JPH04226563A

JPH04226563A - 改良された加工性と性能を有するエンジニアリング熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04226563A
Application number: JP3193693A
Authority: JP
Inventors: Omar Mohamed Boutni; オマール・モハメッド・ボウトニ
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1990-07-10
Filing date: 1991-07-09
Publication date: 1992-08-17
Also published as: EP0465926A3; US5106907A; EP0465926A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】

【０００２】

【発明の分野】本発明は、芳香族カーボネートポリマー
、ポリブチレンテレフタレート、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体及びメタクリル酸エステル−ブタジエン
−スチレンシェル−コア共重合体の熱可塑性ブレンドに
関する。

【０００３】

【先行技術の概説】ポリカーボネート等の芳香族カーボ
ネートポリマーが、優れた物理的性質から見て主要な商
業的熱可塑性樹脂となっている。更に、添加剤である熱
可塑性樹脂の種類及び量の選択がしばしば非常に臨界的
とはなるものの、他の熱可塑性樹脂とブレンドすること
により時として物理的性質を改良することができる。

【０００４】例えば、カーボネートポリマーの衝撃強さ
を、適切な量の、例えばアクリロニトリルースチレンが
共重合され、そしてブタジエン−スチレンエラストマー
のコア又はアクリルエラストマーのコアにグラフトされ
た、コア−シェル共重合体等の選択した衝撃変性剤とブ
レンドすることにより改良することができ、例えばリウ
の米国特許第４，５０３，１８３号（ゼネラル・エレク
トリツク・カンパニイ、１９８５年）の明細書を参照す
ることができる。

【０００５】添加剤とのブレンドにより改良することが
できるポリカーボネートの他の性質は、加工性である。例えば、バン・アベレーンの米国特許第４，３９３，１
６１号（ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ、１９
８３年）の明細書に教示されている様に、ポリカーボネ
ートとスチレン−アクリロニトリル共重合体とのブレン
ドが、繊維強化された場合でも可成り改良された流動特
性を有する。

【０００６】カーボネートポリマーとポリブチレンテレ
フタレートとの有用なブレンドも周知であり、そして市
販されている。例えば、ゼネラル・エレクトリツクの樹
脂ブレンドが登録商標ゼノイ（ＸＥＮＯＹ）の商品名で
市販されている。ポリカーボネートに添加されたポリブ
チレンテレフタレートによりポリカーボネートベース樹
脂に付与される主な性質は、耐溶剤性、環境応力破壊抵
抗及び低メルトフロー粘度である。この種のカーボネー
トポリマーとポリブチレンテレフタレートとのブレンド
は、そのほか更にメタクリル酸エステル−ブタジエン−
スチレン等のシェル−コア共重合体などの様々な衝撃変
性添加剤との３成分ブレンドを製造することにより改良
することができる［ゼネラル・エレクトリツク・カンパ
ニイの欧州特許出願第１０５，３８８号（１９８２年）
の明細書参照。］しかし、多くの有用なカーボネート樹
脂ブレンドが見い出されているものの、カーボネートポ
リマーのブレンドにおいて多くのやっかいな制約、限界
及び困難が見受けられる。僅かの例外はあるが、殆どの
高分子量ポリマーは互いに真の溶液（単相混合物）を形
成しない。その代りに、殆どのブレンドの改良された性
質は、異種ポリマー含有物の微細領域又は相の形成と関
連する。この種の相を形成するブレンド成分の物理的分
離が、しばしばポリマーブレンドから成形される物品に
離層及び弱いウエルドラインをもたらす。「ニットライ
ン」としても知られるウエルドラインは、異なるゲート
から型キャビティ内に到達する流れの合流面であり、こ
の種のウエルドラインがダブルゲートなどの多ゲート金
型を使用して製造される成形品内の弱い部位を構成しな
いことが重要である。

【０００７】多くの他の有用なカーボネートポリマーブ
レンドで経験する他の問題点は、成形の間のフロー特性
が劣悪なことである。成形を促進するために、ポリマー
ブレンドのレオロジーがせん断減粘、即ちせん断速度上
昇に伴なう粘度減少の望ましい性質を発揮するべきであ
る。せん断減粘は一定の成形温度における成形サイクル
の高速化を可能にし、あるいは一定温度においてせん断
減粘は低圧要件下で完全な型充填を可能にする。

