例えば米国特許第３，３０５
゜５２０号および第４．１１８．３７０号に開示された
有機亜燐酸エステル；および難燃剤がめる。

特に有用な難燃剤はスルホン酸のアルカリおよびアルカ
リ土類金属塩である。このタイプの難燃剤が米国特許第
３．９３３．７３４号、第３，９４８．８５１号、第３
，９２６，９０８号、第３゜９１９．１６７号、第３，
９０９．４９０号、第３．９５３，３９６号、第３，９
３１．１００号、第３．９７８．０２４号、第３，９５
３．３９９号、第３，９１７．５５９号、第３，９５１
，９１０号、および第３，９４０，３６６号に開示され
ている。これらの特許は本発明の先行技術として挙げて
おく。これらの難燃剤化合物は、本組成物を難燃性にす
るのに有効な量存在させる。一般に、このような量は、
組成物中に存在する難燃剤と成分（ｉ＞−（ｉｖ＞の合
計量に基づいて約０゜０１−約１０重量％の範囲である
。

当業者が本発明をどのように実施するかを理解しやすく
するために、以下に本発明の実施例を限定としてでなく
、例示として示す。実施例中、特記しない限り、部およ
びパーセントはすべて重量基準である。

以下の例は本発明の範囲外の組成物を示す。これらは比
較の目的でのみ提示しておる。

実施例１ コポリエステル−カーボネート樹脂をビスフェノールＡ
、ホスゲンおよび二塩化イソフタロイルと二塩化テレフ
タロイルの混合物から、７５モル％のエステル含有分を
有し、そのエステル含有分の９３モル％が二塩化イソフ
タロイルから、７モル％が二塩化テレフタロイルから誘
導されるように、誘導する。このコポリエステル−カー
ボネート樹脂を作動温度２８８°Ｃの押出機に供給する
。

押出物を細断してペレットにし、ペレットを約３Ｏ〇−
約３４０’Ｃで割出成形して、６３．５ｍｍｘ１２．７
ｍｍｘ３．２ｍｍ（厚ざ）および６３．５１１１１１１
ｘ１２．７ｍｍｘ６．４ｍｍ（厚さ）の試験片トスル。

実施例２ 実施例１のコポリエステル−カーボネート樹脂８５重量
部、イソフタル酸およびテレフタル酸の混合物と１，４
−シクロヘキサンジメタノールとから誘導したポリエス
テル（イーストマン社製コダールＡ１５０）１０重量部
およびエチレン−エチルアクリレート５重量部を含有す
る組成物を、これらの成分を実験用タンブラで配合する
ことによって製造した。得られた混合物を作動温度約２
８８°Ｃの押出機に供給した。押出物を細断してペレッ
トにし、ペレットを約３００−約３４０℃で射出成形し
て、６３，５ｕｘ１２．７ｍｍｘ３．２ｍｍ　（厚さ〉
および６３．５ｍｍｘ１２．７ｍｍｘ６゜４ｍｍ（厚さ
）の試験片とした。

次の実施例は本発明の範囲内の組成物を示す。

実施例３ 実施例１のコポリエステル−カーボネート樹脂５１重量
部、ヒスフェノールへおよびホスゲンから誘導された、
固有粘度か塩化メチレン中２５°Ｃで約０．４５−０．
４９ｄｌ／ｇて′必るポリカーボネート樹脂３４重量部
、］ダールＡ１５０　１０重量部およびエチレン−エチ
ルアクリレート５重量部を含有する組成物を、これらの
成分を実験用タンブラで配合することによって製造した
。得られた混合物を用いて、実施例２の方法とは・′同
様に試験片を製作した。

実施例１−３からの試験片をＡＳＴＭ応力ジグ（Ｏ１７
％歪／　１７０ｋｇｆ　／ＣＴＩ＋２＞に装着し、予熱
した（　７０　’Ｃ）風防ガラス洗浄液（ゼネラル・モ
ータース　Ｇｅｎｅｒａｌ　ト＋ｏｔｏｒｓ製のオプチ
クリーン０ＰＴＩＫＬＥＥＮ）に２時間浸漬した。これ
らの試験片をジグからとり外し、洗浄液を至濡で２４時
間蒸発させ、次いでＡＳＴＭ　　Ｄ２５６のノツチ付き
アイゾツト試験に供した。この試験の結果を第１表に示
す。実施例１−３の他の試験片を、上記洗浄液に浸漬せ
ずにノツチ付きアイゾツト試験に供した。この試験の結
果も第１表に示す。

