JPS60192759A - ポリマー組成物の電離放射線耐性の増強方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 透明なプラスチック物品に加工することのできるポリマ
ー、たとえば芳香族ポリカーボネート樹脂やそのブレン
ドは医学分野用の製品に使用することがある。　このよ
うな製品としては、血中酸素供給器、麻酔キャニスタ−
１静脈内連結子および補助具、拍動バルーンポンプ、血
液遠心器がある。　これらの物品は殺菌処理にかけられ
ることが多く、典型的な処理方法にはオートクレーブ中
での加熱、エチレンオキサイドによる接触処理、または
電離放射線たとえばガンマ線もしくは電子線の照射があ
る。　しかしながらこれらの技術にはそれぞれ何らかの
欠点がある。　オートクレーブの場合、ポリカーボネー
トおよびポリアリ−レートを含めて多くのポリマーが熱
に対して不安定であること、この技術では比較的高いエ
ネルギーを必要とすること、ならびに処理後の物品に湿
気が残るため使用する前に先ず乾燥させなければならな
いことのために望ましくないことが多い。

エチレンオキサイドを使用する虻はこのカスの毒性、不
安定、および廃棄処理に関連した環境問題のために好ま
しくない。

これらの技術に代わって有用なのは電離放射線による殺
菌であり、それはこの技術が低温で実施することができ
しかも比較的安価であって本質的に乾式法であるからで
ある。　しかしながら、特にポリカーボネート樹脂、ポ
リアリ−レートまたはこれらのブレンドから製造した物
品に電離放射線を照射すると、通常は光学的に透明なポ
リマーに黄変が生ずるのが普通である。　これは見掛け
が悪いであろう。　このような影響を相殺するためにポ
リマー中に着色剤を混入せしめることがよく行なわれて
いる。　こうして生ずる黄色が審美的に許容しやすい色
、たとえば青味がかった色合で遮蔽される。

発明の概要 前記のような放射線に繰り返しまたは長時間曝されると
通常黄変する傾向のあるポリカーボネートホモポリマー
およびコポリマーおよび／またはポリアリ−レート単独
ならびにこれらを第２のポリマ〜と組み合わせたポリマ
ーの電離放射線耐性を増大せしめる方法が発見された。

　この方法は、前記の如きポリマーを電離放射線に対し
て安定にする化合物であって、しかも電離放射線によっ
て生成したＨ基、ＯＨ基および／または水和電子のよう
な活性種に対し速い反応速度で反応するかおよび／また
は酸化作用の強いことを特徴とする非ポリマー性化合物
のうちから選択した添加剤を含有せしめることを含んで
いる。　好ましい一局面では、第２のポリマーを独立し
た色安定化効果を奏するに有効な量で使用する。。

本発明の安定剤化合物は、カルボキシ （−ＣＯＯＨ）、エステル（−ＣＯＯＲ）、ヒドロキシ
（−ＯＨ）、チオ（〉Ｓ）、アニリド（Ｃ，Ｈ，、ＮＨ
−）、アミノ（−ＮＨ２）、オキサミドＣＨ２ＮＣ０Ｃ
ＯＮＨ−）、カルボニル（＞　ＣＯ）　、チオカルボニ
ル（＞Ｃ８）およびホスホのうちから選択された官能基
な／種以上有することができ、エステル類、アルコール
類、障害フェノール系化合物群、チオエステル類、オキ
サミドフェノール系化合物群、シュウ酸アニリド化合物
群、チアゾール類、チオジアゾール類、チオ尿素、ホス
ホネート類、ホスホナイ［・類およびジホスホナイト類
のうちから選択し得る。

電離放射線耐性を改良するのに必要とされる添加剤の量
は少量で充分であり、典型的な場合ポリマー７００部に
対して約θＯｊ〜約２．０重量部である。

３、発明の詳細な説明 一般に本発明の方法を実施するには、処理すべきポリカ
ーボネートまたは全体として芳香族性のポリエステル（
ポリアリ−レート）および場合によって使用する第２の
ポリマーを前記の如き添加削／種以上と組み合わせるた
めにこれらを充分に混合して実質的に均一な混和物を形
成する。混合物を形成するには、標準的な混合装置およ
び技術、たとえば機械的ブレンクー、櫂形ミキサー、タ
ンブラ−デバイスまたはこれらと同等のものを用いて従
来と同様にすることができる。　所望であれば、ポリマ
ー（７種以上）と添加剤を相互溶媒に溶解させて充分に
混合し、次いで通常の方法、たとえば溶媒の蒸発または
蒸留によって回収することができる。　また、高温また
はポリマーもしくはポリマーブレンドの軟化点より少し
高い温度でエクストルーダーに通す、等のように成分を
溶融混合することもできる。　これらの方法のいずれも
、ポリマーまたはポリマーブレンドに安定化剤を添加す
るのに使用可能である。

