JPS61159443A - コポリエステル‐カーボネート組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 コポリエステル−カーボネート樹脂はその多くの有利な
特性によって熱可塑性エンジニアリング材料としての用
途が増大している周知の市販材料である。これらコポリ
エステル−カーボネートは二価フェノール、カーボネー
ト前駆体およびエステル前駆体の反応によって製造する
ことができる。コポリエステル−カルボネートは高い耐
熱性。

良好な寸法安定性、良好な引張強さおよび良好な衝撃強
さを示すが、ある種の用途においては、たとえばガソリ
ン、アセトン、ヘプタンおよび四塩化炭素のような有機
溶剤に対する耐性が比較的悪イｒｒ−め、芳香族コボリ
エステルーカーボネートノ使用には厳しい制約がある。

この溶剤耐性の悪さによる最も重大な影響はこれらの有
機溶剤に暴露した後のコポリエステル−カーボネート製
部品の重要な衝撃強さの損失とさらに脆性タイプの破壊
の増大である。このような溶剤との接触は、たとえば部
品を自動車のボンネット内や給油口付近に用いたり、コ
ポリエステル−カーボネート樹脂製部品の応力が加わっ
ている部分を洗浄したり脱脂したりするだめに溶剤を使
用したりするときに起こる。

ある種の用途では、従来のコポリエステル−カーボネー
トが示すよシも良好な有機溶剤耐性と高い衝撃強さとの
両方を示す材料が要求される。

本発明の目的はガソリンのような有機溶剤に対する改良
された耐性、すなわち改良された環境応力き裂（クレー
ジングおよびクラブキング）特性と、コポリエステル−
カーボネート樹脂よりも優れた衝撃強さとを示すコポリ
ニステルルカーボネート組成物を提供することである。

発明の概要 本発明の目的は、環境応力き裂に対する抵抗性と衝撃強
さとが改良されたコポリエステル−カーボネート樹脂組
成物であシ、これらのコポリエステル−カーボネート樹
脂組成物は次の（ｉ）〜（１いの成分の物理的混和物で
ある。

（ｉ）少なくとも１種の高分子量熱可塑性芳香族コポリ
エステル−カーボネート樹脂。

（ｉｉ）少なくとも１種の高分子量熱可塑性芳香族ポリ
カーボネート樹脂。

（山）少なくとも１種の選択的に水素化された線形、ン
ークンシャルまたはラジアルテレブロックコポリマー。

これはビニル芳香族化合物（Ａ）および（Ａりとオレフ
ィン性エラストマー（Ｂ）からなり、Ａ−Ｂ　−Ａ’　
＋　Ａ　−（Ｂ−Ａ−Ｂ　）ｎ　−Ａ　ｓ　Ａ　（ＢＡ
　）ｎＢ　ｔ　（Ａ　）４　Ｂ　＊Ｂ（Ａ）４まだはＢ
（（ＡＢ）ｎＢ　）４　型である。ここでｎは１から１
０までの整数である。

（ｉｖ）オレフィンーアクリレートコホリマーまたはオ
レフィン−ゴム質ジェンターポリマーカラ選択された少
なくとも１種の化合物。

成分（ｉｉ）〜（ｉｖ）はコポリエステル−カーボネー
ト樹脂の衝撃特性と有機溶剤耐性を改良するのに有効な
量で存在する。

発明の説明 本発明によって、有機溶剤耐性と衝撃特性、たとえば衝
撃強さが改良されたコポリエステル−カーボネート樹脂
組成物が提供される。これらの組成物は次の（ｉ）〜（
ｉｖ）の成分を含む物理的混和物である。

（ｉ）少なくとも１種の高分子量熱可塑性芳香族コポリ
エステル−カーボネート樹脂。

（１１）少なくとも１種の高分子量熱可塑性芳香族ポリ
カーボネート樹脂。

（ｉｉｉ）少なくとも１種の選択的に水素化された線形
、シーケンシャルまたはラジアルテレブロックコポリマ
ー。これはビニル芳香族化合物（Ａ）および（Ａりとオ
レフィン性エラストマー（Ｂ）とから成り、Ａ−Ｂ−Ａ
’、　Ａ−（Ｂ−Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ、　Ａ（ＢＡ）ｎＢ、
　（Ａ）４Ｂ。

Ｂ（Ａ）４またはＢ（（ＡＢ）ＨＢ　）４型である。こ
こでｎは１から１０までの値を有する整数である。

（ｉｖ）次の（ａ）と（ｂ）から選択される少なくとも
１種のポリマー。

（ａ）　　オレフィンと、少なくとも１種のＣ，〜Ｃ６
アルキルアクリレー）　ｅ　ｃｌ”””　ｃａアルキル
メタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸またはこれ
らの混合物とのコポリマー。

（１））　　オレフィン−ゴム質ジェンターポリマー　
〇 成分（ｉｉ）〜（ｉｖ）は、前記コポリエステル−カー
ボネート樹脂の衝撃特性とガソリンのような有機溶剤に
対する耐性とを改良するのに有効な量で存在する。

要約すると高分子量熱可塑性芳香族コポリエステル−カ
ーボネートはポリマー鎖中にカーボネート基、カルボキ
シレート基および芳香族炭素環式基を繰り返して含み、
これらカーボネート基の少なくともいくつかとカルボキ
シレート基の少なくともいくつかが芳香族炭素環式基の
環炭素原子に直接結合しているものである。

これらのコポリエステル−カーボネートは連鎖内にエス
テル結合とカーボネート結合を含有しておシ、エステル
結合の量（エステル含量）は約２５〜約９０モル％の範
囲であり、約３５〜約８０モル％が好ましい。たとえば
、ビスフェノール−Ａ５モルをインクタロイルジクロラ
イド４モルおよびホスゲン１モルと完全に反応させると
エステル結合（エステル含量）８０モル％のコホリエス
テルーカーボネートができるはずである。

