JPS63213550A - コポリエステルーカーボネート樹脂とポリエステル樹脂の改良された色特性を示すブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 コポリエステル−カーボネート樹脂とポリエステル樹脂
とのブレンドは、当該技術分野において公知である。こ
れらのブレンドは、フィルム、繊維及び成形品の製造に
有用な優れた特性を有する。

これらは、例えばポリエステル樹脂自体よりも良好な延
性を冑し、コポリエステル−カーボネート樹脂自体より
も良好な加工性を有する。しかし、これらブレンドのい
くつかは、変色あるいは黄変する傾向がある。もし、黄
変する傾向のあるコポリエステル−カーボネートとポリ
エステルのブレンドに、改良された色特性、即ち黄変の
軽減が与えられたならば、極めて有益であろう。

そこでここに、通常は黄変する傾向のあるコポリエステ
ル−カーボネート／ポリエステルのブレンドにおけるそ
の黄変が、これらブレンドに少量のポリオール化合物を
加えることにより減少されることが見い出された。

発明の概要 本発明は、主要量の少なくとも１種のフポリエステルー
カーボネート樹脂及びポリエステル樹脂と少量の少なく
とも１種のポリオールを含む樹脂組成物に係わる。前記
ポリオールは、変色する傾向のあるこれらブレンド中で
色安定剤として作用し、またはこれらブレンドにおいて
黄変防止に有効な量で存在する。

発明の説明 芳香族コポリエステル−カーボネート樹脂とボリエステ
ル樹脂のブレンドにおける黄変等の色の形成を、少なく
とも１種のポリオールをこれらブレンドに加える、即ち
これらブレンドと混合することにより、軽減あるいは抑
制し得ることが見い出された。これらポリオールは、コ
ポリエステル−カーボネート／ポリエステルのブレンド
において、黄変を抑制あるいは軽減する作用をする。即
ち、これらポリオールは、前記ブレンドと混合された場
合に、色安定剤もしくは黄変防止剤として作用する。

ポリオールは、コポリエステル−カーボネート樹脂とポ
リエステル樹脂のブレンドに、比較的少量で添加乃至混
合される。これらの色安定化コポリエステル−カーボネ
ート／ポリエステルブレンドは、ポリオール色安定剤を
含有しない匹敵するブレンドよりも良好な色特性、即ち
軽減した黄変を示す。

このポリオール色安定剤による黄変の軽減は、コポリエ
ステル−カーボネート樹脂をポリエステル樹脂に対し広
範な比率で含有するブレンドにおいて示される。更に、
この作用は幅広い種類の異なるコポリエステル−カーボ
ネート樹脂及びポリエステル樹脂に対して発揮される。

本発明において使用されるコポリエステル−カーボネー
ト樹脂は、その製造法と共にとりわけ米国特許第３．１
６９．１２１号、同４，２３８゜５９７号、同４，１５
６，０６９号、同４，２３８．５９７号及び同３，５５
９，３８８号各明細書に記載されているよく知られた熱
可塑性樹脂である。

簡潔に説明すると、高分子量熱可塑性芳香族コポリエス
テル−カーボネート樹脂は、ポリマー鎖中に繰返しのカ
ーボネート単位、カルボキシレート単位及び芳香族炭素
環状単位を含み、そのうち少なくともいくつかのカーボ
ネート基及び少なくともいくつかのカルボキシレート基
が、芳香族炭素環状基の環炭素原子に直接結合している
。

コポリエステル−カーボネートは、ポリマー鎖中にエス
テル結合及びカーボネート結合を含み、エステル結合の
量は約２５乃至約９０モル％、好ましくは約３５乃至約
８０モル％である。例えば、４モルのイソフタロイルジ
クロリド及び１モルのホスゲンを５モルのビスフェノー
ル−Ａに完全に反応させると、８０モル％のエステル結
合を有するコポリエステル−カーボネートが生成される
。

コポリエステル−カーボネートは、溶融重合法、エステ
ル交換法及び界面重合法を含む種々の方法によって調製
され得る。

これらのコポリエステル−カーボネートは、（ｉ）少な
くとも１種の二価フェノール、（ｉｉ　）カーボネート
前駆物質及び（ｉｉ　）少なくとも１種のエステル前駆
物質の界面重合によって有利に調製され得る。

使用される二価フェノールは、代表的には式Ｉ：により
表わされ得る。

式中、Ｒは夫々ハロゲン原子、１価の炭化水素基及び１
価の炭化水素オキシ基から選ばれ、Ｒ１は夫々ハロゲン
原子、１価の炭化水素基及び１価の炭化水素オキシ基か
ら選ばれ、Ｗは、２価の炭化水素基、−５−１−Ｓ−Ｓ
−１ｏ　　　ＯＯ ＩＩ　　　　ＩＩ　　　　　ＩＩ −〇−５−Ｓ−１−〇−及び−８−から選ばれ、！１ ゜ ｎ及びｎｌは、夫々０乃至４の値を有する整数から選ば
れ、そして ｂは、０又は１である。