本発明で有用なポリカーボネートホモポリマーとして特
に芳香族ポリカーボネートがある。これらのポリマーは
、当業者には製造できるし、または様々な市販経路から
入手することもできる。

これらを製造するには、二価フェノールをカーボネート
前駆体、たとえばホスゲン、ハロホーメートまたはカー
ボネートエステルと反応させればよい。　これらのポリ
マーは典型的な場合次式の繰り返し構造単位を有する。

１ 一→−０−Ａ−０−Ｃ−知一 ここで、Ａはポリマー生成反応に使用した二価フェノー
ルの二価の芳香族残基である。　芳香族カーボネートポ
リマーは（メチレンクロライド中２３℃で測定した）固
有粘度が０３０〜／、Ｏｄｌ／ｌの範囲にあるものが好
ましい。　二価フェノール類とは、ヒドロキシ基を２個
含有しておりこれらが各々芳香核の炭素原子に結合して
いる単核または多核芳香族化合物を意味する。　典型的
な二価フェノール類には、２，２−ビス−（クーヒドロ
キシフェニル）プロパン、ムコ−ビス−（３Ｊ−ジメチ
ル−グーヒドロキシフェニル）プロパン、幻り′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、ビス（コーヒドロキシフ
ェニル）メタン、これらの混合物、等が包含される。　
好ましい芳香族カーボネートポリマーは２，２−ビス（
グーヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール−
Ａ）から誘導されたホモポリマーである。

本発明で使用するポリ（エステル−カーボネート）は公
知であり市販品から入手可能である。

通常これらは線状ポリマー鎖中にカーボネート基１ 一千一〇−Ｃ−Ｏ−弁一 カルボキシレート基： １ ＋　Ｃ−Ｃ−＋− および芳香族炭素環式基を繰り返し有するコポリエステ
ルである。　ただし、カルボキシレート基の少なくとも
いくつかとカーボネート基の少なくともいくつかは芳香
族炭素環式基の環炭素原子に直接結合している。　一般
に、これらのポリ（エステル−カーボネート）コポリマ
ーを製造するには、二官能性カルボン酸（たとえば、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタル酸、
ｏ−、ｍ−、γ−フェニレンジ酢酸）、多核芳香族酸（
たとえば、ジフェン酸、／、クーナフタル酸）、これら
の任意の混合物等を、上記に記載したような二価フェノ
ールおよびカーボネート前駆体と反応させる。　％に有
用なポリエステルカーボネートは、ビスフェノールＡと
、イソフタル酸、テレフタル酸、またはイソフタル酸と
テレフタル酸の混合物、またはこれらの酸の反応性誘導
体たとえばテレフタロイルジクロライド、イソフタロイ
ルジクロライドもしくはこれらの混合物と、ホスゲンと
から誘導される。　これら好ましい樹脂類中、ジヒドロ
キシジアリール単位とベンゼンジカルボキシレート単位
と力〜ボネート単位とのモル割合は／：θ認〜１０：θ
どθ〜θθ０の範囲であることができ、テレフタレート
単位とイソフタレート単位のモル割合は９９：／〜／：
９９の範囲であることができる。　カーボネート単位の
モル割合が００場合樹脂は全体が芳香族性のポリエステ
ルである。　ロブソン（Ｒｏｂｅｓｏｎ）の米国特許第
乞３２乞と乙２号参照。

本発明の実施に有用なポリ（スルホン−カーボネート）
は、スルホンたとえばジヒドロキシジフェニルスルホン
と、二価フェノールと、ホスゲンまたはホスゲン前駆体
との反応で誘導されるものである。　好ましい材料は、
フォックス（Ｆ　ａｘ）の米国特許第３７３７．’１０
９号の記載に従って、ビス−（３，Ｊ−−ジメヂルーグ
ーヒドロキシフェニル）スルホンとビスフェノール−Ａ
をホスゲンと共に重合して製造される。　このタイプの
特に好ましいコポリマーを製造するには、スルホンフル
９９重量係、好ましくはり０〜９９重量係とビスフェノ
ール−１９９〜／重量％、好ましくは乙θ〜／重量係と
をホスゲンと共に反応させる。