本発明のコポリエステル−カーボネートとその製造方法
は殊に米国特許第３．１６９．１２１号。

第４．２５１３．５９６号、第４．１５６．０６９号お
よび第４．２３Ｆ３，５９７号に開示されている。これ
らの特許は全て引用によって本明細書中に包含する。

これらコポリエステル−カーボネートは溶融重合法、エ
ステル交換法および界面重合法を含めて各種の方法で製
造することができる。

これらのコポリエステル−カーボネートを容易に製造す
るには、（１）少なくとも１種の二価フェノールｙ　（
ｉ＋）カーボネート前駆体、および（ｉｉｉ　）少なく
とも１種のエステル前駆体を反応させればよい。

本発明で使用するコポリエステル−カーボネートの製造
に有用な二価フェノール類は次の一般式で表わすことが
できる。

ここで、Ｒはそれぞれ独立にハロゲンと一価の炭化水素
基から選択され、 Ｄは二価の炭化水素基。

から選択され、 ｍはそれぞれ独立に０から４までの値を有する整数から
選択され、 ｅは０か１である。

Ｒで表わされる一価の炭化水素基にはアルキル、シクロ
アルキル、アリール、アルアルキルおよびアルカリール
基が包含される。好ましいアルキル基は炭素原子を１〜
約１０個含有するものであり、好ましいクロロアルキル
基は環炭素原子を４〜約８個含有するものである。好ま
しいアリール基は環炭素原子を６〜１２個含有するもの
、すナワチフェニル、ナフチルおよびビフェニルである
。好ましいアルアルキル基とアルカリール基は炭素原子
を７〜約１４個含有するものである。

Ｄが表わす二価の炭化水素基にはアルキレン。

シクロアルキレン、アルキリデンおよびシクロアルキリ
デン基が包含される。好ましいアルキレン基は炭素原子
を２〜約２０個含有するものであり、好ましいアルキリ
デン基は炭素原子を１〜約２０個含有するものである。

好ましいシクロアルキリデン基と７クロアルキレン基は
環炭素原子を４〜約１６個含有するものである。

式Ｉの範囲内に入る二価フェノール類の非限定的な伏流
例のいくつかとしては、 ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン（ビ
スフェノール−Ａ）、 １、１−　ヒス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン、 １．５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）テカン、 ２．２−ビス（４５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、 ２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、 １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、 １．１−ビス（３−メチル−５−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、１．３−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フロパン、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ｐ、ｐ′−
ジヒドロキシジフェニル、 ４．４′−チオジフェノール、および ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキンフェニ
ル）スルホン がある。

この他の有用な二価フェノール類が米国特許第３．１６
９．１２１号、第２．９９９．８３５号、第４０２７、
３６５号、第４５３４．１５４号、第４０３５、０２１
号、第５．０３６．０３６号、第４０３６．０５７号、
第へ０３６．０３８号、第３．０５６．０５９号および
第４．１１１．９１０号に開示されている。

これらの特許はすべて引用によって本明細書中に包含す
る。

もちろん、本発明で使用するコポリエステル−カーボネ
ートの製造に際し個々の二価フェノールとは別に、異な
る二価フェノール２種′以上の混合物を使用することが
可能である。

好ましい二価フェノール類は４．４′−ビスフェノール
類である。

カーボネート前駆体はハロゲン化カルボニル。

カーボネートエステルまたはビスハロホルメートでよい
。本発明で使用することができるハロゲン化カルボニル
は臭化カルボニル、塩化カルボニル督よびこれらの混合
物である。使用できる典型的なカーボネートエステルは
ジフェニルカーボネート、ジ（クロロフェニル）カーボ
ネート、ジ（ブロモフェニル）カーボネート、シ（トリ
クロロフェニル）カーボネ−ト等の如きジ（ハロフェニ
ル）カーボネート類、ジ（トリル）カーボネート等の如
きジ（アルキルフェニル）カーボネート類、フェニルト
リルカーホネート、クロロフェニルクロロナフチルカー
ボネート、等、またはこれらの混合物である。本発明で
使用するのに適したビスノ・ロホルメートにはヒドロキ
ノンのビスクロロホルメート類、ビスフェノール−Ａの
ビスクロロホルメート等の如き二価フェノール類のビス
ノ・ロホルメート類や、エチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール等のビスクロ
ロホルメート類の如きグリコール類のビスノ・ロホルメ
ート類が包含される。好ましいカーボネート前駆体はホ
スゲンともいう塩化カルボニルである。

エステル前駆体は二官能性カルボン酸かまたは二官能性
カルボン酸のエステル形成性反応性誘導体でよく、後者
が好ましい。一般に、線状ポリエステルの製造に従来用
いられている二官能性カルボン酸やそのエステル形成性
反応性誘導体（これが好ましい）はいずれも本発明で使
用するコポリエステル−カーボネートの製造に利用する
ことができる。これら二官能性カルボン酸、好ましくは
これらのエステル形成性反応性誘導体には一般に、脂肪
族カルボン酸、芳香族カルボン酸および脂肪族−芳香族
カルボン酸ならびにこれらのエステル形成性反応性誘導
体が含まれる。いくつかの有用な二官能性カルボン酸が
米国特許第３．１６９゜１２１号に開示されている。こ
の特許を引用によって本明細書中に包含する。