Ｒ及びＲ１で表わされる１価の炭化水素基には、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルアルキル基
及びアルカリール基が包含される。

好適なアルキル基は、炭素数１乃至１２のアルキル基で
ある。好適なシクロアルキル基は、４乃至約８個の環炭
素原子を有するものである。好適なアリール基は、６乃
至１２個の環炭素原子を有するもの、即ちフェニル基、
ナフチル基及びビフエニル基である。好適なアルアルキ
ル基及びアルカリール基は、７乃至約１４個の炭素原子
を有するものである。Ｒ及びＲ１で表わされる好適なハ
ロゲン原子は、塩素原子及び臭素原子である。

Ｒ及びＲ１で表わされる１価の炭化水素オキシ基は、式
■ニ ーＯＲ’ で表わすことができる。式中、Ｒ′は、Ｒ及びＲ１に関
して前記したタイプの１価の炭化水素基である。好適な
１価の炭化水素オキシ基は、アルコキシ基及びアリール
オキシ基である。

式ＩにおいてＷで表わされる２価の炭化水素基には、ア
ルキレン基、アルキリデン基、シクロアルキレン基及び
シクロアルキリデン基が包含される。好適なアルキレン
基は、２乃至約３０個の炭素原子を有するものである。

これらのアルキレン基は、直鎖状アルキレン基又は分枝
状アルキレン基であることができる。好適なアルキリデ
ン基は、１乃至約３０個の炭素原子を有するものである
。

これらのアルキリデン基は、直鎖状アルキリデン基又は
分枝状アルキリデン基であることができる。

好適なシクロアルキレン基は、６乃至約１６個の環炭素
原子を有するものである。好適なシクロアルキリデン基
は、６乃至約１６個の環炭素原子を有するものである。

シクロアルキレン基は、環上に例えばアルキル基等の置
換基を有することができる。好適なアルキル基は、１乃
至約５個の炭素原子を有するものである。シクロアルキ
リデン基も同様に、環上に例えばアルキル基等の置換基
を有することができる。これらのアルキル基も同様に、
好ましくは１乃至約４個の炭素原子を有する。

式Ｉの二価フェノールの若干の例示的で非限定的な例に
は、 ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノール−Ａ）； ２．２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン； ２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン； １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン； １．１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン； １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン；１．
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン； １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカ
ン； １．１−ビス（３，−５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロドデカン； ４．４′−チオジフェノール；及び ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル；が包含され
る。

このほかに有用な二価フェノールが、米国特許第２．９
９８．８３５号、同３，０２８，３６５号及び同３，３
３４，１５４号に記載されている。

カーボネート前駆物質は、ハロゲン化カルボニル、炭酸
エステル又はビスハロホルメートであることができる。

ハロゲン化カルボニルは、臭化カルボニル、塩化カルボ
ニル又はこれらの混合物であることができる。炭酸エス
テルは、炭酸ジフェニル；例えば炭酸ジ（ブロモフェニ
ル）、炭酸ジ（クロロフェニル）及び炭酸ジ（トリブロ
モフェニル）等の炭酸ジ（ハロフェニル）；例えば炭酸
ジ（トリル）等の炭酸ジ（アルキルフェニル）；炭酸ジ
（ナフチル）；炭酸クロロフェニルクロロナフチル；及
び炭酸フェニルトリル；であることができる。ビスハロ
ホルメートには、例えばビスフェノール−Ａ及びハイド
ロキノンのビスクロロホルメート等の二価フェノールの
ビスハロホルメート；及び、例えばエチレングリコール
、ネオペンチルグリコール及びポリエチレングリコール
のビスクロロホルメート等のグリコールのビスハロホル
メートが包含される。好適なカーボネート前駆物質は、
ホスゲンとしても知られている塩化カルボニルである。

エステル前駆物質は、二官能性カルボン酸又は好ましく
は二官能性カルボン酸のエステル形成反応性誘導体であ
り得る。一般に、線状ポリエステルの調製に従来から使
用されている、例えばジカルボン酸等の二官能性カルボ
ン酸及び好ましくはそのエステル形成反応性誘導体の何
れかを、本発明に係るコポリエステル−カーボネートの
調製に使用することができる。一般に、二官能性カルボ
ン酸、好ましくはそのエステル形成反応性誘導体には、
脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、脂肪族−芳
香族ジカルボン酸及びこれらのエステル形成反応性誘導
体が包含される。若干の有用な二官能性カルボン酸が、
米国特許第３，１６９゜１２１号明細書に開示されてい
る。