「フタレート」という用語は本明細書中で通常の意味で
使用されており、Ｃ６Ｉ（、（ＣＯＯ）、、−基を含有
するフタル酸の塩および好ましくはこの種のジエステル
で炭素原子を２〜乙θ個有するものを意味し、フタル酸
シアミル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジエチル、フタ
ル酸ジベンジル、フタル酸ジメチル、フタル酸フェニル
クレジル、フタル酸フェニルベンジル、フタル酸ブチル
ベンジル、フタル酸ブチルシクロヘキシル、フタル酸オ
クチルクレジル、フタル酸ジフェニル、フタル酸ジ−ｎ
−ヘキシル、フタル酸ジイソヘキシル、フタル酸ブチル
オクチル、フタル酸ブチルデシル、フタル酸ジイソオク
チル、フタル酸シーーーエチルヘキシル、フタル酸ジ−
ｎ−オクチル、フタル酸ジ−イソノニル、フタル酸ジイ
ソデシル、フタル酸ジー認−プロピルヘプチル、フタル
酸ジ−ｎ−ノニル、フタル酸ジ−ｎ−デシルおよびフタ
ル酸ジトリデシルならびにこれらの任意の混合物を包含
するがこれらに限定されるわけではない。

上記のものに対応するイソフタレートおよびテレフタレ
ート、すなわち、インフタル酸およびテレフタル酸から
誘導される対応のジエステル、たとえばイソフタル酸ジ
メチル、イソフタル酸シアミル、インフタル酸ジブチル
等、ならびにテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸シア
ミル、テレフタル酸ジブチル等も同様に本発明に使用さ
れる。

ポリマーに添加するのに適したアルコール類は広範囲の
化合物群から選択することができる。

通常これらアルコール類は炭素原子な２〜５０個含有し
、直鎖または分枝鎖である。　ジオール類とポリオール
類が好ましく、特にジオール類が最も好ましい。　例を
挙げると、これらのジオール類には脂肪族、たとえばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、／、３−プ
ロパンジオール、／、、、２−ブタンジオール、／、グ
ーブタンジオール、メソーー、３−ブタンジオール、／
、２−ベンタンジオール、２，３−ベンタンジオール、
／、クーベンタンジオール、／、クーへキサンジオール
等、脂環式、たとえば／、２−シクロベンタンジオール
、／、２−シクロヘキサンジオール等、分枝非環式、た
とえば認、３−ジメチルーユ、３−ブタンジオール（ピ
ナコール）等が包含される。

本発明の方法を実施する際に使用されるチオエステル類
またはチオジエステル類は次式のものである。

ここで、ＲとＲ′は、それぞれ独立に、炭素原子７〜７
５個の直鎖または分枝のアルキルであり、たとえば、メ
チル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−プロピル、ｎ−ペンチ
ル、イソブチル、イソプロピル。

ヘキシル等である。

チオジアゾール類は環構造中に窒素原子を２個、イオウ
原子を／個有する五員環炭化水素である。　これらは更
に環上に置換されたチオール基（−８Ｈ）をＺ個以上有
することができ、有することが好ましい。

チアゾール類は次式のいずれかから誘導される化合物で
ある。

オルト　メタ 同様に、他のタイプのチオ−含有化合物、たとえばチオ
尿素も包含きれる。

また、高度に分枝したポリオール類、たとえばペンタエ
リトリトール、ならびにアルコキシで置換した環式また
は非環式アルカン類、たとえばトリメチロールプロパン
または／、クーシクロヘキサンジメタツールも本発明方
法に有用である。

本発明の方法で安定剤として機能する他の化合物は高分
子量オキサミドフェノール類、たとえば、２．２−オキ
サミドビス−〔エチル３−Ｃ３，タージーｔｅｒｔ−ブ
チルーグーヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、な
らびに高分子量シュウ酸アニリド類およびこれらの誘導
体である。

同様にホスホナイト類、特に次式のジホスホナイト類も
使用される。

ここで、Ｒはアリール、たとえばフェニルまたはジフェ
ニルであり、Ｒ’、　Ｒ２，Ｒ５およびＲ４は、それぞ
れ独立に、非置換の捷たは炭素原子を／〜７２個有する
直鎖もしくは分枝アルキルで置換されたフェニル基であ
る。

本発明で有用なホスホネート類は次式のもの、およびと
ｎらのニッケル含有誘導体である。

ここで、Ｒ５，Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に。

炭素原子７〜３０個のアルキルまたはアリールである。

また、無機酸の塩類、特にたとえば亜硫酸のアルカリ金
属塩、たとえば亜硫酸ナトリウムも本発明に包含される
。

第２の樹脂を含有する本発明の態様の場合。

そのポリカーボネートまたはポリアリ−レートに対する
使用量は広く変化することができる。　一般に、第１の
ポリマーと第一のポリマーの合計７００部に対して、第
一ポリマーを／〜９９重量部、置部に応じて第１ポリマ
ー・を９９〜／重量部使用する。

