JPH0137417B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

発明の背景 コポリエステル−カーボネート樹脂はよく知ら
れた市場で入手できる材料で、多数のすぐれた特
性をもつているので、熱可塑性エンジニアリング
材料としての用途が広がつている。このようなコ
ポリエステル−カーボネート樹脂は、二価フエノ
ール、カーボネート前駆物質およびエステル前駆
物質を反応させてつくることができる。コポリエ
ステル−カーボネート樹脂は高い耐熱性、良好な
寸法安定性、良好な引張強さおよび良好な衝撃強
さを有する。しかし、用途によつては、芳香族コ
ポリエステル−カーボネート樹脂が環境応力き裂
（ひび割れおよび亀裂）を示すので、その使用が
限定される。ここで「環境応力き裂」とは、有機
溶剤、例えば弱い有機溶剤、具体的にはトルエ
ン、ミネラルスピリツトなどが、芳香族コポリエ
ステル−カーボネート樹脂からつくられて応力の
加えられた部品と接触しているとき、このような
有機溶剤の存在により促進されるタイプの破損を
意味する。もつとも顕著な影響は極めて重要な衝
撃強さが失なわれることで、また脆性タイプの破
損が増大することである。このような溶剤との接
触は、例えば、部品を自動車の風防ガラスにある
いはその付近に用いた場合に、たいていの風防ガ
ラス用洗浄液にこのような弱い有機溶剤が若干含
まれているので起つたり、コポリエステル−カー
ボネート樹脂からつくつた応力の加わつた部品を
洗浄または脂脱するのにこのような弱い有機溶剤
を用いる場合に起る。 本発明の目的は、比較的弱い有機溶剤、特に風
防ガラス洗浄液に含まれる有機溶剤に対して、す
ぐれた耐溶剤性を発揮するコポリエステル−カー
ボネート樹脂含有組成物を提供することにある。 発明の開示 本発明は、環境応力き裂に対する抵抗力にすぐ
れたコポリエステル−カーボネート樹脂組成物に
関する。これらのコポリエステル−カーボネート
樹脂組成物は、 (i) 芳香族コポリエステル−カーボネート樹脂、 (ii) 芳香族ポリカーボネート樹脂、 (iii) 非晶質ポリエステル樹脂および (iv) (a)オレフイン−アクリレート共重合体、(b)ポ
リオレフインおよび(c)オレフイン−ゴム質ジエ
ンターポリマーから選ばれる重合体を混合物と
して含有する。成分(ii)−(iv)は、コポリエステル
−カーボネート樹脂の衝撃特性および環境応力
き裂特性を改良するのに有効な量存在する。 具体的構成 本発明によれば、すぐれた環境応力き裂特性、
即ち比較的弱い有機溶剤に対するすぐれた耐溶剤
性およびすぐれた衝撃特性を示すコポリエステル
−カーボネート樹脂組成物が提供される。本組成
物は、物理的混合状態にて、 (i) 少くとも１種の高分子量熱可塑性芳香族コポ
リエステルカーボネート樹脂、 (ii) 少くとも１種の高分子量熱可塑性芳香族ポリ
カーボネート樹脂、 (iii) 少くとも１種の非晶質ポリエステル樹脂、お
よび (iv)(a) オレフインとC₁−C₆アルキルアクリレー
ト、C₁−C₆アルキルメタクリレート、アク
リル酸、メタクリル酸またはこれらの混合物
の少くとも１種との共重合体、 (b) ポリオレフイン、好ましくはポリオレフイ
ン共重合体、および (c) オレフイン−ゴム質ジエンターポリマー から選ばれる少くとも１種の重合体を含有する。
本組成物は、成分(ii)−(iv)を、コポリエステル−カ
ーボネート樹脂の環境応力き裂特性ならびに衝撃
特性を明確に向上させるのに有効な量含有する。 簡潔に説明すると、上記高分子量熱可塑性芳香
族コポリエステル−カーボネートは、重合体鎖内
に反復するカーボネート基、カルボキシレート基
および芳香族炭素環式基を有し、カーボネート基
の少くとも一部およびカルボキシレート基の少く
とも一部が芳香族炭素環式基の環炭素原子に直接
結合している。 これらのコポリエステル−カーボネートは連鎖
中にエステル結合とカーボネート結合を含有し、
エステル結合の量（エステル含量）は約25−約90
モル％の範囲にあり、約35−約80モル％のエステ
ル結合（エステル含量）が好適である。例えば、
５モルのビスフエノールＡを４モルの二塩化イソ
フタロイルおよび１モルのホスゲンと完全に反応
させると、80モル％のエステル結合（エステル含
量）のコポリエステル−カーボネートが得られ
る。 本発明のコポリエステル−カーボネートおよび
その製造方法は、例えば、米国特許第3169121号、
第4238596号、第4156069号および第4238597号に
開示されている。これらの特許は本発明の先行技
術として挙げておく。 コポリエステル−カーボネートは、溶融重合
法、エステル交換反応法および界面重合法を含め
て、種々の方法で製造することができる。 これらのコポリエステル−カーボネートは、(i)
少くとも１種の二価フエノール、(ii)カーボネート
前駆物質および(iii)少くとも１種のエステル前駆物
質の反応により簡単に製造できる。 本コポリエステル−カーボネートの製造に有用
な二価フエノール類は一般式： で表わすことができる。ここで、 Ｒはそれぞれ独立にハロゲンおよび一価の炭化