特に有用な二官能性カルボン酸、好ましくはそれらのエ
ステル形成反応性誘導体は、芳香族ジカルボン酸である
。

好適な芳香族ジカルボン酸のエステル形成反応性誘導体
は、二階ハライド、好ましくは二階クロリドである。こ
れらの誘導体の若干の例示的で非限定的な例は、イソフ
タロイルジクロリド、テレフタロイルジクロリド及びこ
れらの混合物である。

特に有用なイソフタル酸及びテレフタル酸のエステル形
成反応性誘導体の混合物は、イソフタロイルジクロリド
をテレフタロイルジクロリドに対し約１：１０乃至約９
．８：０．２の重量比で含むものである。

特に有用なコポリエステル−カーボネートは、約７０乃
至約８０モル％のエステル含有分を含み、該エステル含
有分が約１乃至約１０モル％のテレフタル酸エステル及
び約９０乃至約９９モル％のイソフタル酸エステルから
成るものである。

コポリエステル−カーボネートの有利な製造法は、界面
重合法である。この方法は、混和しない２つの異なる溶
媒媒体を利用する。１つの溶媒媒体は水性の塩基性媒体
であり、もう１つの媒体は塩化メチレン等の有機媒体で
ある。この方法においては、ポリマーの鎖長乃至分子量
を鎖末端停止メカニズムにより調節する分子量調節剤及
び触媒が更に使用される。分子量調節剤は、当該技術分
野においてよく知られており、またこれらに限定はされ
ないが、フェノール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノー
ル及びクロマンーエを包含する。触媒もまた当該技術分
野においてよく知られており、これらには限定されない
が、トリエチルアミン等の第三アミン、テトラエチルア
ンモニウムプロミド等の第四アンモニウム化合物及びｎ
−ブチルトリフェニルホスホニウム等の第四ホスホニウ
ム化合物を包含する。

このほかコポリエステル−カーボネートという用語には
、一般に多官能性芳香族化合物である分枝剤を二価フェ
ノール、カーボネート前駆物質及びエステル前駆物質に
反応させて成るランダムに分枝した熱可塑性コポリエス
テル−カーボネートが包含される。これらの多官能性芳
香族化合物は、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、
へロホルミル基及びこれらの混合した基であり得る少な
くとも３個の官能基を有する。これらの芳香族多官能性
化合物の若干の例示的で非限定的な例には、トリメリド
酸無水物、トリメリド酸、トリメリチルトリクロリド、
４−クロロホルミルフタル酸無水物、ピロメリト酸、ピ
ロメリト酸二無水物、メリト酸、トリメシン酸及びベン
ゾフェノンテトラカルボン酸が包含される。

前記ポリエステル樹脂は、当該技術分野においてよく知
られており、その製造法と共に文献に豊富に記載されて
いる。これらは、とりわけ米国特許第２，４８５，３１
９号、同３，０４７，５３９号、同３，３１７，４６４
号、同３，３５１゜６２４号、同３，４９８．９５０号
及び同４．　０６６．６２７号各明細書及び二ニー・ヨ
ーク州二ニー・ヨーク市のインターサイエンス・パブリ
ッシャーズ社の、エフφダブリニー〇ビルマイヤー・ジ
ュニア著、「テキストブック拳オブ・ポリマー・サイエ
ンスＪ　　（１９６２年）、４３４〜４３６頁、４７２
〜４７５頁及び５０４〜５０５頁（Ｂｌｌｌｍｅｙｅｒ
、ＦＪ、、Ｊｒ、、Ｔｅｘｔｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃ（３，ＩｎｔＱｒＳＣｌｅｎＣｅ
　ＰｕｂＬＩＳｈｅｒ’；、ＮｅＷ　Ｙｏｒｋ＋Ｎ、Ｙ
、、１９６２、ｐｐ、４３４−４３８．４７２−４７５
　ａｎｄ　５０４−５０５）に記載されている。

ポリエステルは、一般にジカルボン酸とグリコールの反
応により調製され得る。

ポリエステルは、通常脂肪族、芳香族又は脂肪族−芳香
族である。ポリエステルは、ポリマー鎖中に繰返しエス
テル単位、即ち炭化水素基又は置換された炭化水素基の
炭素原子に結合したカルボン酸エステル基を有すること
によって特徴づけられる。

本発明で使用するのに好適なポリエステルは、通常一般
式： で表わされる繰返し構造単位の少なくとも１種を有する
。式中、Ｒ２及びＲ３は、夫々２価の炭化水素基又は置
換された２価の炭化水素基から選ばれる。