本発明に使用するのに適したポリエステルは、脂肪族、
脂肪族エーテル、もしくは脂環式ジオールまたはこれら
の混合物（これらは炭素原子を約２〜約７θ個含有する
ものが好ましい）と、芳香族または脂環式ジカルボン酸
／種以上とあ・ら誘導される。　好ましいポリエステル
は脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸から誘導された
もので次の一般式の繰り返し単位を有する。　０１ ここでｎは一〜グの整数である。　最も好ましいポリエ
ステルはポリ（エチレンテレフタレート）である。

また、上記のポリエステルに更に全組成物に対しθ５−
ＳＯ重量％の量のポリオールおよび／または酸を含有す
るものも本発明に包含される。

この酸は炭素原子数が一〜、２０の範囲にある脂肪族ま
たは脂環式のものであり得る。　同様に、グリコールは
炭素原子数が上記と同じ範囲にある脂環式または脂肪族
のものであり得る。　アルキレン部分が炭素原子を２〜
７０個有し、グリコール部分が全体で１００〜／Ｑθ０
０の分子量で変化するポリアルキレンエーテルグリコー
ル類も使用することができる。　これらポリエステルは
全て、たとえば米国特許第、２．グ乙式３ノ２号および
第３、Ｏ’１７，３３９号の教示に従って製造すること
ができる。

脂環式ジオールと芳香族ジカルボン酸から誘導されたポ
リエステルを製造するには、たとえば、／、４ｔ−シク
ロヘキサンジメタツールのシスまたはトランス異性体（
またはこれらの混合物）を芳香族ジカルボン酸と縮合し
て次式の繰り返し単位を有するポリエステルにする。

ここで、シクロへ牛サン環はそのシスおよびトランス異
性体から選択され、Ｒは炭素原子を４〜２０個含有する
アリールまたは脂環式基を表わし。

これは芳香族ジカルボン酸から誘導された脱カルボキシ
ル残基である。

脱カルボキシル残基Ｒが表わす芳香族ジカルボン酸の例
としては、イソフタル酸、テレフタル酸、／、２−ジ（
γ−カルボキシフェニル）エタン。

グ、り′−ジカルボキシジフェニルエーテル等およびこ
れらの混合物がある。　縮合環を含有する酸、たとえば
／、クーまたは／、！−ナフタレンジカルボン酸が存在
することもできる。　同様に、脂環式二塩基酸、たとえ
ばシクロヘキサンジカルボン酸も包含される。　好まし
いジカルボン酸はテレフタル酸またはテレフタル酸とイ
ソフタル酸の混合物である。

別の好ましいポリエステルは／、クーシクロヘキサンジ
メタツールのシスまたはトランス異性体（あるいはこれ
らの混合物）とイソフタル酸およびテレフタル酸の混合
物との反応によって誘導することができる。　これらの
ポリエステルは次式の繰り返し単位を有するであろう。

１ 更に別の好ましいポリエステルは、シクロヘキサンジメ
タツール、アルキレングリコールおよび芳香族ジカルボ
ン酸から誘導されるコポリエステルである。　これらの
コポリエステルを製造するには、たとえば／、クーシク
ロヘキサン−ジメタツールのシスまたはトランス異性体
（あるいはこれらの混合物）とアルキレングリコールを
芳香族ジカルボン酸と共に縮合して次式の単位を有する
コポリエステルを生成する。

ここで、シクロヘキサン環はそのシスおよびトランス異
性体から選択され、Ｒは前記定義のとおりであり、ｎは
Ω〜１０の整数であり、、Ｘ単位は約／〜約９２重量襲
を占め、ｙ単位は約９２〜約１重量係を占める。

このような好ましいコポリエステルを誘導するには、／
、クーシクロヘキサンジメタツールのシスまたはトラン
ス異性体（あるいはこれらの混合物）およびエチレング
リコールをテレフタル酸ととθ：　２０　：　／θ０　
のモル比で反応させればよい。

これらのコポリエステルは次式の繰り返し単位を有する
。

ここでＸとｙは前記定義のとおりである。

ここに記載したポリエステルは、市販されているか捷た
は米国特許第認、９０乙グ乙乙号に記載の方法を含めて
業界で公知の方法によって製造することができる。

本発明の実施に使用するポリエステルは通常、フェノー
ル／テトラクロロエタン（１０：　＆θ）混合溶媒また
は類似の溶媒中２３〜３θＣで測定した場合の固有粘度
が約９２〜約１．θｄｌ／９である。

ポリマー−添加剤ブレンドを調合する際他の成分を含有
せしめてもよく、そうすることが多いと理解されたい。

　このような付加的成分は一般に、化学的物理的特性な
変えるためにポリカーボネート樹脂およびブレンドと共
によく使われる通常の非ポリマー性材料中から選択する
。　これらの材料としては、可塑剤、熱安定剤、酸化防
止剤、難燃剤、潤滑剤、充填材および補強剤が包含され
る。　使用量は通常どおりである。