水素基から選ばれ、 Ｄは二価の炭化水素基、−Ｏ−、

【式】− Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、

【式】および−SO₂−から 選ばれ、 ｍはそれぞれ独立に０−４の整数から選ばれ、 ｅは０または１である。 Ｒで表わされる一価の炭化水素基には、アルキ
ル、シクロアルキル、アリール、アラルキルおよ
びアルカリール基がある。アルキル基としては、
１−約10個の炭素原子を有するものが好ましい。
シクロアルキル基としては、４−約８個の環炭素
原子を有するものが好ましい。アリール基として
は、６−12個の環炭素原子を有するもの、即ちフ
エニル、ナフチルおよびビフエニルが好ましい。
アラルキルおよびアルカリール基としては、７−
約14個の炭素原子を有するものが好ましい。 Ｄで表わされる二価の炭化水素基には、アルキ
レン、アルキリデン、シクロアルキレンおよびシ
クロアルキリデン基がある。アルキレン基として
は、２−約20個の炭素原子を有するものが好まし
い。アルキリデン基としては、１−約20個の炭素
原子を有するものが好ましい。シクロアルキレン
およびシクロアルキリデン基としては、４−約16
個の環炭素原子を有するものが好ましい。 式の範囲内に入る二価フエノールの具体例に
は、 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン（ビスフエノールＡ）、 １，１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、 １，５−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ペンタ
ン、 １，１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）デカ
ン、 ２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフエニル）プロパン、 ２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロパン、 １，１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）シクロ
ヘキサン、 １，１−ビス（３−メチル−５−クロロ−４−ヒ
ドロキシフエニル）シクロヘキサン、 １，３−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、 ビス（４−ビドロキシフエニル）エーテル、 Ｐ，P′−ジヒドロキシジフエニル、 ４，4′−チオジフエノール、および ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシ
フエニル）スルホン が挙げられるが、これらに限定されない。 他の有用な二価フエノールが米国特許第
3169121号、第2999835号、第3027365号、第
3334154号、第3035021号、第3036036号、第
3036037号、第3036038号、第3036039号および第
4111910号に開示されている。これらの特許は本
発明の先行技術として挙げておく。 勿論、本コポリエステル−カーボネートの製造
に個々の二価フエノールと同じく、２種以上の異
なる二価フエノールの混合物を用いることができ
る。 好ましい二価フエノールは４，4′−ビスフエノ
ール類である。 カーボネート前駆物質はハロゲン化カルボニ
ル、カーボネートエステルまたはビスハロホルメ
ートとすることができる。ここで使用できるハロ
ゲン化カルボニルは臭化カルボニル、塩化カルボ
ニルおよびこれらの混合物である。使用できるカ
ーボネートエステルの代表的なものには、ジフエ
ニルカーボネート；ジ（ハロフエニル）カーボネ
ート、例えばジ（クロロフエニル）カーボネー
ト、ジ（ブロモフエニル）カーボネート、ジ（ト
リクロロフエニル）カーボネートなど；ジ（アル
キルフエニル）カーボネート、例えばジ（トリ
ル）カーボネートなど；フエニルトリルカーボネ
ート；クロロフエニルクロロナフチルカーボネー
トなど、またはこれらの混合物がある。ここで用
いるのに適当なビスハロホルメートには、二価フ
エノールのビスハロホルメート、例えばヒドロキ
ノンのビスクロロホルメート、ビスフエノールＡ
のビスクロロホルメート、など；またはグリコー
ルのビスハロホルメート、例えばエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコールなどのビスクロロホルメートなどがあ
る。好ましいカーボネート前駆物質は、ホスゲン
としても知られる塩化カルボニルである。 エステル前駆物質は二官能性カルボン酸であ
り、好ましくは二官能性カルボン酸のエステル形
成性反応性誘導体である。一般に、線状ポリエス
テルの製造に慣用されているあらゆる二官能性カ
ルボン酸、好ましくはそのエステル形成性反応性
誘導体を、本コポリエステル−カーボネートの製
造に用いることができる。通常、二官能性カルボ
ン酸、好ましくはそのエステル形成性反応性誘導