脂肪族ポリエステルの場合　Ｒ２及びＲ３の両方共、夫
々２価の脂肪族炭化水素基又は置換された２価の脂肪族
炭化水素基から選ばれる。２価の脂肪族炭化水素基には
、アルキレン基、アルケニレン基、アルキリデン基、シ
クロアルキレン基、シクロアルキリデン基及びシクロア
ルケニレン基が包含される。好適なアルキレン基は、２
乃至約２０個の炭素原子を有するものである。好適なア
ルキリデン基は、１乃至約２０個の炭素原子を有するも
のである。好適なアルケニレン基は、２乃至約２０個の
炭素原子を有するものである。好適なシクロアルキレン
基、シクロアルキリデン基及びシクロアルケニレン基は
、約４乃至約８個の環炭素原子を有するものである。置
換された２価の脂肪族炭化水素基は、上記の２価の脂肪
族炭化水素基が少なくとも１個の置換基、好ましくは１
乃至約３個の置換基を有するものである。好適な置換基
は、ハロゲン原子、ニトロ基及びアミノ基である。

本発明で使用するのに適した芳香族ポリエステルは、一
般にＲ２及びＲ３が夫々２価の芳香族基又は置換された
２価の芳香族基から選ばれる式■の繰返し構造単位の少
なくとも１種を有する。

Ｒ２及びＲ３で表わされる２価の芳香族基には、フェニ
レン基、置換されたフェニレン基、ビフェニレン基、置
換されたビフェニレン基、ナフチレン基、置換されたナ
フチレン基及び一般式■ａ：（式中、Ｒｓ　Ｒ’　ｓ　
Ｗｓ　ｎ　ｓ　ｎ　’及びｂは、前記で定義したとおり
である） で表わされる基が包含される。

特に有用な芳香族ポリエステルは、Ｒ３がフェニレン基
であり、Ｒ２が式■ａで表わされる基である様なもので
ある。

脂肪族−芳香族ポリエステルは　Ｒ２及びＲ３のうち１
つが２価の芳香族基であり、Ｒ２及びＲ３のうち１つが
２価の脂肪族基である様なものである。好適な脂肪族−
芳香族ポリエステルは、Ｒ２が２価の脂肪族基又は置換
された２価の脂肪族基であり、Ｒ３が２価の芳香族基又
は置換された２価の芳香族基である様なものである。

特に有用な詣肪族−芳香族ポリエステルの１つの群は、
ポリアルキレンテレフタレート又はポリアルキレンイソ
フタレートである。これらのタイプのポリエステルは、
一般式■ｂ： で表わされる繰返し構造単位の少なくとも１種を有する
。式中、ｍは２乃至４の値を有する整数である。特に好
適な式ｍｂのポリエステルは、ポリエチレンテレフタレ
ート及びポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）であ
る。

特に有用な脂肪族−芳香族ポリエステルのもう１つの群
は、これらに限定されないが、（ａ）１゜４−シクロヘ
キサンジメタノールを含むグリコール部分とテレフタル
酸、イソフタル酸又はこれらの混合物を含む酸部分との
；又は（ｂ）１．４−シクロヘキサンジメタノール及び
エチレングリコールを含み、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールのエチレングリコールに対するモル比が約４
＝１乃至約１：４であるグリコール部分とテレフタル酸
、イソフタル酸又はこれらの混合物を含む酸部分との；
反応生成物を含み得るポリエステル共重合体、即ちコポ
リエステルである。

これらのタイプのコポリエステルは、当該技術分野でよ
く知られており、例えば大略米国特許第２．９０１．４
６６号明細書に記載されている様な縮合反応等の方法に
より調製され得る。更に詳しく述べると、例えばテレフ
タル酸ジメチル等の、単一もしくは複数の芳香族ジカル
ボン酸又はエステルが、二価アルコールと共にフラスコ
中に装填され、共重合体の縮合が開始されるのに十分な
温度、例えば１７５〜２２５℃に加熱される。しかる後
に、温度が約２５０℃乃至３００℃に高められ、真空が
適用され、モして縮合反応が実質的に完了するまで進め
られる。

縮合反応は、反応物質の性状に応じて選択された触媒の
使用により促進される。多種の触媒が、当該技術分野に
おいて極めてよく知られており、その数は多過ぎて個々
に揚げることはできない。

しかし、一般的に言って、ジカルボン酸化合物のアルキ
ルエステルが使用される場合には、例えばｎ−ブタノー
ル中でのＮａＨＴＩ　　（ＯＣＣ４Ｈ９）６等のエステ
ル交換型の触媒が好適である。