本発明によって製造された組成物は、上述したような殺
菌可能な医療用製品の成分要素として有用な成形品に加
工することができる。　これらは厳しい殺菌条件で処理
することができ、その際光学的透明度が損なわれること
はほとんどない。

特定具体例の説明 以下実施例により本発明の方法を更に詳説する。　しか
しながら、これらの実施例のみに本発明の範囲を限定す
る意図は全くない。

実施例中、成形サンプルはコバ４ｔ、　ト−、ｔｏ放射
線源を使用して空気中で照射した。　黄色度インデック
スは、％インチ厚の射出成形板を用い、ＡｓＴＭＤ／？
、肘に従ってパシフィックーサイエンティフィックスペ
クトロガード（Ｐａｃｉｆｉｃ　−８ｃｉｅｎｔｉｆｉ
ｃ　Ｓｐｅｃｔｒｏｇａｒｄ　）　ｌ　：Ｌ　二７トで
測定した。

照射を始めてすぐに記録をとった。

実施例　／〜／グ 本発明に従って、表／に示した化合物を表示した量でポ
リ（ビスフェノール−Ａカーボネート）樹脂（レキサン
（ＬＥＸＡＮ■）、ゼネラルエレクトリックカンパニイ
（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、　）製）
と混合して組成物を調製した。

混合物を５２０〜！７０Ｆの温度で押し出し、３２０〜
ｊ夕ＯＦで射出成形（型温度７２０〜／とθＦ）してテ
ストプレートにした。　得られた結果表／（続き） （エチル３−（３，ｊ−ジーｔｅｒｔ−ブチルークーヒ
ドロキシフェニル） プロピオネート）ｅ ／／　シュウ酸アニリド誘導体ｆ　Ｏ，２、！、、３に
ノロ２　ペンタエリトリトール　０．Ｃ２，３，０と／
３　トリメチロールプロパン　θ、！　／９乙テトラキ
ス（メチレン（３，Ｓ−ジ　０／−ｔｅｒｔ−ブチル−
グーヒドロキシ −ヒドロシンナメート）メタンｈ よ０　．２３０／　／９．と７　３２２よθ　ノと／り
　／よ２と　３／に タ０，２乙、、２／　６２３／３　グに３ｉ０　Ｃ２３
，９ｊ　、２／、９９　’１．３９認、夕　／乙０オ　
／３乙θ　よグク 上記の表中で、用語「Ｙ■」は黄色度インデックスであ
り、線量は合計のＭｒａｄの単位で表わされており、添
加剤の量はポリカーボネート樹脂１００部に対する重量
部（ｐｈｒ）で表わしである。

２−−　ｈの文字は次の市販材料を示す。

ａ−グツド−ライト（ＧＯＯＤ−ＲＩＴＥ■）　３／２
Ｊ、Ｂ、　Ｆ、グツドリッチ社（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃ
ｏ、　）、３、Ｊ−ジーｔｅｒｔ−ブチルーグーヒドロ
キシヒドロケイ皮酸の／、３．３−トリス（２−ヒドロ
キシエチル）−Ｓ−トリアジン−認。

グ、≦（／Ｈ１３旦、オ旦）−トリオントリエステル。

ｂ−サイアノックス（ＣＹＡＮＯＸ■）　ＬＴＤＰ、ア
。

メリカンサイアナミド社（Ａｍｅｒ　ｉｃａｎＣｙａｎ
ａｍｉｄ　Ｃｏ、　）。

ｃ＝バンヶム（ＶＡＮＣＨＥＭ■）　ＤＭＴＤ、　Ｒ，
Ｔ。

バンダービルト社（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ　Ｃｏ、　、
　Ｌｎｃ、）。

ｄ−イルガスタブ（ＩＲＧＡＳＴＡＢ■）２００六チバ
一ガイギー社（Ｃ１ｂａ　−Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒｐ、　
）　。

ｅ＝ナウガード（ＮＡＵＧＡＲＤ■）ＸＬ−へユ二ロイ
ヤル社（Ｕｎｉｒｏｙａｌ　Ｃｏｒｐ、　）　、オキサ
ミドフェノール系。

ｆ＝　サ：／　デュボール（ＳＡＮＤＵＶＯＲ■）ＶＳ
Ｕ。

サンドズ社（Ｓａｎｄｏｚ　Ｃｏ、　）　＋１ｇニサン
ドスタブ（ＳＡＮＤＯ８ＴＡＢ）Ｐ−ＥＰＱ。

サンドズ社（５ａｎｄｏｚ　ＣＯ，）。

ｈ−イルガスタブ（ＩＲＧＡＮＯＸ■）１０／θ、チバ
ーガイギー社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒｐ、　）
、高分子量立体障害フェノール系化合物。