第１表において、上付数字は破断が延性であった試験片
のパーセントを示し、上付数字がないのは１００％延性
を示す。

第１表 洗浄液への浸漬前　洗浄液への浸漬後 ノツチ付アイゾツト　ノツチ付アイゾツト（ｋｇｆｃｔ
＋＋／ｃｍ）　　　　（ｋｇｆＣ１Ｔｌ／Ｃ１Ｔｌ＞実
施例　３．２ｍｍ　　　６．４ｍｍ　　　３．２ｍｍ　
　　６．４ｍｍ１　４９．０　１０．９　　破断　− ２３３，８３１，０３３，８３１，０４０３６５，９４
９，０６５，９４２，５５０第Ｔ表のデータから明らか
なように、本発明の組成物（実施例３）は、温和な有機
溶剤に対する耐溶剤性か、また衝撃特性、即ち衝撃強さ
および延性か、未改質のコポリエステル−カーボネート
樹脂（実施例１）より著しく改良されている。本組成物
は、成分（１）、＜ｉｉｉ＞および（ｉｖ＞を含有する
がポリカーボネート成分（ｉｉ　）を含まない組成物、
即ち実施例２と較べても、温和な有機溶剤に対する耐溶
剤性および衝撃特性が良好である。

温和な有機溶剤に対する耐溶剤性が特に良好でかつ衝撃
特性が特に良好な本組成物が得られるのは、成分（ｉ）
−（ｉｖ）の特定組合せによるものである。

上述した詳細な説明は理解を明瞭にするための説明で市
って、そこから不必要な限定を引き出すべきものではな
い。本発明は上述した具体的な事項に限定されず、自明
の変更を加えることか可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）少くとも１種の高分子量熱可塑性芳香族コポ
   リエステル−カーボネート樹脂、 （ｉｉ）少くとも１種の高分子量熱可塑性芳香族ポリカ
   ーボネート樹脂、 （ｉｉｉ）少くとも１種の非晶質ポリエステル樹脂、お
   よび （ｉｖ）（ａ）オレフィン−アクリレート共重合体、（
   ｂ）ポリオレフィンおよび（ｃ）オレフィン−ジエンタ
   −ポリマーから選ばれる少くとも１種の重合体 を混合として含有するコポリエステル−カーボネート組
   成物。 ２、温和な有機溶剤に対するすぐれた耐溶剤性とすぐれ
   た耐衝撃性を有する特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 ３、成分（ｉｉ）−（ｉｖ）をコポリエステル−カーボ
   ネート樹脂の温和な有機溶剤に対する耐溶剤性および耐
   衝撃性を改良するのに有効な量含有する特許請求の範囲
   第２項記載の組成物。 ４、約２０−約８５重量％の成分（ｉ）、約１０−約７
   ５重量％の成分（ｉｉ）、約２−約２５重量％の成分（
   ｉｉｉ）および約１−約２０重量％の成分（ｉｖ）を含
   有する特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５、約２５−約８５重量％の成分（ｉ）、約１５−約７
   ０重量％の成分（ｉｉ）、約４−約２０重量％の成分（
   ｉｉｉ）および約２−約１５重量％の成分（ｉｖ）を含
   有する特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６、約３０−約７０重量％の成分（ｉ）、約２０−約６
   ０重量％の成分（ｉｉ）、約５−約１５重量％の成分（
   ｉｉｉ）、および約３−約１０重量％の成分（ｉｖ）を
   含有する特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７、成分（ｉｖ）がオレフィン−アクリレート共重合体
   である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ８、上記オレフィン−アクリレート共重合体がオレフィ
   ンとＣ＿１−Ｃ＿６アルキルアクリレート、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿６アルキルメタクリレート、アクリル酸またはメタク
   リル酸の少くとも１種との共重合体である特許請求の範
   囲第７項記載の組成物。 ９、上記オレフィン−アクリレート共重合体がオレフィ
   ンとＣ＿１−Ｃ＿６アルキルアクリレートとの共重合体
   である特許請求の範囲第８項記載の組成物。 １０、上記アルキルアクリレートがエチルアクリレート