遊離の酸が遊離のグリコールと反応せしめられる場合に
は、触媒は通常予備縮合が開始されるまでは添加されな
い。

反応は一般に過剰のグリコールの存在により開始され、
予備縮合及び続く過剰のグリコールの蒸発を引き起こす
ため先ず十分な温度へ加熱される。

全体の反応が、不活性雰囲気中で攪拌下に行なわれる。

直ぐに真空を加えるかあるいは加えずに、温度がを利に
高められる。温度が更に高められるとき、圧力を有利に
可成り減少せしめることができ、縮合は所望の重合度が
達成されるまで進行せしめられる。製品は、この段階で
仕上ったものとして扱われるか、あるいはよく知られた
方法により固相で更に重合に付される。例えば、高度に
モノマーの縮合がなされた製品を冷却して粉砕し、この
粉末を固体粒子の凝集を避けるため溶融重合の最終段階
で使用された温度より幾分低い温度において加熱する。

固相重合は、所望の重合度が達成されるまで行なわれる
。固相重合は、所望の重合度を達成するため十分に高い
温度で溶融重合の最終段階を続行した際に頻繁に起る劣
化を伴なうことなく、とりわけ、より高い重合度を達す
る。

固相法は、不活性雰囲気を用い、大気圧下かあるいは可
成りの減圧下で、攪拌を伴なって有利に行なわれる。こ
れらのコポリエステルは、約２５℃で６０／４０の割合
のフェノール／テトラクロロエタンあるいは他の類似の
溶媒中で測定して、一般に少なくとも約０．４ｄｊ２／
ｇの固有粘度を有し、また、約６０℃乃至約７０℃の熱
変形温度を有スる。コポリエステル（ｂ）のグリコール
部分における１、４−シクロヘキサンジメタノールのエ
チレングリコールに対する相対量は、１．　４−シクロ
ヘキサンジメタノールのエチレングリコールに対するモ
ル比が約１：４乃至約４：１である限り、上記の範囲内
の熱変形温度及び他の適切な特性を有するポリエステル
共重合体を得るために変動され得る。

１　ｆ１！の極めて有用なタイプのコポリエステルは、
グリコール部分においてエチレングリコールが１゜４−
シクロヘキサンジメタノールに対し量で勝り、例えば５
０１５０より多くシ、特に好ましくは約３０モルの１．
４−シクロヘキサンジメタノールに対し約７０モルのエ
チレングリコールとなし、酸部分がテレフタル酸である
様な前記のタイプのコポリエステルである。このタイプ
の好適なコポリエステルは、イーストマン争ケミカルー
カンパニー（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ
、）から商標コダール・ピー・イー・ティー・ジー６７
６３　（ＫＯＤＡＲＰＥＴＧ８７８３）の名で市場入手
可能である。別の好適なコポリエステルは、グリコール
部分が１．４−シクロヘキサンジメタノールで酸部分が
イソフタル酸とテレフタル酸の混合物から誘導されてい
るものである。このタイプのコポリエステルは、イース
トマン・ケミカル・カンパニーから商標コダール・ニー
１５０　（ＫＯＤＡＲＡ１５０）の名で入手可能である
。

本発明のブレンドにおけるポリエステルのコポリエステ
ルーカーボネートに対する比率は、広範に変更され得る
。一般に、約５乃至約９５重量％のコポリエステル−カ
ーボネート及び約９５乃至約５重量％のポリエステルを
含有する組成物が好ましく、約２０乃至約８０重量％の
コポリエステル−カーボネート及び約８０乃至約２０重
口％のポリエステルを含有する組成物が更に好ましい。

コポリエステル−カーボネートの重量％は、組成物中に
存在するコポリエステル−カーボネート樹脂とポリエス
テル樹脂の総量を基準としている。

コポリエステル−カーボネート及びポリエステルと混合
され、黄変するこれらブレンドにおいて色安定剤として
作用するポリオールは、文献に豊富に記載され、一般に
市場入手可能であるかあるいは公知の方法により調製可
能であるよく知られた化合物である。

これらは、一般式■： Ｒ４−←ＯＨ）。

で表わすことができる。式中、Ｒ４は脂肪族炭化水素成
分、置換された脂肪族炭化水素成分、脂肪族−芳香族炭
化水素成分又は置換された脂肪族−芳香族炭化水素成分
であり、好ましくは２乃至約２０個の炭素原子を有し、
Ｒ４が前記脂肪族−芳香族又は置換された脂肪族−芳香
族炭化水素成分である場合にはヒドロキシル基は前記成
分の脂肪族部分に結合している。

ｒは、２からＲ４に存在する置換可能な水素原子の数ま
での値、好ましくは２乃至約８の値を有する正の整数で
ある。

Ｒ４で表わされる脂肪族炭化水素成分には、非環状脂肪
族成分と環状脂肪族成分とがある。非環状脂肪族成分は
、好ましくは直鎖又は分枝鎖中に２乃至約２０個の炭素
原子ををするものである。