特に有用な二官能性カルボン酸は、これらのエステル形
成性反応性誘導体が好ましいが、二官能性芳香族カルボ
ン酸である。

二官能性芳香族カルボン酸の好ましいエステル形成性反
応性誘導体は酸のニハロゲン化物であり、酸ジクロライ
ドが好ましい。これらの誘導体のいくつかの非限定的な
代表例としてはインフタロイルジクロライド、テレフタ
ロイルジクロライドおよびこれらの混合物がある。イソ
フタル酸とテレフタル酸のエステル形成性反応性誘導体
からなる特に有用な混合物は、イソフタロイルジクロラ
イドとテレフタロイルジクロライドを重量比で約１：１
０から約９．８　：　０．２で含有するものである。

特に有用なコポリエステル−カーボネートはエステル含
量が約７０〜約８０モル％のもので、このエステル含量
はテレフタロイルジクロライドの残基が約１〜約１０モ
ル％とイソフタロイルジクロライドの残基が約９０〜約
９９モル％から成る。これらのコポリエステル−カーボ
ネートでカーボネート前駆体はホスゲンが好ましく、二
価フェノールはビスフェノール−Ａが好ましい。

本発明のコポリエステル−カーボネートを製造するのに
特に有用な方法は、カ性水溶液、メチレンクロライドの
ような水不混和性有機溶媒、触媒および分子量調節剤を
利用する界面重合法である。

使用できる触媒はコポリエステル−カーボネート生成反
応を触媒する周知の触媒のいずれかである。これらの触
媒としてはトリエチルアミン。

トリプロピルアミン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンのよ
うな第三級アミン類、第四級ホスホニウム化合物および
第四級アンモニウム化合物があるがこれらに限定される
わけではない。

分子量調節剤は連鎖停止機構によってコポリエステル−
カーボネートの分子量を調節する公知の化合物のいずれ
かである。これらの化合物にはフェノール、　ｔｅｒｔ
−ブチルフェノールおよびクロマン−Ｉが含まれるがこ
れらに限るわけではない。

本発明で使用するコポリエステル−カーボネートの重量
平均分子量は約２０．０００〜約２００．　ＯＯＯの範
囲であり、約２５．０００〜約１００．０００が好まし
い。

ランダムに分枝した高分子量の熱可塑性芳香族コポリエ
ステル−カーボネートも本発明の範囲内に含まれる。

これらのランダムに分枝したコポリエステル−カーボネ
ートは（ｉ）二価フエ、ノール、　（ｉｉ）カーボネー
ト前駆体、（１１１）エステル前駆体、および（ｉｖ）
少量の分枝化剤から誘導される。この分枝化剤は周知の
化合物であシ、一般に官能基を少なくとも５個含有する
芳香族化合物である。この官能基トしてはヒドロキシ、
カルボキシ、カルボン酸無水物、ハロホルミルまたはこ
れらの混合でよい。

これらの多官能性芳香族化合物のいくつかの代表的な非
限定的な例としてはトリノＩＪ　）酸無水物。

トリメリド酸、トリメリチルトリクロライド、４−クロ
ロホルミルフタル酸無水物、ピロメリト酸。

ピロメリト酸二無水物、メリト酸、メリト酸無水物、ト
リメシン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸無水物。

等がある。

線状と分校状のコポリエステル−カーボネートのブレン
ドも本発明に包含される。

本発明の組成物の成分（１１）と々る高分子量熱可塑性
芳香族ポリカーボネートは一般に市販されている周知の
材料である。これらのポリカーボネートとその製造方法
は殊に米国特許第２．９９９．８３５号、第３．０２　
ａ　３６５号、第３．２７５．６０１号、第５．５５４
．１５４号および第３．９８９．６７２号に開示されて
いる。これらの特許を全て引用によって本明細書中に包
含する。

これらのポリカーボネートは少なくとも１種の式夏の二
価フェノールをホスゲンのようなカーボネート前駆体と
反応させることによって界面重合法で便利に製造するこ
とができる。

これらのポリカーボネートは次の一般式で表わされる繰
り返し構造単位を含有している。

ここでＲ，Ｄ、ｅおよびｍは上で定義したとおりである
。

本発明で用いるポリカーボネートの重量平均分子量は約
２０．　ＯＯＯ〜約２００．０００であり、約２５．　
ＯＯＯ〜約１００．０００が好ましい。一般に、本発明
で使用するポリカーボネートは固有粘度が２５℃のメチ
レンクロライド中で少なくとも約０．４　ｔｔｔ　／　
ｙであると好ましい。

上に述べたよりな二価フェノール、カーボネート前駆体
および分枝化剤から得られるランダムに分枝した高分子
量の熱可塑性芳香族ポリカーボネートも本発明に包含さ
れる。

本発明の成分（ｉｉｉ　）を構成する選択的に水素化さ
れた線形、シーケンシャルまたはラジアルテレブロック
コポリマーは業界で周知であり、一般に市販されており
、かつ業界で公知の手段によって容易に製造できる。

これらのポリマーの水素化前の末端ブロックは好ましく
１ハアルケニル芳香族炭化水素、特にビニル芳香族炭化
水素から調製されたホモポリマーまたはコポリマーから
なり、この芳香核は単環式でも多環式でもよい。典型的
なモノマーとしてはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルビニルキシ
レン。

ビニルナフチレン等またはこれらの混合物がある。

末端ブロックの（Ａ）と（Ａつは同一でも異なっていテ
モよく、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルキシレン、ビニルナフチレン。

特にスチレンから選択するのが好ましい。中央ブロック
（Ｂ）はたとえばブタジェン、イングレン。

１．５−ペンタジェン、２．３−ジメチルブタジェン等
から誘導することができ、線形、シーケンシャルまたは
テレラジアル構造をとることができる。

これら選択的に水素化された線形ブロックコを引用によ
って本明細書中に包含する。

コポリマーの割合と平均分子量は広く変えることができ
るか中央ブロックの分子量は末端ブロックを合わせた分
子量より大きくするべきである。

各々の重量平均分子量が約２．０００〜約６０．０００
である末端ブロックＡと重量平均分子量が約２０゜００
０〜４５０．　ＯＯＯの中央ブロックＢまたとえば水素
化ポリブタジェンブロックとを形成するのが好ましい。