体には、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸お
よび脂肪族−芳香族カルボン酸ならびにこれらの
エステル形成性反応性誘導体が含まれる。有用な
二官能性カルボン酸の一部が、本発明の先行技術
としての米国特許第3169121号に開示されている。 特に有用な二官能性カルボン酸、好ましくはそ
のエステル形成性反応性誘導体は、二官能性芳香
族カルボン酸である。 二官能性芳香族カルボン酸のエステル形成性反
応性誘導体としては、酸ハロゲン化物、特に酸二
塩化物が好ましい。このような誘導体の具体例は
二塩化イソフタロイル、二塩化テレフタロイルお
よびこれらの混合物であるが、これらに限定され
ない。イソフタル酸およびテレフタル酸のエステ
ル形成性反応性誘導体の混合物の中では、重量比
で約１：10から約9.8：0.2までの二塩化イソフタ
ロイルと二塩化テレフタロイルを含有する混合物
が特に有用である。 特に有用なコポリエステル−カーボネートは、
約70−約80モル％のエステル含分を有し、このエ
ステル含分が約１−約10モル％の二塩化テレフタ
ロイルの残基と約90−約99モル％の二塩化イソフ
タロイルの残基とからなるものである。これらの
コポリエステル−カーボネートにおいて、カーボ
ネート前駆物質がホスゲンであり、二価フエノー
ルがビスフエノールＡであるのが好ましい。 本発明のコポリエステル−カーボネートを製造
するのに特に有用な方法は、苛性水溶性、水不混
和性有機溶剤、例えば塩化メチレン、触媒および
分子量調節剤を用いる界面重合法である。 触媒としては、コポリエステル−カーボネート
形成反応に触媒作用をなす公知の触媒のどれでも
用いることができる。これらの触媒には、第三ア
ミン類、例えばトリエチルアミン、トリプロピル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、第四ホスホ
ニウム化合物および第四アンモニウム化合物があ
るが、これらに限定されない。 分子量調節剤は、コポリエステル−カーボネー
トの分子量を連鎖停止機構により調節する既知の
化合物のいづれでもよい。このような化合物には
フエノール、ｔ−ブチルフエノールおよびクロマ
ンＩがあるが、これらに限定されない。 本コポリエステル−カーボネートは、重量平均
分子量が約20000−約200000、好ましくは約25000
−約100000の範囲にある。 熱可塑性ランダム枝分れ高分子量芳香族コポリ
エステルカーボネートも本発明の範囲内に包含さ
れる。 ランダム枝分れコポリエステル−カーボネート
は、(i)二価フエノール、(ii)カーボネート前駆物
質、(iii)エステル前駆物質および(iv)少量の枝分れ剤
から誘導される。枝分れ剤はよく知られた化合物
であり、通常３個以上の官能基を含有する芳香族
化合物であり、かゝる官能基にはヒドロキシル、
カルボキシル、カルボン酸無水物、ハロホルミル
またはこれらの組合せとなり得る。これらの多官
能性芳香族化合物の具体例には、トリメリツト酸
無水物、トリメリツト酸、トリメリチルトリクロ
リド、４−クロロホルミルフタル酸無水物、ピロ
メリツト酸二無水物、メリツト酸、メリツト酸無
水物、トリメシン酸およびベンゾフエノンテトラ
カルボン酸があるが、これらに限定されない。 線状および枝分れコポリエステル−カーボネー
トのブレンドも本発明に包含される。 本組成物の成分(ii)を構成する高分子量熱可塑性
芳香族ポリカーボネートは、一般に商業経路に入
手できる周知の材料である。これらのポリカーボ
ネートおよびその製造方法は、例えば米国特許第
2999835号、第3028365号、第3275601号、第
3334154号および第3989672号に開示されている。
これらの特許は本発明の先行技術として挙げてお
く。 これらのポリカーボネートは、界面重合法で、
式の二価フエノール１種以上をカーボネート前
駆物質、例えばホスゲンと反応させることにより
製造するのが好都合である。 これらのポリカーボネートは次の一般式で表わ
される反復構造単位を含有する。 ここでＲ、Ｄ、ｍおよびｅは前記定義の通り。 本ポリカーボネートは一般に、約20000−約
200000、好ましくは約25000−約100000の重量平
均分子量を有する。本ポリカーボネートが、塩化
メチレン中25℃で約0.4dl／ｇ以上の固有粘度を
有するのが通常好ましい。 二価フエノール、カーボネート前駆物質および
前述したタイプの枝分れ剤から誘導したランダム
枝分れ高分子量熱可塑性芳香族ポリカーボネート
も本発明に包含される。 本組成物の成分(iii)として用いる非晶質ポリエス
テル樹脂は、(a)１，４−シクロヘキサンジメタノ
ールよりなるグリコール部分と、テレフタル酸、
イソフタル酸またはこれらの混合物よりなる酸部
分との反応生成物、または(b)１，４−シクロヘキ
サンジメタノールおよびエチレングリコールより
なり、１，４−シクロヘキサンジメタノール対エ
チレングリコールのモル比が約４：１から約１：
４までの範囲にあるグリコール部分と、テレフタ
ル酸、イソフタル酸またはこれらの混合物よりな