環状脂肪族成分は、好ましくは４乃至約８個の環炭素原
子を有するものである。これら環状脂肪族成分は、環炭
素原子上にアルキル置換基を有することができ、ヒドロ
キシル基は環炭素原子又はアルキル置換基の何れか一方
、又は両方に結合することができる。

Ｒ４で表わされる脂肪族−芳香族炭化水素成分は、好ま
しくは６乃至１２個の環炭素原子、即ちフェニル基、ビ
フェニル基、ナフチル基を含む芳香族部分及び芳香族部
分の環炭素原子に結合した脂肪族部分を含み、ヒドロキ
シル基が脂肪族部分上だけに存在する様なものである。

ただ１つの脂肪族部分が芳香族部分に結合することがで
き、あるいは２個又はそれ以上の脂肪族部分が芳香族部
分に結合し得ることが理解されるべきである。脂肪族−
芳香族成分の芳香族部分に１個より多くの脂肪族部分が
結合する場合、ヒドロキシル基は別々の脂肪族部分に存
在し得る。

Ｒ４で表わされる置換された脂肪族成分及び置換された
脂肪族−芳香族成分は、炭化水素成分上に置換基、好ま
しくは１乃至約４個の置換基を有−する様なものである
。好適な置換基は、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子
及び臭素原子、アミノ基及びニトロ基である。１個より
多くの置換基が存在する場合、これらは同一であっても
異なっていてもよい。

好適な式■のポリオールは、非環状脂肪族多価アルカノ
ールであり、とりわけ六価アルカノールが好ましい。こ
の類型の好適なポリオールは、ヒドロキシル基が非環状
炭化水素成分の別々の炭素原子に結合している様なもの
である。

式■で表わされるポリオールの若干の例示的で非限定的
な例には、シクロヘキサンジメタツール、ブタンジオー
ル、マンニトール、ソルビトール、１．３−プロパンジ
オール、グリセロール、１゜２−シクロベンタンジオー
ル、イノシトール、１゜３．４−シクロヘキサントリオ
ール、１．２．３゜４．５−ペンタヒドロキシベンクン
及び１，１゜２．２−テトラヒドロキシエタンが包含さ
れる。

本発明の組成物中に存在するポリオールの量は、存在す
るコポリエステル−カーボネート、ポリエステル及びポ
リオールの総量を基準として少量であり、コポリエステ
ル−カーボネート及びポリエステルが本発明の組成物中
に主要成分として存在する。一般に、存在するポリオー
ルの量は約０゜０１乃至約５重量％、好ましくは約０．
０５乃至約２重量％である。ポリオールの重量パーセン
トは、本発明の組成物中に存在するコポリエステル−カ
ーボネート、ポリエステル及びポリオールの総量を基準
としている。

これらの黄変するコポリエステル−カーボネート／ポリ
エステル組成物において、存在するポリオールの量は黄
変防止に有効な量である。

黄変防止に有効な量とは、コポリエステル−カーボネー
ト／ポリエステル組成物の色を安定化させるのに有効な
量、即ちこれらのブレンドの黄変を抑制あるいは軽減す
るのに有効な量を意味している。一般に、この量は少な
くとも約０．０１重量％、好ましくは少なくとも約０．
０５重量％である。色安定剤の重量パーセントは、組成
物中に存在する色安定剤及びコポリエステル−カーボネ
ート／ポリエステル樹脂ブレンドの総量を基■としてい
る。存在する色安定剤の量の上限は、コポリエステル−
カーボネート／ポリエステルブレンドの実質的に殆どの
有利な特性に実質的な程度の重大な悪影響を及ぼすには
不十分な量である。一般に、この量は約５重量％、好ま
しくは約２重量％、最も好ましくは約１重量％を超える
べきではない。

本発明の組成物は、例えば最初にコポリエステル−カー
ボネート樹脂とポリエステル樹脂のブレンドを調製し、
しかる後にこのブレンドと共に所望の量の前記ポリオー
ルを十分に混合するなど、よく知られた従来からのブレ
ンド法により調製することができる。

単一のポリオールと同様に、２種又はそれ以上の異なる
ポリオールの混合物が色安定剤として使用され得ること
が、理解されるべきである。

本発明の組成物は、随意に、例えば、酸化防止剤；離型
剤；ガラス、タルク、マイカ及びクレー等の充填材；ベ
ンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類及びシアノアク
リレート類等の紫外線安定剤；有機ホスファイト等の従
来からの色安定剤；及び難燃剤等の一般に知られまた使
用されている添加剤を含むことができる。一部の特に有
用な難燃剤は、有機スルホン酸のアルカリ及びアルカリ
土類金属塩である。これらのタイプの難燃剤が、とりわ
け、米国特許第３，９３３．７３４号、同３．９３１，
１００号、同３．９７８，０２４号、同３，９４８，８
５１号、同３，９２６，９０８号、同３，９１９．１６
７号、同３．　９０９．　４９０号、同３，８５３，３
９６号、同３，８５３゜３９９号、同３，９１７．５５
９号、同３，９５１．９１０号及び同３，９４０，３６
６号各明細書に記載されている。