各末端ブロックの重量平均分子量が約７．　ＯＯＯ〜３
５．．０００で水素化ポリブタジェンポリマーブロック
の重量平均分子量が約ｓ　ｏ、　ｏ　ｏ　。

〜１５０．０００であるとさらに一層好ましい。末端ブ
ロックは全ブロックコポリマーの約２０〜４５重量％が
好ましく、約２５〜４０重量％であるとさらに好ましい
。好ましいコポリマーはブタジェンブロックセグメント
の３５〜５５％が１．２付加で得られる構造であるポリ
ブタジェン中央ブロックを有するものである。

水素化後のコポリマーの平均不飽和はもとの値の２０％
未満に減少する。中央ブロックＢの不飽和はもとの値の
１０％以下が好ましく、５％以下がさらに好ましい。イ
ソプレンから誘導された中央ブロックＢは水素化後にエ
チレン−ブチレン構造になる。

これらブロックコポリマーは当業者に周知の技術によっ
て形成される。水素化は、ケイノウ土に担持したニッケ
ル、ラネー（Ｒａｎｅｙ　）ニッケル、クロム酸銅、硫
化モリブデン、および低表面積担体に担持した微細分割
臼・金その他の貴金属のよう々公知の各種水素化触媒を
利用して実施することができる。

水素化は所望の温度または大気圧から３，０００ｐｓｉ
ｇまでの圧力のいずれでも実施でき、通常の範囲は７５
下から６００下までの温度で１００〜１，０００ｐｓｉ
ｇ　で０．１〜２４時間であり、０．２〜８時間が好ま
しい。

ノニルケミカルカンパニー　（５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌＣｏｍｐａｎｙ　）のポリマ一部門（Ｐｏｌｙｍ
ｅｒｓ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）から市販されているクレー
トン（Ｋｒａｔｏｎ　）　Ｇ−１６５０やクレートン（
Ｋｒａｔｏｎ　）　Ｇ−１６５１のような水素化ブロッ
クコポリマーが本発明忙有用であることが判明した。フ
ィリップス（Ｐｈ１ｌｌｉｐｓ　）　　のツルプレン（
５ｏｌｐｒｅｎｅ　）　　類も有用である。

ツルプレン（５ｏｌｐｒｅｎｅ　）　　類に代表される
ラジアルテレブロックコポリマーは、少なくとも３個の
ポリマー分枝を有し、このラジアルブロックポリマーの
各分枝が末端に非エラストマー性セグメント、たとえば
上記に定義したような（Ａ）と（Ａつをもっているもの
として特徴付けることができる。すなわち、ラジアルブ
ロックポリマーノ分枝はエラストマー性ポリマーセグメ
ント、たとえば上記に定義したような（Ｂ）に結合した
末端非エラストマー性セグメントを含有している。これ
らはマルス（Ｍａｒｒｓ　）の米国特許第４７５３．９
３６号やチェリンスキー（Ｚｅｌｉｎｓｋｉ　）　　の
米国特許第３、２８１．２８２号（これらは双方とも引
用によって本明細書中に包含する）に記載されており、
公知の手順によって選択的に水素化される。いずれにし
ても、本明細書中で使用する「選択的水素化」という用
語は非エラストマー性ブロック（Ａ）　ト（Ａつが水素
化されない、すなわち芳香族性のままであるポリマーを
意味している。

本発明の組成物の成分（ｉｖ）となるオレフィン−アク
リレートは、オレフィン、たとえばエチレン、プロピレ
ン等を、０１〜Ｃ６アルキルアクリレート（たとえばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ヘキシ
ル等）　＊Ｃ１〜Ｃ６アルキルメタクリレート（たとえ
ばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ヘキシル等）。

アクリル酸、またはメタクリル酸からなる１種以上のコ
モノマーと共重合させて製造される。特に好ましいのは
エチレンとアクリル酸のアルキルエステルとの周知のコ
ポリマーである。これらは米国特許第２．９５３．５５
１号に開示されている。この特許は引用によって本明細
書中に包含する。一般にこのコポリマーのアクリレート
部分またはメタクリレート部分は１０〜約３０重量％の
範囲でよく、コポリマーのオレフィン部分は約７０〜約
９０重量％の範囲でよい。成分（ｉｖ）として使用する
のに好適なコポリマーは、エチレン部分対アクリル酸エ
チル部分の重量比が約４．５対１であるエチレン−エチ
ルアクリレートコポリマーである。

上に定義したような適切なオレフィン−アクリレートコ
ポリマーは当業者に周知の方法で製造することができ、
あるいは市販品から入手できる。たとえば、ユニオンカ
ーバイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　）のベークラ
イト（Ｂａｋｅｌｉｔｅ　）　ＤＰＤ−６１６９エチレ
ン−エチルアクリレートコポリマーは本発明で使用する
のに適している。

本発明の組成物の成分（ｉｖ）となるオレフィン−ゴム
質ジエンポリマーは業界で周知であり、一般に市販され
ているかまたは公知の方法で容易に製造できる。これら
はオレフィンをゴム質ジエンと反応させることによって
容易に製造できる。このジエンと反応させることができ
るオレフィンは上記したような公知のオレフィンであり
、エチレン、プロピレン、ブチレン等のような低級オレ
フィンが好ましく、エチレンおよびプロピレンがさらに
好ましい。ジエンとしてはノルボルネンやエチリデンノ
ルボルネンのようなノルボルネン類、ブタジェン、ペン
タジェン、イソプレン、シクロペンタジェン、シクロヘ
キサジエン等が含まれる。