る酸部分との反応生成物であるポリエステルであ
るが、これらに限定されない。 コポリエステ成分(iii)は当業界でよく知られた方
法で、例えば米国特許第2901466号に記載、教示
されたような縮合反応により製造することができ
る。詳しくは、酸または複数の酸の混合物または
芳香族ジカルボン酸（１種または複数種）のアル
キルエステル、例えばジメチルテレフタレートを
二価アルコールと共にフラスコに入れ、共重合体
の縮合を開始させるに十分な温度、例えば175゜−
225℃に加熱する。その後、温度を約250゜−300℃
に上げ、縮合反応を実質的に完了するまで進行さ
せる。 縮合反応は触媒を用いて促進することができ
る。触媒の選択は反応物質の性質によつて決ま
る。ここで用いる種々の触媒の当業界で非常によ
く知られており、余りに多数であるので個々に挙
げるのを省略する。しかし、一般に、ジカルボン
酸化合物のアルキルエステルを用いる場合、エス
テル交換型の触媒、例えばNaHTi（OC₄H₉）₆をｎ
−ブタノールに溶解して用いるのが好ましい。遊
離酸を遊離グリコーと反応させている場合には、
予備縮合が進行するまで、触媒を加えないのが普
通である。 反応は通常過剰量のグリコールの存在下で開始
され、初期には予備縮合を起させるのに十分な温
度に加熱し、次いで過剰なグリコールを蒸発させ
る。反応全体を不活性雰囲気中でかきまぜながら
行う。温度を上げるのが有利であるが、すぐに減
圧を行つても行わなくてもよい。温度をさらに上
昇させるにつれて、圧力を大きく減じるのが有利
であり、所望の重合度に達するまで縮合を進行さ
せる。生成物をこの段階で完成とみなすことがで
きるが、生成物をさらに周知の技法に従つて固相
重合させることもできる。つまり高度に単量体縮
合した生成物を捕集し、微粉砕し、粉末を溶融相
重合の最終段階で用いた温度より幾分低い温度に
加熱し、これにより固体粒子の凝集を避ける。固
相重合は所望の重合度に達するまで行う。固相重
合はいろいろな効果のなかでもとりわけ、高い重
合度を結果としてもたらし、しかも溶融重合の最
終段階を所望の重合度を達成するのに十分な高い
温度で継続した場合には分解がしばしば起るが、
そのような分解を伴なわない。固相重合は、常圧
または大きな減圧下で不活性雰囲気を用いてかき
まぜながら行うのが有利である。 これらのコポリエステルは、通常、固有粘度が
60／40フエノール／テトラクロロエタンまたは他
の同様の溶剤中25℃で測定して約0.4dl／ｇ以上
であり、熱変形温度が約60℃−約70℃である。グ
リコール部分中の１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール対エチレングリコールの相対量は、１，４
−シクロヘキサンジメタノール対エチレングリコ
ールのモル比が１：４から４：１までの範囲にあ
る限りで変化させ、上記範囲内の適当な熱変形温
度および他の適当な特性を有するポリエステル共
重合体を得ることができる。 非晶質ポリエステル共重合体成分(iii)として用い
るポリエステルは、上述した(b)型コポリエステル
で、グリコール部分が１，４−シクロヘキサンジ
メタノールに対して過半量のエチレングリコー
ル、例えば50／50より多いエチレングリコールを
有し、好ましくは約70モルのエチレングリコール
対30モルの１，４−シクロヘキサンジメタノール
であり、酸部分がテレフタル酸であるコポリエス
テルが特に有用である。このタイプの好適なコポ
リエステルが、イーストマン・ケミカル社
（Eastman Chemical Co.）から商標名コダール
（KODAR）PETG6763にて市販されている。ポ
リエステルとして、グリコール部分として１，４
−シクロヘキサンジメタノールおよび酸部分とし
てイソフタル酸とテレフタル酸の混合物から誘導
した(a)型のポリエステルも好適である。このタイ
プのポリエステルは商標名コダールA150にて入
手できる。 本組成物の成分(iv)は、少くとも１種のオレフイ
ンアクリレート、少くとも１種のポリオレフイ
ン、少くとも１種のオレフイン−ゴム質ジエンタ
ーポリマーまたはこれらの混合物よりなる。成分
(iv)を構成するオレフインアクリレートは、オレフ
イン例えばエチレン、プロピレンなどと、C₁−
C₆アルキルアクリレート、例えばメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ヘキシルアクリレ
ートなど；C₁−C₆アルキルメタクリレート、例
えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ヘキシルメタクリレートなど；アクリル酸ま
たはメタクリル酸よりなるコモノマーの１種また
は複数種とを共重合として製造する。エチレンと
アクリル酸のアルキルエステルとのよく知られた
共重合体が特に好ましい。これらの共重合体は米
国特許第2953551号に記載されている。一般に、
共重合体のアクリレートまたはメタクリレート部
分が約10−約30重量％の範囲となり得る。共重合
体のオレフイン部分が約70−約90重量％の範囲と