好適な実施態様の説明 以下の実施例は、本発明を更に説明するために示されて
おり、本発明をこれらに限定するものと解釈されるべき
ではない。特に断りのない限り、実施例における全ての
部及び百分率は重量基準による。

下記実施例は、本発明の範囲外にある組成物を説明して
いる。これは比較のためのみに提供されている。

実施例１ コポリエステル樹脂（コダール・Ａ１５０）５０重量部
及びコポリエステル−カーボネート樹脂（７５モル％の
エステル含有分を有し、このエステルがイソフタル酸エ
ステル９３モル％、テレフタル酸エステル７モル％から
なり、ビスフェノール−Ａ５ホスゲン、インフタロイル
ジクロリド及びテレフタロイルジクロリドから誘導され
ている）５０重量部を混合して、ブレンドが調製された
。

このブレンドは、樹脂ブレンド１００部あたり０゜０３
重口部の従来の有機ホスファイト色安定剤と混合された
。この混合物は、スターリング（ＳｔｅｒｌＩｎｇ）単
軸（１・３ハインチ）押出機により、５７０”Ｆの溶融
温度で押出された。１７８インチの試験用薄板が、３オ
ンスのパン・トーン（Ｖａｎ　Ｄｏｒｎ）上で５７０”
Ｆの溶融温度、１８０″Ｆの型キヤビテイ温度及び１０
／２０サイクル時間を用いて射出成形された。試験用薄
板の黄変度（Ｙｌ）が、ガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）
比色計により、ＡＳＴＭ試験法Ｄ１９２５に従って測定
された。結果が表Ｉに示された。

以下の実施例は、本発明の詳細な説明している。

実施例２ 実施例１の混合物に樹脂ブレンド１００部あたり０．１
２重量部のマンニトールが加えられた以外は、実施例１
の方法が実質的に繰り返された。

Ｙｌが測定され、結果が表Ｉに示された。

実施例３ 樹脂１００部あたり０．１２重量部のマンニトールを樹
脂１００部あたり０．０３重量部の有機ホスファイトの
代りに用いた以外は、実施例１の方法が実質的に繰り返
された。Ｙｌが測定され、結果が表工に示された。

実施例４ 実施例１の混合物に樹脂ブレンド１００部あたり０．１
２ｆｆｌｆｉｔ部のイノシトールが加えられた以外は、
実施例１の方法が実質的に繰り返された。

ＹＩが測定され、結果が表Ｉに示された。

表Ｉ 実施例Ｎｏ、　　　　　　Ｙ　１ １　　　　　　７６．８ ２　　　　　　１４．５ ３　　　　　　１５．６ ４　　　　　　５２．９ 表Ｉのデータで例証される様に、本発明の組成物（実施
例２〜４）は、ポリオールを含有しないコポリエステル
−カーボネート／ポリエステルのブレンド（実施例１）
よりも低いＹＩ値、即ち低い黄変度を示す。従来の有機
ホスファイト色安定剤を何ら含有しない組成物（実施例
３）のＹＩ値は、マンニトール及び有機ホスファイト色
安定剤の両方を食付する組成物（実施例２）のＹＩ値に
比べ１ポンドより僅かに高いだけである。従って、有機
ホスファイト色安定剤の存在乃至不存在は、特に対照例
（実施例１）もまた有機ホスファイト色安定剤を含有し
ている事実から亘で、組成物のＹＩへの影響において余
り重要ではない。このことは、本発明に係るポリオール
がコポリエステル−カーボネート／ポリエステルブレン
ドの黄変を減少させるのに極めて有効であることを明確
に例証している。

本発明の組成物は、黄変をより軽減された押出又は射出
成形品の製造において有用である。

本発明に係るポリオールは、黄変の傾向があるブレンド
の黄変を軽減する以外に、エステル交換を被るコポリエ
ステルカーボネート／ポリエステル樹脂ブレンドに対し
エステル交換を抑制あるいは軽減するために、変色や黄
変が余り重要な聞届とならないタイプのコポリエステル
−カーボネート／ポリエステル樹脂ブレンドにも有利に
添加又は混合することができる。この様な場合、組成物
は、約０．０１乃至約５重量％、好ましくは約０゜０５
乃至約２重量％、更に好ましくは約０．１乃至約２重量
％のポリオールを含有する。ポリオールの重量パーセン
トは、存在するポリオール及びコポリエステル−カーボ
ネート／ポリエステル樹脂ブレンドの総量を基僧として
いる。