【０００８】カーボネートポリマーブレンドで経験する
更に他の問題点は、低温での過度のな脆化（衝撃強さの
低下）の傾向である。

【０００９】３つの要件、即ち強ウエルドラインの要件
、せん断減粘性の要件及び良好な低温特性の要件の全て
が、自動車計器パネル等の大型成形品にとってとりわけ
重要である。３つの要件の全てが、これまでスチレン−
アクリロニトリル（ＳＡＮ）衝撃変性剤を含むポリカー
ボネートブレンド、ポリカーボネート−ポリブチレンテ
レフタレートブレンド又はポリカーボネート−ポリブチ
レンテレフタレート−衝撃変性ブレンドにおいて同時に
満足されることは困難であった。１つの性質が改良され
ると、他の所望される性質の一方又は両方が悪くなり、
そして通常満足のいく妥協が図りにくいことが普通であ
る。

【００１０】今回、本発明者は、カーボネートポリマー
ベース樹脂の、ある種の４成分ブレンドから成形される
物品が良好な高温及び低温衝撃、良好なせん断減粘性及
び強ウエルドラインを同時に有することを見い出した。この種のブレンドは、臨界量の４種のブレンド成分を使
用することにより得られる。

【００１１】

【発明の概要】本発明の組成物は、（ａ）　　芳香族カ
ーボネートポリマー（好ましくはポリカーボネート）、
（ｂ）　　せん断速度依存粘度の改良に有効な量のスチ
レン−アクリロニトリル共重合体、（ｃ）　　衝撃の改
良に有効な量のアルキルアクリル酸エステル−（共役）
ジエン−スチレンコモノマーシェル−コア共重合体衝撃
変性剤及び（ｄ）　　ウエルドライン強さの改良に有効
な量のポリブチレンテレフタレートのブレンドから成る
。

【００１２】有効な量は、前記スチレン−アクリロニト
リル共重合体（ｂ）が約２乃至約１５％（好ましくは約
４乃至約１０％）であり、前記コア−シェルポリマー（
ｃ）が約２乃至約２０％（好ましくは約３乃至約１２％
）であり、そして前記ポリブチレンテレフタレート（ｄ
）が約２乃至約５０％（好ましくは約４乃至約１５％）
であり、前記４成分熱可塑性ブレンドの残部が本質的に
前記芳香族カーボネート（ａ）である。本明細書中で記
載する全てのパーセントは、充填剤及び他の補助剤を含
めずに前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の総量に
対する重量％である。

【００１３】

【発明の好適な態様の詳細な説明】

前記本発明のブレンドの成分（ａ）として有用な芳香族
カーボネートポリマーには、ポリカーボネート及びポリ
エステル−カーボネートが包含される。界面重合による
ポリカーボネートの製造方法が周知であり、例えば米国
特許第３，０２８，３６５号、同３，３３４，１５４号
、同３，２７５，６０１号、同３，９１５，９２６号、
同３，０３０，３３１号、同３，１６９，１２１号、同
３，０２７，８１４号及び同４，１８８，３１４号各明
細書の詳細な事項を参照することができる。

【００１４】一般的に、界面重合法には二価フェノール
とハロゲン化カルボニル（カーボネート前駆物質）との
反応が含まれる。

【００１５】この製造方法の反応条件は変動し得るが、
いくつかの適切な方法には、典型的には苛性水溶液中に
前記ジフェノール反応物質を溶解し又は分散させ、得ら
れた混合物を適切な水不混和性溶剤媒体に加え、そして
適切な触媒の存在下、調節したｐＨ条件下で前記反応物
質をホスゲン等のカーボネート前駆物質と接触させるこ
とが含まれる。最も普通に使用される水不混和性溶媒に
は、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロベ
ンゼン、トルエン等が包含される。

【００１６】使用する前記触媒は、二価フェノール反応
物質とカーボネート前駆物質との重合速度を加速する。代表的な触媒には、これらには限定されないが、トリエ
チルアミン等の第三級アミン、第四級ホスホニウム化合
物、第四級アンモニウム化合物等が包含される。本発明
に係わるポリカーボネートの好適な製造方法は、ホスゲ
ン化反応を含む。ホスゲン化反応が進行する温度は、０
℃以下から１００℃以上まで変動し得る。ホスゲン化反
応は、典型的には室温（２５℃）乃至５０℃の温度で進
行する。反応が発熱であるため、ホスゲン添加速度を用
いて反応温度を調節することができる。必要とするホス
ゲンの量は、通常二価フェノールの量及び、存在する場
合には、ジカルボン酸の量に依存する。