好ましいオレフィン−ジエンポリマーは２種のオンフィ
ンとゴム質ジエンの反応で形成されるターポリマーであ
る。特に有用なターポリマーはエチレンプロピレンジエ
ンターホリマーのｊ　５　すＥＰＤＭ群のものである。

このＥＰＤＭ型のターポリマーのいくつかの非限定的な
代表例はエチレンプロビレ７ノルボルネン、エチレンプ
ロピシンエチリテンノルボルネン、エチレンプロピレン
ブタジェン、エチレンプロピレンペンタジェン、エチレ
ンプロピレン／クロペンタジェン等である。これらのＥ
ｐＯＭ型のターポリマー１は業界で周知であり、数社か
ら一般に市販されている。たとえ１／ｆ１　コポリマー
ラバー（Ｃｏｐｏｌｖｍｅｒ　Ｒｕｂｂｐｒ　’）　　
のニブシン（Ｅｎｓｙｎ　）７０４、エキソンケミカル
ズ（Ｅｘｘｏｎタロノ（Ｖｘｓｔａｌｏｎ　）系などが
ある。

本発明の組成物中の成分（ｉｉ）、軸）および（１いの
存在量は、環境応力き裂特性、すなわち有機溶剤耐性を
積極的に向上し、かつ本発明の組成物の衝撃強さを積極
的に向上するのに有効な量である。これらの組成物の特
定用途に対して望まれる特性が実質的に保たれる限りこ
れより多量の成分（ｉｉ）〜（ｉｖ）を用いてもよい。

すなわち、本発明の組成物中に存在する成分（１１）〜
（ｉｖ）の量はこの組成物の環境応力き裂特性と衝撃強
さを改良するのに有効であるが、組成物の他の有利な特
性に実質的にほとんど重大な悪影響を及ぼさない号であ
る。

一般に、成分（１１）を最小約１０重量％、成分（ｉ＊
　＞を最小約２重量％、成分（ｉｖ）を最小約１重量％
で使用するとコポリエステル−カーボネートの有機溶剤
耐性と衝撃強さの改善をみるのに充分である。成分（１
１）を最小で約１５重量％、成分＜　ｉ＊　）を最小で
約４重量％、成分（ｉｖ）を最小で約２重量％にすると
好ましく、成分（１１）を最小で約２０重量％、成分＜
　ｉｉ　＞を最小で約５重量％、成分（ｉｖ）を最小で
約３重量％にするとさらに好ましい。通常、成分（１１
）は約７５重量％、成分（ｉｉｉ　）は約２５重量％、
成分（ｉｖ）は約２０重量％のレベルを超えるべきでな
く、好ましくは成分（１１）は約７０重量％、成分＜　
ｉｉ　）は約２０重量％、成分（ｉｖ）は約１５重量％
のレベルを超えず、さらに好ましくは成分（１１）は約
６０重量％、成分＜　：ｉ　）は約１５重量％、成分（
ｉｖ）は約１０重量％のレベルを超えるべきでない。

重量％は成分（ｉ）　、　（ｉｉ）　、　（ｉｉｉ）お
よび（ｉｖ）の全体中の成分（ｉｉ）　、　（ｉｉｉ）
および（ｉｖ）の量として測る。

本発明の組成物は一般に成分（ｉ）、すなわちコポリエ
ステル−カーボネート樹脂を最小で約２０重量％含有し
、成分（１）を最小で約２５重量％含有するのが好まし
く、成分（１）を最小で約３０重量％含有するとさらに
好ましい。成分（ｉ）の重量％は成分（ｉ）　、　（ｉ
ｉ）　、　（ｉｉｉ）および（ｉｖ）の全体中に存在す
る成分（１）の量として測る。

したがって本発明の組成物は、一般に成分（１）を約２
０〜約８５重量％、成分（１１）を約１０〜約７５重計
％、成分（ｉｉｉ　）を約２〜約２５重量％、成分（ｉ
ｖ）を約１〜約２０重量％含有し、（１）が約２５〜約
８０重量％、（１１）が約１５〜約７０重量％、＜　ｉ
ｉｉ　）が約４〜約２０重量％、（１いが約２〜約１５
重量％であると好ましく、（ｉ）を約６０〜約７０重計
％、（１１）を約２０〜約６０重陸％、（ｉｉｉ　）を
約５〜約１５重量％、（１いを約３〜約１０重量％含有
するとさらに好ましい。重量％は本発明の組成物中に存
在する成分（１）〜（１ｖ）全体を基準にして測る。

本発明の組成物には普通に知られかつ使用されている添
加剤を任意に混和することができる。

このような添加剤としては、たとえば、酸化防止剤、離
型剤、不活性充填材（たとえばガラス繊維。

ガラス球、タルク、雲母、粘土、グラファイト等）、紫
外線安定剤（たとえばベンゾフェノン類、ベンゾトリア
ゾール類、シアノアクリレート類、ベンジリデンマロネ
ート類９等）、加水分解安定剤（たとえば米国特許第５
．４８９．７１６号、第４．１３ａ３“７９号および第
３．８３９．２４７号に開示されているエポキンド類９
等）、色安定剤（たとえば米国特許第３．３０５．５２
０号および第４．１１Ｆｌ、３７０号に開示されている
オルガノホスファイ）類、等）、ならびに難燃剤がある
。ここに挙げた特許は全て引用によって本明細書中に包
含する。

いくつかの特に有用な難燃剤は有機スルホン酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩である。これらのタ
イプの難燃剤は殊に米国特許第５、９３５．７５４号、
第５．９４１３．８５１号、第３．９２６、９０８号、
第３．９１９，１６７号、第３．９０９゜４９０号、第
３．９５３．３９６号、第３．９３１．１００号、第５
．９７８，０２４号、第３，９５３．３９９号。