なり得る。成分(iv)として用いる好適な共重合体
は、エチレン−エチルアクリレート共重合体、特
にエチレン部分対エチルアクリレート部分の重量
比が約4.5：１であるエチレン−エチルアクリレ
ート共重合体である。前述したような適当なオレ
フイン−アクリレート共重合体は、当業界で周知
の方法で製造でき、また商業経路で、例えばユニ
オン・カーバイド社（Union Carbide）から入手
できる。ユニオン・カーバイド社のベークライト
（Bakelite）DPD−6169エチレン−エチルアクリ
レート共重合体が本発明に用いるのに適当であ
る。 成分(iv)はポリオレフインとすることもできる。
ポリオレフインはホモポリマーでもコポリマーで
もよい。ポリオレフインは当業界でよく知られた
化合物である。本発明に用いるには、２−約10個
の炭素原子を有するオレフインから誘導した重合
体が好ましい。これらのボリオレフインの具体例
としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ
ブチレン、ポリイソブチレンおよびエチレン−プ
ロピレン共重合体があるが、これらに限定されな
い。 これらの重合体の製造方法は文献に多数記載さ
れており、当業者によく知られている。ポリエチ
レンは種々の方法により、アニオン、カチオンま
たはフリーラジカル開始触媒を用いて製造するこ
とができ、条件を色々に変化させて重合体に広い
範囲の分子量および密度と種々の枝分れ度または
非枝分れを付与する。フリーラジカル開始を用い
る方法では、エチレンガスを過酸化物開始触媒の
存在下、15000−40000psiの圧力および100−200
℃の温度で重合させて、比較的低い密度、即ち
0.90−0.94ｇ／cm³の重合体を生成する。 ポリエチレンは、相対的に大きな分子量および
高い密度の重合体を得るのに有効な低圧法でも製
造できる。フイリツプス（Phillips）法として知
られるこのような方法の一つでは、エチレンを不
活性溶剤中で触媒、例えばシリカ−アルミナに担
持した酸化クロムのスラリーと、400−500psigの
圧力および130−170℃の温度で接触させ、次いで
高温溶剤で重合体を流出し、精製して、密度0.96
−0.97ｇ／cm³のポリエチレン生成物を得る。 さらに他の方法をとることもでき、例えばペル
オキシ化合物の存在下水性媒体中でのエマルジヨ
ン重合や、銀塩−過酸化物レドツクス系を用いる
低温での懸濁重合が可能である。 成分(iv)としてポリプロピレンも使用でき、その
よくある市販形態は結晶質アイソタクチツクポリ
プロピレンである。このような重合体は、チーグ
ラー型触媒、例えばハロゲン化チタン、具体的に
はTiCl₃を有機金属助触媒、例えばトリアルキル
アルミニウムハライドと組み合わせて用いる、ア
ニオン開始反応によつて製造することができる。
重合は通常25℃−100℃の温度で迅速に進行し、
不溶性粒状粉末のスラリーの形態で重合体を生成
する。 エチレンとプロピレンの共重合体は、ポリエチ
レンや他のポリオレフインについての方法と類似
の方法で製造でき、例えばチーグラー型触媒の存
在下でのエチレンとプロピレンの混合物の重合反
応または高圧下でのフリーラジカル開始によつて
製造できる。 さらに高級なオレフインに基づく重合体は上記
のもの程簡単に入手できず、従つてあまり好まし
くない。このような高級ポリオレフインの例に
は、２−メチル−１−ブテン；１−ペンテン；４
−メチル−１−ペンテンおよびイソブチレンに基
づく重合体がある。これらは、「重合体科学・技
術百科辞典」（The Encyclopedia of Polymer
Science and Technology）、ジヨン・ウイリ
ー・アンド・サンズ社（John Wiley＆sons、
Inc.）刊、第９巻、440−460頁（1965年）に記載
された方法をはじめとして、既知の方法で製造で
きる。 線状低密度ポリオレフインは、現在の技術水準
の重合方法で、例えば米国特許第4076698号に記
載された方法で製造するのがよい。この重合体は
0.89−0.96ｇ／c.c.の密度を有するとともに、ラン
ダム枝分れとは対照的に単純な側鎖枝分れを制御
された濃度で有し、この点で高圧低密度ポリエチ
レンおよび高密度ポリエチレンとは区別される。
密度が0.915−0.945ｇ／c.c.の範囲にあるのが好ま
しい。線状低密度重合体はエチレンと３−８個の
炭素原子を有するα−オレフイン、例えばブテン
−１、オクテン−１またはこれらの混合物からつ
くるのが好ましい。コモノマーを少量、例えばモ
ノマーの総量の10モル％以下の量用いる。好まし
い範囲は約１−３モル％である。エチレンとブテ
ン−１からつくつた共重合体、例えばエクソン社
（Exxon）のエスコレン（Escorene）LPX−15が
特に有用である。 本組成物の成分(iv)をなすオレフイン−ゴム質ジ
エン重合体は当業界でよく知られており、通常商
業経路で入手できるか、既知の方法で簡単に製造
できる。オレフイン−ゴム質ジエン重合体は、オ
レフインとゴム質ジエンとの反応により製造でき
る。ジエンと反応させ得るオレフインは前述した