   である特許請求の範囲第９項記載の組成物。 １１、上記オレフィンかエチレンである特許請求の範囲
   第１０項記載の組成物。 １２、成分（ｉｖ）がポリオレフィンである特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 １３、上記ポリオレフィンかポリオレフィン共重合体で
   ある特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 １４、上記ポリオレフィン共重合体がエチレン−プロピ
   レン共重合体である特許請求の範囲第１３項記載の組成
   物。 １５、成分（ｉｖ）かオレフィン−ジエンタ−ポリマー
   である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １６、上記オレフィン−ジエンタ−ポリマーかエチレン
   −プロピレン−ジエンタ−ポリマーである特許請求の範
   囲第１５項記載の組成物。 １７、上記ジエンがノルボルネンである特許請求の範囲
   第１６項記載の組成物。 １８、上記ノルボルネンがエチリデンノルボルネンであ
   る特許請求の範囲第１７項記載の組成物。 １９、上記オレフィン−ジエンタ−ポリマーがエチレン
   −プロピレン−エチリデンノルボルネンタ−ポリマーで
   ある特許請求の範囲第１８項記載の組成物。 ２０、上記ポリエステル（ｉｉｉ）がグリコール部分と
   酸部分から誘導された特許請求の範囲第１０項記載の組
   成物。 ２１、上記酸部分が芳香族ジカルボン酸から選ばれる特
   許請求の範囲第２０項記載の組成物。 ２２、上記芳香族ジカルボン酸がイソフタル酸、テレフ
   タル酸またはこれらの混合物である特許請求の範囲第２
   １項記載の組成物。 ２３、上記グリコール部分が１、４−シクロヘキサンジ
   メタノールまたは１、４−シクロヘキサンジメタノール
   とエチレングリコールの混合物である特許請求の範囲第
   ２２項記載の組成物。 ２４、上記グリコール部分が１、４−シクロヘキサンジ
   メタノールよりなり、上記酸部分がイソフタル酸とテレ
   フタル酸の混合物よりなる特許請求の範囲第２３項記載
   の組成物。 ２５、上記ポリカーボネート（ｉｉ）が二価フェノール
   とカーボネート前駆物質とから誘導された特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ２６、上記カーボネート前駆物質かホスゲンである特許
   請求の範囲第２５項記載の組成物。 ２７、上記二価フェノールかビスフェノールＡである特
   許請求の範囲第２６項記載の組成物。 ２８、上記コポリエステル−カーボネート樹脂（ｉ）が
   少くとも１種の二価フェノール、カーボネート前駆物質
   およびエステル前駆物質から誘導された特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ２９、上記カーボネート前駆物質がホスゲンである特許
   請求の範囲第２８項記載の組成物。 ３０、上記エステル前駆物質が二塩化イソフタロイル、
   二塩化テレフタロイルまたはこれらの混合物である特許
   請求の範囲第２９項記載の組成物。 ３１、上記エステル前駆物質が二塩化イソフタロイルと
   二塩化テレフタロイルの混合物である特許請求の範囲第
   ３０項記載の組成物。 ３２、上記二価フェノールがビスフェノールＡである特
   許請求の範囲第３１項記載の組成物。 ３３、上記コポリエステル−カーボネート樹脂が約７０
   −約８０モル％のエステル含分を有する特許請求の範囲
   第３２項記載の組成物。 ３４、上記エステル含分が約１−約１０モル％の二塩化
   テレフタロイル残基と約９０−約９９モル％の二塩化イ
   ソフタロイル残基とよりなる特許請求の範囲第３３項記
   載の組成物。 ３５、さらに難燃性を付与し得る量の少くとも１種の難
   燃剤化合物を含有する特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ３６、上記難燃剤化合物が有機スルホン酸のアルカリ金
   属およびアルカリ土類金属塩から選ばれる特許請求の範
   囲第３５項記載の組成物。