第５．９１　Ｚ５５９号、第５，９５１，９１０号およ
び第３．９４０．３６６号に開示されている。これらの
特許は全て引用によって本明細書中に包含する。

これらの難燃剤化合物は本発明の組成物を難燃性にする
の（（有効な量で存在する。通常これらの量は難燃剤と
成分（１）〜（ｉｖ）の全体を基準にして約００１〜約
１０重量％の範囲である。

好ましい具体例の解説 本発明をいかに実施したらよいかを当業者がさらによく
理解できるように、限定するためではなく例示するため
に以下に実施例を挙げる。実施例中地に特記しない限り
部およびパーセントは全て重量部および重量％である。

次の実施例１と２は本発明の範囲から外れる組成物を例
示する。これらは比較のためだけに挙げる。

ビスフェノール−Ａ、ホスゲンおよびイソフタロイルシ
ンクロライドとテレフタロイルンクロライドの混合物か
ら誘導され、エステルを７５モル％（このうち９６モル
％がインフタレートで、７モル％がテレフタレートであ
る）含有するコポリエステル−カーボネート樹脂を８５
重量部、選択的に水素化されたスチレン−ブタジェン−
スチレンブロックコポリマ−（シェルケミカル（Ｓｈｅ
ｌｌＣｈｅｍｉｃａｌ　）　　のクレートン（Ｋｒａｔ
ｏｎ　）Ｇ−１６５１）を１０重量部、ならびにエチレ
ンエチルアクリレートコポリマーを５重量部含有する組
成物を、実験室タンブラ−中で成分を機械的に混合して
互いにブレンドすることによって調製した。得られた混
合物をほぼ２８８℃の温度で作動するエクストルーダー
に供給し、押出物を細かく砕いてペレットにし、このペ
レットをほぼ３００℃〜はぼ３４０℃で射出成形して６
３．５閣Ｘ　１２．７　ｍｍ　Ｘ　５．２酎（厚み）と
６３．５　ｙａｔｒ　Ｘ　１２．７　ｔｔｍ　Ｘ　６．
４　ｒｔｙｎ　（厚み）の寸法の試験片にした。

はぼ実施例１の手順に従って組成物と試料を調製する。

ただし、コポリエステル−カーボネート樹脂８５重量部
の代わりにビスフェノール−Ａとホスゲンから誘導され
た２５℃のメチレンクロライド中の固有粘度が約０．４
５〜約０．４　ｑ　ｃｔｔ　／　ｙであるポリカーボネ
ート樹脂を８５重量部使用する。

以下の実施例は本発明の範囲内に入る組成物を例示する
。

実施例３ はぼ実施例１の手順に従って組成物と試片を調製した。

ただし、コポリエステル−カーボネート樹脂８５重量部
に代えて同じコポリエステル−カーボネート樹脂５１重
量部と実施例２のポリカーボネート樹脂３４重量部を用
いた。

実施例４ はぼ実施例１の手順に従って組成物と試片を調製した。

ただし、コポリエステル−カーボネート樹脂８５重量部
の代わりに同じコポリエステル−カーボネート樹脂を４
２．５重量部と実施例２のポリカーボネート樹脂を４２
．５重量部用いた。

実施例５ 実施例１のコポリエステル−カーボネート樹脂を２０重
量部、実施例２のポリカーボネート樹脂を６８重量部、
クレートン（Ｋｒａｔｏｎ　）　Ｇ−１６５１を８重量
部、およびエチレンプロピシンエチリテンノルボルネン
ターポリマ−（エキノン（Ｅｘｘｏｎ）のビスタロン（
Ｖｉｓｔａｌｏｎ）　Ｓ　７０８　）を４重量部含有す
る組成物を、実験室タンブラ−内で成分を機械的に混合
することによって互いにブレンドして調製した。得られ
た混合物をほぼ２８８℃で作動する工・クストルーダ−
に供給した。押出物を細かく砕いてペレットにし、この
ペレットをほぼ３００℃〜はぼ３４０℃で射出成形して
６５．５　ｍｍ　Ｘ　１２．７間×３．２調（厚み）と
６５．５瓢Ｘ　１２．７団×６．４ｒｍ（厚み）の寸法
の試験片にした。

実施例６ はぼ実施例５の手順に従って組成物と試験片を調製した
。ただし、コポリエステルーカーボネ−）樹脂２０重量
部に代えてこのコポリエステル−カーボネート樹脂を３
０重量部とし、ポリカーボネート樹脂６８重量部に代え
てこのポリカーボネート樹脂を５８重量部とした。

実施例７ 実施例１のコポリエステル−カーボネート樹脂を３０重
量部、実施例２のポリカーボネート樹脂を５５重量部、
クレートン（Ｋｒａｔｏｎ　）Ｇ−１６５１を１０重計
部、およびビスタロン（Ｖｉｓｔａｌｏｎ　）３７０８
を５重量部含有する組成物を、成分を実験室タンブラ−
内で機械的に混合して互いにブレンドすることによって
調製した。得られた混合物をほぼ２８８℃の温度で作動
するエクストルーダーに供給した。押出物を細かく砕い
てペレットにし、このペレットをほぼ３００℃〜はぼ３
４０℃で射出成形して６３，５咽Ｘ　１２．７咽×６．
２順（シ）と６５５鳩Ｘ　１２．７団Ｘ　６．４　ｒｒ
ｍ　（厚み）の寸法の試験片にしだ。