通りの既知のオレフインであり、好ましくは低級
オレフイン、例えばエチレン、プロピレン、ブチ
レンなどである。ジエンは既知のジエンであり、
例えばエチリデンノルボルネンのようなノルボル
ネン類、ブタジエン、ペンタジエン、イソプレ
ン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンな
どである。オレフイン・ジエン重合体の中では２
種のオレフインとジエンとの反応により形成した
ターポリマーが好ましい。特に有用なターポリマ
ーは、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマ
ーのようなEPDM特性のターポリマーである。
EPDM型ターポリマーの具体例には、エチレン
−プロピレン−ノルボルネン、エチレン−プロピ
レン−エチリデンノルボルネン、エチレン−プロ
ピレン−ペンタジエン、エチレン−プロピレン−
シクロペンタジエンなどがあるが、これらに限定
されない。これのEPDM型ターポリマーは当業
界でよく知られており、多数の供給元から市販さ
れており、例えばコポリマー・ラバー社
（Copolymel Rubber）からのエプシン（Epsyn）
704や、エクソン・ケミカル社（Exxon
Chemicals）からのビスタロン（Vistalon）シリ
ーズ、例えばビスタロン3708、ビスタロン2504な
どである。 本組成物中に存在する成分(ii)、(iii)および(iv)の
量
は、本組成物の環境応力き裂特性、即ち比較的弱
い有機溶剤に対する耐溶剤性を確実に向上し、か
つ衝撃特性、例えば衝撃強さおよび延性を確実に
向上するのに有効な量である。これらの組成物の
特定用途に望ましい特性が実質的に保たれるなら
ば、成分(ii)、(iii)および(iv)をこれらの量より多量
に
使用してもよい。即ち、本組成物中に存在する成
分(ii)−(iv)の量は、本組成物の環境応力き裂特性な
らびに衝撃特性を改良するのに有効であるが、本
組成物の他の有利な特性のほとんどに有意な有害
作用をなすには不十分な量である。 一般に、最低約10重量％の成分(ii)、最低約２重
量％の成分(iii)および最低約１重量％の成分(iv)で、
比較的弱い有機溶剤に対する耐溶剤性の改良と、
衝撃強さおよび延性のような衝撃特性の改良を認
めるのに十分である。最低約15重量％の成分(ii)、
最低約４重量％の成分(iii)および最低約２重量％の
成分(iv)が好ましく、最低約20重量％の成分(ii)、最
低約５重量％の成分(iii)および最低約３重量％の成
分(iv)がさらに好ましい。約75重量％の成分(ii)、約
25重量％の成分(iii)および約20重量％の成分(iv)のレ
ベルを通常越えてはならず、約70重量％の成分
(ii)、約20重量％の成分(iii)および約15重量％の成分
(iv)のレベルを越えないのが好ましく、約60重量％
の成分(ii)、約15重量％の成分(iii)および約10重量％
の成分(iv)のレベルを越えないのが特に好ましい。 ここで重量パーセントは、成分(i)−(iv)の合計に
対する成分(ii)、(iii)または(iv)の量として測定して
い
る。 本組成物は通常約20重量％以上の成分(i)、好ま
しくは約25重量％以上のコポリエステルカーボネ
ート樹脂、さらに好ましくは約30重量％以上の成
分(i)を含有する。成分(i)の重量パーセントは、成
分(i)、(ii)、(iii)および(iv)の合計に対する成分(i)
の量
として測定している。 従つて本組成物は、重量パーセント表示で、通
常約20−約85％の成分(i)、約10−約75％の成分
(ii)、約２−約35％の成分(iii)および約１−約20％の
成分(iv)を含有し、好ましくは約25−約80％の成分
(i)、約15−約70％の成分(ii)、約４−約20％の成分
(iii)および約２−約15％の成分(iv)を含有し、さらに
好ましくは約30−約70％の成分(i)、約20−約60％
の成分(ii)、約５−約15％の成分(iii)および約３−約
10％の成分(iv)を含有する。重量％は組成物中に存
在する成分(i)−(iv)の合計に基づいて測定してい
る。 本発明の組成物は、所望に応じて、これによく
知られた慣用の添加剤を混合することができる。
このような添加剤の例としては、酸化防止剤；離
型剤；不活性充填剤、例えばガラス繊維、ガラス
球、タルク、クレーおよびマイカ；紫外線安定
剤、例えばベンゾフエノン類、ベンゾトリアゾー
ル類、シアノアクリレート類およびベンジリデン
マロネート類；加水分解安定剤、例えば米国特許
第3489716号、第3138379号および第3839247号に
開示されたエポキシド類；色安定剤、例えば米国
特許第3305520号および第4118370号に開示された
有機亜燐酸エステル；および難燃剤がある。 特に有用な難燃剤はスルホン酸のアルカリおよ
びアルカリ土類金属塩である。このタイプの難燃
剤が米国特許第3933734号、第3948851号、第
3926908号、第3919167号、第3909490号、第
3953396号、第3931100号、第3978024号、第