実施例　／ｌ 混和物を作ってポリマーブレンドを調製し、５００〜乙
００Ｆの温度で押し出し、！００〜！とθＦの温度で射
出成形して試験片にした。　ガンマ線の他に、いくつか
の試片は電子線源に露出した。

この電子線露出によって未改質ポリカーボネートはひど
く黄変する。　使用した調合組成と得られた結果を表２
に示す。

２−′ 表コ 実施例　／、３−Ａ＊／オ ボリ（ビスフェノール八カーボネート）”　３０　３０
コポリエステル二と！モル係テレフタレート、／ｊモル
チイソフタレート、／、グーシクロヘキサンジメタツー
ルｂ　６θ　夕０三官能性障害フェノール０　θコ 赤−青混合染刺　θ００１０２　θ００１０２特性 ＊　コントロール（対照） ａ　ＬＥＸＡＮ■、　Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉ
ｃ　Ｃｏ。

ｂ　コクール（ＫＯＤＡＲ■）、イーストマンコダック
社（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ　Ｃｏ、　）ＣＧＯＯ
Ｄ−ＲＩＴＥ■３／２３．　Ｂ、　Ｆ、　Ｇｏｏｄｒｉ
ｃｈ　Ｃｏ。

実施例／夕の組成物は、同じく色安定化された比較対照
よりガンマ線に対して有効に色安定化゛されていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）芳香族ポリカーボネートホモポリマーもしくはｂ
   ポリマー単独またはとれと第一のポリマーとの混合物の
   電離放射線に対する安定性を増強する方法であって、ポ
   リマーの前記放射線に露出された際の黄変傾向を減少せ
   しめる非ポリマー性安定剤化合物少なくとも７種を有効
   量で含有せしめることからなり、前記非ポリマー性安定
   剤化合物が、電離放射線によって形成されるＨ基、ＯＨ
   基および／または水和電子の如き活性種に対する酸化作
   用が強いかおよび／または前記活性種との反応の反応速
   度が大きいことを特徴とする方法。 （２）前記第２のポリマーがポリマー混合物の黄変傾向
   を減少−昼しめるのに充分な量で存在することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の方法、。 （３）安定剤化合物がカルボキシ（−ＣＯＯＨ）　、エ
   ステル（−ＣＯＯＲ）、ヒドロキシ（−ＯＨ）、チオ（
   〉Ｓ）、アニリド（Ｃ６Ｈ，、Ｎｆ−Ｉ−）、アミノ（
   −幽）、オキサミド（Ｈ２ＮＣＯＣＯＮＨ−）、カルボ
   ニル（＞、ＣＯ）、チオカルボニル（＞Ｃ８）およびホ
   スホのうちから選択された官能基を７種以上布すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （４）安定剤化合物がアルコール類、エステル類、障害
   フェノール系化合物類、チオエステル類、オキサミドフ
   ェノール系化合物類、シュウ酸アニリド化合物類、チア
   ゾール類、チオジアゾール類、チオ尿素、ホスホネート
   類、ホスホナイト類およびジホスホナイト類のうちから
   選択されることを特徴とする特許請求の範囲第３項に記
   載の方法。 （５）ポリカーボネート単独またはこれと第一のポリマ
   ーとの混合物１０θ部に対して安定剤化合物を約００ｊ
   〜約コ、０重量％の量で含有せしめることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （６）　ポリカーボネートが、二価フェノールをカ−ボ
   ネート前駆体と反応させて製造されたホモポリマーであ
   り、式： （式中人は前記二価フェノールに由来する二価の芳香族
   基である）の繰り返し構造単位を有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （７）ポリカーボネートがポリ（ビスフェノールＡカー
   ボネート）樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲
   第３項に記載の方法。 （８）ポリカーボネートが線状ポリマー鎖中に繰１ り返しカーボネート基　÷０−Ｃ−０−）、繰り返１ しカルボキシレート基　（Ｃ−０＋、および芳香族炭素
   環式基を有するポリ（エステル−カーボネート）であり
   、ただし前記カルボキシレート基の少なくともいくつか
   と前記カーボネート基の少なくともいくつかは前記芳香
   族炭素環式基の環炭素原子に直接結合していることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （９）ポリ（エステル−カーボネート）がビスフェノー
   ル−Ａとイソフタル酸またはテレフタル酸とから誘導さ
   れたものであることを特徴とする特許請求の範囲第と項
   に記載の方法。 （１０）ポリ（エステル−カーボネート）がイソフタル
   酸、テレフタル酸およびビスフェノール−Ａの混合物か
   ら誘導さねたものであることを特徴とする特許請求の範
   囲第ざ項に記載の方法。 （１１）安定剤化合物が、フタル酸シアミル、フタル酸
   ジブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジベンジル、フ
   タル酸ジメチル、フタル酸フェニルクレジル、フタル酸
   フェニルペンシル、フタル酸ブチルペンシル、フタル酸
   ブチルシクロヘキシル、フタル酸オクチルクレジル、フ
   タル酸ジフェニル、フタル酸ジ−ｎ−ヘキシル、フタル
   酸ジイソヘキシル、フタル酸ブチルオクチル、フタル酸
   ブチルデシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−