実施例１〜７で得た試験片をいくつかＡＳＴＭ応力ジグ
（１％歪／　２４０　ｋｇｆ／　ｃｍ２）に載置し、ア
モコ（ＡＭＯＣＯ）高級無鉛ガソリンに２時間浸した。

これらの試片をジグから取シ外し、室温で２４時間ガソ
リンを蒸発させた後試験した。これらの試片をノツチ付
アイゾツト衝撃試験、　ＡＳＴＭ　Ｄ２５６にかけた。

その結果を表■に掲げる。実施例１〜７で得た別の試片
をガソリンに浸さないでノツチ付アイゾツト試験にかけ
た。これらの試験の結果も表１に示す。また、ＡＳＴＭ
　Ｄ６４Ｂによる荷重下熱変形温度（ＤＴＵＬ　）を決
定するために、ガソリンに浸していない試験片をいくつ
か試験した。これらの試験の結果も同様に表Ｉに示す。

表１で肩付き数字は延性破壊を示した試験片の割合を％
で示し、これのないものは１００％が延性であった。

比較のだめに実施例１の手順にほぼ従って実施例１で使
用したタイプの未改質コポリエステル−カーボネート樹
脂から試験片を調製した。これらの試験片はコポリエス
テル−カーボネート樹脂単独から調製したものであるが
、これらをノツチ付アイゾツト試験にかけ、かつ荷重下
での熱変形温度を測定した。これらの試験の結果は表１
中にＡとして示す。

表　　　　Ｉ ガノリシ浸漬前　　　ガソリン浸漬後 ノツチ付アイゾツト　　　　　　ノツチ付アイゾツト（
ｋｇｆｃｍ、／α、）（搬ｆα、／α、）Ａ　　　４９
．０’　　１０．９０　　Ｍ　壊１６３．５１　　　３
４・３２９９　　　３３．２　　　２９．９　　　　１
６０．１２　　　７４・０　　　６５．３　　　７２．
９　　　６５Ｊ　　　　　１５７．６５　　　　５５．
０　　　４６．３　　　５２．８　　　４２．５　　　
　１５０．５４””　　　　４５．７　　　６５．３　
　　４５．７　　　　１４２．９５　　　　”　　　　
６４．８　　　２７．２　　　３＆６　　　　１４１・
３６　　　７２・４６１，０　　　５９．７　　　３７
０　　　　１４６．４７　　　　６９．１　　　５７．
２　　　５６，１　　　４０．８　　　　１４０．９表
ｆのデータが示しているように本発明の組成物（実施例
３〜７）はコポリエステル−カーボネート樹脂（実施例
Ａ）よりも優れた衝撃特性（すなわち衝撃強さおよび延
性）と優れたガソリン耐性を示している。さらに表１の
データかられかるように、ポリカーボネート樹脂を含ま
ない組成物（実施例１）の衝撃強さはポリカーボネート
樹脂を含有する本発明の組成物よりかなシ劣っている。

まだ、本発明の組成物のガンリンのような有機溶剤に対
する耐性は実施例１のポリカーボネートが入っていない
組成物よりもかなり優れている。コポリエステル−カー
ボネート樹脂を全く含まない組成物（実施例２）は、改
良された有機溶剤耐性を示すとはいうものの、その荷重
下での熱変形温度はやはり、コポリエステル−カーボネ
ート−成分を含有する本発明の組成物よりかなり劣って
いる。このように、本発明の組成物は改良された有機溶
剤耐性、改良された衝撃特性および比較的優れた耐熱性
を示す。

耐熱性、衝撃特性、および有機溶剤耐性という特に良好
な性質を合わせもつ本発明の組成物か得られるのは、成
分（１）〜（１いの特定組合せによる。

以上の詳細な説明は理解を完全にするためだけに挙げた
ものであり、不必要な限定をする意図は全くない。本発
明はまさに上に示し記載した詳細な事項に限定されるも
のではない。自明な修正は当業者に容易であろうからで
ある。