3953399号、第3917559号、第3951910号、および
第3940366号に開示されている。これらの特許は
本発明の先行技術として挙げておく。これらの難
燃剤化合物は、本組成物を難燃性にするのに有効
な量存在させる。一般に、このような量は、組成
物中に存在する難燃剤と成分(i)−(iv)の合計量に基
づいて約0.01−約10重量％の範囲である。 当業者が本発明をどのように実施するかを理解
しやすくするために、以下に本発明の実施例を限
定としてでなく、例示として示す。実施例中、特
記しない限り、部およびパーセントはすべて重量
基準である。 以下の例は本発明の範囲外の組成物を示す。こ
れらは比較の目的でのみ提示してある。 実施例 １ コポリエステル−カーボネート樹脂をビスフエ
ノールＡ、ホスゲンおよび二塩化イソフタロイル
と二塩化テレフタロイルの混合物から、75モル％
のエステル含有分を有し、そのエステル含有分の
93モル％が二塩化イソフタロイルから、７モル％
が二塩化テレフタロイルから誘導されるように、
誘導する。このコポリエステル−カーボネート樹
脂を作動温度288℃の押出機に供給する。押出物
を細断してペレツトにし、ペレツトを約300−約
340℃で射出成形して、63.5mm×12.7mm×3.2mm
（厚さ）および63.5mm×12.7mm×6.4mm（厚さ）の
試験片とする。 実施例 ２ 実施例１のコポリエステル−カーボネート樹脂
85重量部、イソフタル酸およびテレフタル酸の混
合物と１，４−シクロヘキサンジメタノールとか
ら誘導したポリエステル（イーストマン社製コダ
ールA150）10重量部およびエチレン−エチルア
クリレート５重量部を含有する組成物を、これら
の成分を実験用タンブラで配合することによつて
製造した。得られた混合物を作動温度約288℃の
押出機に供給した。押出機を細断してペレツトに
し、ペレツトを約300−約340℃で射出成形して、
63.5mm×12.7mm×3.2mm（厚さ）および63.5mm×
12.7mm×6.4mm（厚さ）の試験片とした。 次の実施例は本発明の範囲内の組成物を示す。 実施例 ３ 実施例１のコポリエステル−カーボネート樹脂
51重量部、ビスフエノールＡおよびホスゲンから
誘導された、固有粘度が塩化メチレン中25℃で約
0.45−0.49dl／ｇであるポリカーボネート樹脂34
重量部、コダールA150 10重量部およびエチレン
−エチルアクリレート５重量部を含有する組成物
を、これらの成分を実験用タンブラで配合するこ
とによつて製造した。得られた混合物を用いて、
実施例２の方法とほゞ同様に試験片を製作した。 実施例１−３からの試験片をASTM応力ジグ
（0.7％歪／170Kgｆ／cm²）に装着し、予熱した
（70℃）風防ガラス洗浄液（ゼネラル・モーター
ス、General Motors製のオプチクリーン
OPTIKLEEN）に２時間浸漬した。これらの試
験片をジグからとり外し、洗浄液を室温で24時間
蒸発させ、次いでASTM D256のノツチ付きア
イゾツト試験に供した。この試験の結果を第表
に示す。実施例１−３の他の試験片を、上記洗浄
液に浸漬せずにノツチ付きアイゾツト試験に供し
た。この試験の結果も第表に示す。 第表において、上付数字は破断が延性であつ
た試験片のパーセントを示し、上付数字がないの
は100％延性を示す。

【表】 第表のデータから明らかなように、本発明の
組成物（実施例３）は、温和な有機溶剤に対する
耐溶剤性が、また衝撃特性、即ち衝撃強さおよび
延性が、未改質のコポリエステル−カーボネート
樹脂（実施例１）より著しく改良されている。本
組成物は、成分(i)、(iii)および(iv)を含有するがポリ
カーボネート成分(ii)を含まない組成物、即ち実施
例２と較べても、温和な有機溶剤に対する耐溶剤
性および衝撃特性が良好である。 温和な有機溶剤に対する耐溶剤性が特に良好で
かつ衝撃特性が特に良好な本組成物が得られるの
は、成分(i)−(iv)の特定組合せによるものである。 上述した詳細な説明は理解を明瞭にするための
説明であつて、そこから不必要な限定を引き出す
べきものではない。本発明は上述した具体的な事
項に限定されず、自明の変更を加えることが可能
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 組成物の重量に基づいて (i) 少くとも１種の高分子量熱可塑性芳香族コポ
   リエステル−カーボネート樹脂20−85重量％、 (ii) 少くとも１種の高分子量熱可塑性芳香族ポリ
   カーボネート樹脂10−75重量％、 (iii) 少くとも１種の非晶質ポリエステル樹脂２−
   25重量％、および (iv) (a)オレフイン−アクリレート共重合体、(b)ポ
   リオレフインおよび(c)オレフイン−ジエンター
   ポリマーから選ばれる少くとも１種の重合体１
   −20重量％ を混合して含有するコポリエステルカーボネート
   組成物。 ２ 25−85重量％の成分(i)、15−70重量％の成分
   (ii)、４−20重量％の成分(iii)および２−15重量％の