以上の教示から、明らかに、本発明のこのほかの変更乃
至変形が可能である。従って、特許請求の範囲に規定さ
れた、本発明の範囲内の全てに亘って、前記説明された
本発明の特定の実施態様に変更がなされ得る。

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）少なくとも１種のコポリエステル−カーボ
   ネート樹脂、 （ｉｉ）少なくとも１種のポリエステル樹脂 及び （ｉｉｉ）少量の少なくとも１種のポリオールを含む樹
   脂組成物。
2. （２）ポリオールの少量が存在する（ｉ）、（ｉｉ）及
   び（ｉｉｉ）の総量を基準として約０．０１乃至約５重
   量％である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
3. （３）ポリオールの少量が約０．０５乃至約２重量％で
   ある特許請求の範囲第２項記載の樹脂組成物。
4. （４）ポリオールの量が黄変防止に有効な量である特許
   請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
5. （５）黄変防止に有効な量が、存在する（ｉ）、（ｉｉ
   ）及び（ｉｉｉ）の総量を基準として少なくとも約０．
   ０１重量％である特許請求の範囲第４項記載の樹脂組成
   物。
6. （６）黄変防止に有効な量が少なくとも約０．０５重量
   ％である特許請求の範囲第５項記載の樹脂組成物。
7. （７）ポリオールが、式： Ｒ＾４−（ＯＨ）＿ｒ （式中、Ｒ＾４は脂肪族炭化水素成分、置換された脂肪
   族炭化水素成分、脂肪族−芳香族炭化水素成分又は置換
   された脂肪族−芳香族炭化水素成分で、Ｒ＾４が脂肪族
   −芳香族又は置換された脂肪族−芳香族成分である場合
   にはヒドロキシル基はこれらの脂肪族部分にのみに結合
   し、ｒは２からＲ＾４に存在する置換可能な水素原子の
   数までの値を有する正の整数である） で表わされる特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
8. （８）Ｒ＾４が２乃至約２０個の炭素原子を有する特許
   請求の範囲第７項記載の樹脂組成物。
9. （９）ｒが２乃至約８の値を有する特許請求の範囲第８
   項記載の樹脂組成物。
10. （１０）Ｒ＾４が非環状脂肪族炭化水素成分である特許
    請求の範囲第８項記載の樹脂組成物。
11. （１１）ポリオールが六価アルカノールである特許請求
    の範囲第１０項記載の樹脂組成物。
12. （１２）ポリオールがマンニトール、イノシトール又は
    これらの混合物である特許請求の範囲第１１項記載の樹
    脂組成物。
13. （１３）ポリエステルがポリ（アルキレンテレフタレー
    ト）である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
14. （１４）ポリ（アルキレンテレフタレート）がポリ（ブ
    チレンテレフタレート）である特許請求の範囲第１３項
    記載の樹脂組成物。
15. （１５）ポリエステルが１，４−シクロヘキサンジメタ
    ノール、エチレングリコール又はこれらの混合物からな
    るグリコール部分と、イソフタル酸、テレフタル酸又は
    これらの混合物からなる酸部分との反応生成物からなる
    特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
16. （１６）コポリエステル−カーボネート樹脂が少なくと
    も１種の二価フェノール、カーボネート前駆物質及び少
    なくとも１種のエステル前駆物質の反応生成物から成る
    特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
17. （１７）エステル前駆物質がイソフタル酸もしくはその
    エステル形成反応性誘導体、テレフタル酸もしくはその
    エステル形成反応性誘導体又はこれらの混合物から選ば
    れる特許請求の範囲第１６項記載の樹脂組成物。
18. （１８）カーボネート前駆物質がホスゲンである特許請
    求の範囲第１７項記載の樹脂組成物。
19. （１９）二価フェノールがビスフェノール−Ａである特
    許請求の範囲第１８項記載の樹脂組成物。
20. （２０）コポリエステル−カーボネート樹脂が約７０乃
    至約８０モル％のエステル含有分を含む特許請求の範囲
    第１７項記載の樹脂組成物。
21. （２１）エステル含有分が約１乃至約１０モル％のテレ
    フタル酸エステル及び約９０乃至約９９モル％のイソフ
    タル酸エステルである特許請求の範囲第２０項記載の樹
    脂組成物。
22. （２２）難燃化量の少なくとも１種の難燃化化合物を含
    有する特許請求の範囲第２１項記載の樹脂組成物。
23. （２３）難燃化化合物が有機スルホン酸のアルカリ又は
    アルカリ土類金属塩から選ばれる特許請求の範囲第２２
    項記載の樹脂組成物。