Claims (34)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）少なくとも１種の高分子量熱可塑性芳香族
   コポリエステル−カーボネート樹脂、 （ｉｉ）少なくとも１種の高分子量熱可塑性芳香族ポリ
   カーボネート樹脂、 （ｉｉｉ）ビニル芳香族化合物（Ａ）および（Ｎ）とオ
   レフィン性エラストマー（Ｂ）からなるＡ−Ｂ−Ａ′型
   、Ａ−（Ｂ−Ａ−Ｂ）＿ｎ−Ａ型、Ａ（ＢＡ）＿ｎＢ型
   、（Ａ）＿４Ｂ型、Ｂ（Ａ）＿４型またはＢ（（ＡＢ）
   ＿ｎＢ）＿４型（ただしｎは１から１０までの値を有す
   る整数）の、少なくとも１種の選択的に水素化された線
   形、シーケンシャルまたはラジアルテレブロックコポリ
   マー、ならびに（ｉｖ）オレフィンアクリレートコポリ
   マー、オレフィンジェンターポリマーまたはこれらの混
   合物から選択される少なくとも１種のポリマーを混和し
   て含むコポリエステル−カーボネート組成物。
2. （２）衝撃特性と有機溶剤耐性とが向上していることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
3. （３）コポリエステル−カーボネート樹脂の有機溶剤耐
   性と衝撃特性とを改良するのに有効な量の（ｉｉ）〜（
   ｉｖ）を含有することを特徴とする特許請求の範囲第２
   項に記載の組成物。
4. （４）（ｉｉ）を約１０〜約７５重量％、（ｉｉｉ）を
   約２〜約２５重量％、（ｉｖ）を約１〜約２０重量％含
   有することを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の
   組成物。
5. （５）前記コポリエステル−カーボネート樹脂を約２０
   〜約８５重量％含有することを特徴とする特許請求の範
   囲第４項に記載の組成物。
6. （６）成分（ｉｉ）を約１５〜約７０重量％、成分（ｉ
   ｉｉ）を約４〜約２０重量％、成分（ｉｖ）を約２〜約
   １５重量％含有することを特徴とする特許請求の範囲第
   ５項に記載の組成物。
7. （７）前記コポリエステル−カーボネート樹脂を約２５
   〜約８０重量％含有することを特徴とする特許請求の範
   囲第６項に記載の組成物。
8. （８）成分（ｉｉ）を約２０〜約６０重量％、成分（ｉ
   ｉｉ）を約５〜約１５重量％、成分（ｉｖ）を約３〜約
   １０重量％含有することを特徴とする特許請求の範囲第
   ７項に記載の組成物。
9. （９）前記コポリエステル−カーボネート樹脂を約５０
   〜約７０重量％含有することを特徴とする特許請求の範
   囲第８項に記載の組成物。
10. （１０）（ｉｖ）がオレフィンアクリレートコポリマー
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
    組成物。
11. （１１）前記オレフィンアクリレートコポリマーがオレ
    フィン１種とＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルアクリレート、Ｃ
    ＿１〜Ｃ＿６アルキルメタクリレート、アクリル酸、メ
    タクリル酸またはこれらの混合物の少なくとも１種との
    コポリマーであることを特徴とする特許請求の範囲第１
    ０項に記載の組成物。
12. （１２）前記オレフィンアクリレートコポリマーがオレ
    フィンとＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルアクリレートとのコポ
    リマーであることを特徴とする特許請求の範囲第１１項
    に記載の組成物。
13. （１３）前記アルキルアクリレートがアクリル酸エチル
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１２項に記載
    の組成物。
14. （１４）前記オレフィンがエチレンであることを特徴と
    する特許請求の範囲第１３項に記載の組成物。
15. （１５）前記オレフィンアクリレートがエチレンエチル
    アクリレートであることを特徴とする特許請求の範囲第
    １４項に記載の組成物。
16. （１６）（ｉｖ）がオレフィン−ジエンターポリマーで
    あることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組
    成物。
17. （１７）前記オレフィン−ジエンターポリマーがエチレ
    ンプロピレンジェンターポリマーであることを特徴とす
    る特許請求の範囲第１６項に記載の組成物。
18. （１８）前記エチレンプロピレンジェンターポリマーが
    エチレンプロピレンノルボルネンターポリマーであるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１７項に記載の組成物
    。
19. （１９）前記エチレンプロピレンノルボルネンターポリ
    マーがエチレンプロピレンエチリデンノルボルネンター
    ポリマーであることを特徴とする特許請求の範囲第１８
    項に記載の組成物。
20. （２０）前記選択的に水素化されたブロックコポリマー
    （ｉｉｉ）中の（Ａ）と（Ａ′）がスチレン、α−メチ
    ルスチレン、γ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビ
    ニルキシレンおよびビニルナフチレンから選択されるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
21. （２１）前記選択的に水素化されたブロックコポリマー
    （ｉｉｉ）中の（Ｂ）がブタジエン、イソプレン、１、
    ３−ペンタジエンおよび２、３−ジメチルブタジエンか
    ら選択されることを特徴とする特許請求の範囲第２０項
    に記載の組成物。
22. （２２）前記選択的に水素化されたブロックコポリマー
    （ｉｉｉ）中の（Ａ）がスチレンブロック、（Ｂ）がジ
    オレフインブロツク、（Ａ′）がスチレンブロックであ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第２１項に記載の組
    成物。
23. （２３）前記選択的に水素化されたブロックコポリマー
    （ｉｉｉ）中の末端ブロック（Ａ）と（Ａ′）の重量平
    均分子量が約２，０００〜約６０，０００であり、中央
    ブロック（Ｂ）の重量平均分子量が約２０，０００〜約
    ４５０，０００であることを特徴とする特許請求の範囲
    第２２項に記載の組成物。
24. （２４）前記ポリカーボネート樹脂（ｉｉ）が少なくと
    も１種の二価フェノールとカーボネート前駆体とから誘
    導されたものであることを特徴とする特許請求の範囲第
    １項に記載の組成物。
25. （２５）前記カーボネート前駆体がホスゲンであること
    を特徴とする特許請求の範囲第２４項に記載の組成物。
26. （２６）前記二価フェノールがビスフェノール−Ａであ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第２５項に記載の組
    成物。
27. （２７）前記コポリエステル−カーボネート樹脂（ｉ）
    が少なくとも１種の二価フェノール、カーボネート前駆
    体および少なくとも１種のエステル前駆体から誘導され
    ていることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
    組成物。
28. （２８）前記コポリエステル−カーボネート樹脂のエス
    テル含量が約７０〜約８０モル％であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第２７項に記載の組成物。
29. （２９）前記二価フェノールがビスフェノール−Ａであ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第２８項に記載の組
    成物。
30. （３０）前記エステル前駆体がイソフタロイルジクロラ
    イド、テレフタロイルジクロライドおよびこれらの混合
    物から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第２
    ９項に記載の組成物。
31. （３１）前記エステル含量がテレフタロイルジクロライ
    ド残基約１〜約１０モル％とイソフタロイルジクロライ
    ド残基約９０〜約９９モル％からなることを特徴とする
    特許請求の範囲第３０項に記載の組成物。
32. （３２）前記カーボネート前駆体がホスゲンであること
    を特徴とする特許請求の範囲第３１項に記載の組成物。
33. （３３）さらに難燃性化合物を難燃量で含有することを
    特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
34. （３４）前記難燃性化合物が有機スルホン酸のアルカリ
    金属塩とアルカリ土類金属塩から選択されることを特徴
    とする特許請求の範囲第３３項に記載の組成物。