   成分(iv)を含有する特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 ３ 30−70重量％の成分(i)、20−60重量％の成分
   (ii)、５−15重量％の成分(iii)、および３−10重量％
   の成分(iv)を含有する特許請求の範囲第２項記載の
   組成物。 ４ 成分(iv)がオレフイン−アクリレート共重合体
   である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５ 上記オレフイン−アクリレート共重合体がオ
   レフインとC₁−C₆アルキルアクリレート、C₁−
   C₆アルキルメタクリレート、アクリル酸または
   メタクリル酸の少くとも１種との共重合体である
   特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６ 上記オレフイン−アクリレート共重合体がオ
   レフインとC₁−C₆アルキルアクリレートとの共
   重合体である特許請求の範囲第５項記載の組成
   物。 ７ 上記アルキルアクリレートがエチルアクリレ
   ートである特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ８ 上記オレフインがエチレンである特許請求の
   範囲第７項記載の組成物。 ９ 成分(iv)がポリオレフインである特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 １０ 上記ポリオレフインがポリオレフイン共重
   合体である特許請求の範囲第９項記載の組成物。 １１ 上記ポリオレフイン共重合体がエチレン−
   プロピレン共重合体である特許請求の範囲第１０
   項記載の組成物。 １２ 成分(iv)がオレフイン−ジエンターポリマー
   である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １３ 上記オレフイン−ジエンターポリマーがエ
   チレン−プロピレンジエンターポリマーである特
   許請求の範囲第１２項記載の組成物。 １４ 上記ジエンがノルボルネンである特許請求
   の範囲第１３項記載の組成物。 １５ 上記ノルボルネンがエチリデンノルボルネ
   ンである特許請求の範囲第１４項記載の組成物。 １６ 上記オレフイン−ジエンターポリマーがエ
   チレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンタ
   ーポリマーである特許請求の範囲第１５項記載の
   組成物。 １７ 上記ポリエステル(iii)がグリコール部分と酸
   部分から誘導された特許請求の範囲第７項記載の
   組成物。 １８ 上記酸部分が芳香族ジカルボン酸から選ば
   れる特許請求の範囲第１７項記載の組成物。 １９ 上記芳香族ジカルボン酸がイソフタル酸、
   テレフタル酸またはこれらの混合物である特許請
   求の範囲第１８項記載の組成物。 ２０ 上記グリコール部分が１，４−シクロヘキ
   サンジメタノールまたは１，４−シクロヘキサン
   ジメタノールとエチレングリコールの混合物であ
   る特許請求の範囲第１９項記載の組成物。 ２１ 上記グリコール部分が１，４−シクロヘキ
   サンジメタノールよりなり、上記酸部分がイソフ
   タル酸とテレフタル酸の混合物よりなる特許請求
   の範囲第２０項記載の組成物。 ２２ 上記ポリカーボネート(ii)が二価フエノール
   とカーボネート前駆物質とから誘導された特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 ２３ 上記カーボネート前駆物質がホスゲンであ
   る特許請求の範囲第２２項記載の組成物。 ２４ 上記二価フエノールがビスフエノールＡで
   ある特許請求の範囲第２３項に記載の組成物。 ２５ 上記コポリエステル−カーボネート樹脂(i)
   が少くとも１種の二価フエノール、カーボネート
   前駆物質およびエステル前駆物質から誘導された
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ２６ 上記カーボネート前駆物質がホスゲンであ
   る特許請求の範囲第２５項記載の組成物。 ２７ 上記エステル前駆物質が二塩化イソフタロ
   イル、二塩化テレフタロイルまたはこれらの混合
   物である特許請求の範囲第２６項記載の組成物。 ２８ 上記エステル前駆物質が二塩化イソフタロ
   イルと二塩化テレフタロイルの混合物である特許
   請求の範囲第２７項記載の組成物。 ２９ 上記二価フエノールがビスフエノールＡで
   ある特許請求の範囲第２８項記載の組成物。 ３０ 上記コポリエステル−カーボネート樹脂が
   70−80モル％のエステル含分を有する特許請求の
   範囲第２９項記載の組成物。 ３１ 上記エステル含分が１−10モル％の二塩化
   テレフタロイル残基と90−99モル％の二塩化イソ
   フタロイル残基とよりなる特許請求の範囲第３０
   項記載の組成物。