   ノーエチルヘキシル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタ
   ル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジ
   ー記−プロビルヘプチル、フタル酸シー　＋１−ノニル
   、フタル酸ジ−ｎ−デシル、フタル酸ジトリデシル、お
   よびこれらの任意の混合物のうちから選択されたフタル
   酸エステルであることを特徴とする特許請求の範囲第７
   項に記載の方法。 （１２）安定剤化合物が前項に掲げたフタル酸エステル
   のいずれかに対応するイソフタル酸エステルまたはテレ
   フタル酸エステルであることを特徴とする特許請求の範
   囲第１／項に記載の方法。 （１３）安定剤化合物がアルコール類の７種であること
   を特徴とする特許請求の範囲第グ項に記載の方法。 Ｏａ　前記アルコール類の７種がジオールであることを
   特徴とする特許請求の範囲第７３項に記載の方法。 ０５）ジオールが／、￥−シクロヘキサンジメタツール
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１グ項に記載
   の方法。 （＋６１　前記アルコール類の７種がポリオールである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第７３項に記載の方法
   。 卸　ポリオールがペンタエリトリトールであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１乙項に記載の方法。 （Ｌ８）ポリオールがトリメチロールプロパンであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１乙項に記載の方法。 卸　ポリオールが立体的に障害されていることを特徴と
   する特許請求の範囲第１乙項に記載の方法。 噛　立体障害フェノールが３．ｊ−ジーｔｅｒ　ｔ−ブ
   チル−グーヒドロキシヒドロケイ皮酸の／、３．タート
   リス（２−ヒドロキシエチル）−８−トリアジン−２，
   グ、乙（／旦、３旦、タ旦）−トリオンとのトリエステ
   ルであることを特徴とする特許請求の範囲第７９項に記
   載の方法 ０υ　立体障害フェノールがテトラキス（メチレン（３
   ，ｊ−ジーｔｅｒｔ−プチルーグーヒドロキシーヒドロ
   シンナメート））メタンであることを特徴とする特許請
   求の範囲第７９項に記載の方法。 （社）安定剤化合物がオキサミドフェノール系であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第グ項に記載の方法。 （ハ）オキサミドフェノール系化合物が認、２′−オキ
   サミド−ビス−（エチル３−Ｃ３，タージーｔｅｒ　を
   −ブチル−グーヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト）
   であることを特徴とする特許請求の範囲第、２２項に記
   載の方法。 （２）安定剤化合物がチアジアゾール類の７種であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第グ項にＮ［載の方法。 （２５）前記チアシアソール類が認、タージメルカプト
   −７，３，’ｌ−チアジアゾールであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第２グ項に記載の方法。 （２Ｇ）　安定剤化合物がシュウ酸アニリド誘導体であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第グ項に記載の方法
   。 （２７）安定剤化合物がチオエステルであることな特徴
   とする特許請求の範囲第グ項に記載の方法。 （至）チオエステルがジラウリルチオジプロピオネート
   であることを特徴とする特許請求の範囲第２７項に記載
   の方法。 ０９ノ　安定剤化合物がチアソール誘導体であることを
   特徴とする特許請求の範囲第グ項に記載の方法。 ０υ）チアゾール誘導体が一一メルカブトベンソチアゾ
   ールであることを特徴とする特許請求の範囲第２９項に
   記載の方法。 ０］）安定剤が有機リン化合物であることを特徴とする
   特許請求の範囲第グ項に記載の方法。 Ｏ搬　有機リン化合物がホスホネートであることを特徴
   とする特許請求の範囲第３７項に記載の方法。 ｅ３１　ホスホネートがニッケル　ビス（０−エチル（
   ３，ｊ−ジーｔｅｒｔ−ブチルーグーヒドロキシベンジ
   ル））ホスホネートであることを特徴とする特許請求の
   範囲第３２項に記載の方法。 ０４）有機リン化合物がジホスホナイトであることを特
   徴とする特許請求の範囲第３７項に記載の方法。 ｃ３■　ジホスホナイトがテトラキス（２，クージーｔ
   ｅｒｔ−ブチルフェニル）グ、グ′−ビフェニレンジホ
   スホナイトであることを特徴とする特許請求の範囲第３
   り項に記載の方法。 （支））安定剤化合物か無機酸塩であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 Ｃ３７）　酸が亜硫酸であることを特徴とする特許請求
   の範囲第３乙項に記載の方法。 關　塩が亜硫酸のアルカリ金属塩であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第３７項に記載の方法１（ト）塩が亜
   硫酸ナトリウムであることを特徴とする特許請求の範囲
   第３と項に記載の方法。 （４０）第一のポリマーがポリエステルホモポリマーま
   たはコポリマーであることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の方法。 （４υ　第一のポリマーがポリ（フルキレン芳香族ジカ
   ルボキシレート）であることを特徴とする特許請求の範
   囲第７６項に記載の方法。 （４２）ポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシレート）
   が、脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸から誘導され
   たものであり、式： （式中１１は認〜グの整数である）の繰り返し単位を有
   することを特徴とする特許請求の範囲第９７項に記載の
   方法。 （４３ポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシレート）が
   ポリ（エナレンテレフタレート）であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第グλ項に記載の方法。 （４４）ポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシレート）
   が、脂環式ジオールと芳香族ジカルボン酸から誘導され
   たものであり、式： （式中、シクロヘキサン環はそのシス異性体およびトラ
   ンス異性体から選択され、Ｒは炭素原子を６〜２０個含
   有し芳香族ジカルボン酸から誘導された脱カルボキシル
   化残基であるアリールまたは脂環式基を表わす）の繰り
   返し単位を有することを特徴とする特許請求の範囲第７
   ７項に記載の方法。 （４つ　ポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシレート）
   が、／、クーシクロヘキサンジメタツールと、イソフタ
   ル酸とテレフタル酸の混合物との反応によって誘導され
   たものであり、式： の繰り返し単位を有することを特徴とする特許請求の範
   囲第クク項に記載の方法。 （４６）ポリエステルコポリマーが、シクロヘキサンジ
   メタツール、アルキレングリコールおよび芳香族ジカル
   ボン酸から誘導されたものであり、式： （式中、シクロヘキサン環はそのシス異性体およびトラ
   ンス異性体から選択され、Ｒはイソフタル酸またはテレ
   フタル酸の脱カルボキシル化残基であり、ｎはΩ〜１０
   の整数であり、Ｘ単位は約／〜約９９重量％であり、ｙ
   単位は約９９〜約／重量％である）の単位を有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第７７項に記載の方法。 （４７）コポリエステルが／、クーシクロヘキサンジメ
   タツールおよびエチレングリコールとテレフタル酸との
   反応によって誘導されたものであることを特徴とする特
   許請求の範囲第グ乙項に記載の方法。 （４８）第１のポリマーがポリ（ビスフェノールＡ力−
   ホネート）ホモポリマーであり、第一のポリマーがポリ
   （エチレンテレフタレート）であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の方法。 （４Ｇ＋第１のポリマーがポリ（ビスフェノールＡカー
   ボネート）ホモポリマーであり、第２のポリマーが／、
   クーシクロへキサンジメタツール、エチレングリコール
   およびテレフタル酸のコポリエステルであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ｔａｏ＋第１のポリマーがポリ（ビスフェノールＡカー
   ボネート）ホモポリマーであり、第２のポリマーがエチ
   レングリコール、フタル酸および分枝剤から誘導された
   ヒドロキシで末端停止したポリエステルであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６υ　第１のポリマーがポリ（ビスフェノールＡカーボ
   ネート）ホモポリマーであり、第２のポリマーがエチレ
   ングリコール、ブチレングリコール・およびアジピン酸
   のポリエステルであることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の方法。 ６２）第１のポリマーがポリ（ビスフェノールＡカーボ
   ネート）ホモポリマーであり、第一のポリマーがテレフ
   タレート、インフタレートおよび／、クーシクロヘキサ
   ンジメタツールのコポリエステルであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ｌ５３１　第１のポリマーがポリ（ビスフェノールＡカ
   ーボネート）ホモポリマーであり、第一のポリマーが／
   、クーシクロヘキサンジメタツールと／、クーシクロヘ
   キサンジカルボン酸のポリエステルであることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６ａ　第１のポリマーがポリ（ビスフェノールＡカーボ
   ネート）ホモポリマーであり、第一のポリマーがポリ（
   テトラメチレン）グリコール、／、クーブタンジオール
   、ネオペンチルグリコールおよびテレフタル酸から誘導
   された単位からなるコポリエステルであることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １５５）　２種のポリマーの量がこれら２種の合計７０
   ０重量部につき９９二／〜／：９９重量部の範囲にある
   ことを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の方法。