【００１７】使用する前記二価フェノールは公知であり
、そして反応基は２個のフェノール性ヒドロキシル基で
ある。いくつかの二価フェノールは、一般式（Ｉ）：

【
００１８】

【化１】［式中Ａは１乃至約１５個の炭素原子を含む２価の炭化
水素基、１乃至約１５個の炭素原子とハロゲン等の置換
基を含む置換された２価の炭化水素基、−Ｓ−、ハロゲ
ン原子、及び例えば１乃至約８個の炭素原子を含むアル
キル基、６乃至１８個の炭素原子を含むアリール基、７
乃至約１４個の炭素原子を含むアラルキル基、７乃至約
１４個の炭素原子を含むアルカリール基、１乃至約８個
の炭素原子を含むアルコキシ基又は６乃至１８個の炭素
原子を含むアリールオキシ基等の１価の炭化水素基から
成る群から選ばれ、ｍは０又は１であり、そしてｎは０
乃至５の整数である］で表わされる。

【００１９】本発明の実施に際して使用することができ
るいくつかの二価フェノールの代表例は、（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン［ビスフェノール−Ａとしても知ら
れる］、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン等のビスフェノール；ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３，５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）エーテル等の二価フェ
ノールエーテル；ｐ，ｐ′−ジヒドロキシジフェニル、
３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ル等のジヒドロキシジフェニル；ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン等のジヒドロキシアリール
スルホン；レソルシノール、ハイドロキノン等のジヒド
ロキシベンゼン；１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジク
ロロベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−３−メチルベン
ゼン等のハロ−及びアルキル−置換ジヒドロキシベンゼ
ン；及びビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド及びビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
キシド等のジヒドロキシジフェニルスルフィド及びスル
ホキシドである。様々な他の二価フェノールが入手可能
であり、そして米国特許第２，９９９，８３５号、同３
，０２８，３６５号及び同３，１５３，００８号各明細
書に開示されている。勿論、２種以上の異なる二価フェ
ノール又は二価フェノールとグリコールとの組合せを使
用することも可能である。

【００２０】前記カーボネート前駆物質は、ハロゲン化
カルボニル、炭酸ジアリール又はビスハロホルメートの
何れかであることができる。前記ハロゲン化カルボニル
には、臭化カルボニル、塩化カルボニル及びこれらの混
合物が包含される。前記ビスハロホルメートには、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）
プロパン、ハイドロキノン等のビスクロロホルメートな
どの二価フェノールのビスハロホルメート又はエチレン
グリコール等のビスハロホルメートなどのグリコールの
ビスハロホルメートが包含される。前記カーボネート前
駆物質の全てが有用であるが、ホスゲンとしても知られ
る塩化カルボニルが好適である。

【００２１】そのほかに、本発明の範囲内には高分子量
、熱可塑性のランダムに枝分れしたポリカーボネートが
包含される。これらのランダムに枝分れしたポリカーボ
ネートは、多官能有機化合物と前記二価フェノール及び
カーボネート前駆物質とを共反応させることにより製造
される。枝分れポリカーボネートの製造に有用な前記多
官能有機化合物は、米国特許第３，６３５，８９５号及
び同４，００１，１８４号各明細書に示されている。これらの多官能化合物は通常芳香族であり、そしてカル
ボキシル、カルボン酸無水物、フェノール、ハロホルミ
ル又はこれらの混合物である少なくとも３個の官能基を
含む。これらの多官能芳香族化合物のいくつかの非限定
的な例には、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、トリメリト酸無水物、トリメリト酸、トリ
メリチル＝トリクロリド、４−クロロホルミルフタル酸
無水物、ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物、メリト
酸、メリト酸無水物、トリメシン酸、ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水
物等が包含される。特に適切な多官能芳香族化合物は、
１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
トリメリト酸無水物もしくはトリメリト酸又はこれらの
ハロホルミル誘導体である。そのほかに本発明に包含さ
れるのは、線状ポリカーボネートと枝分れポリカーボネ
ートとのブレンドである。

【００２２】本発明の組成物の成分（ａ）として使用す
るのに適切な前記芳香族カーボネートポリマーには、コ
ポリエステル−ポリカーボネートとしても知られるポリ
エステル−カーボネート、即ち式（ＩＩａ）：「式中Ｄ
は重合反応に使用する二価フェノールの２価の芳香族基
である］［式中Ｄは前述の意味を有し、そしてＲ１　は以下に記
述する意味を有する］などの反復又は繰返しカルボン酸
エステル単位を含む樹脂が包含される。

【００２３】前記コポリエステル−ポリカーボネート樹
脂も、当業者に周知の界面重合法により製造され、例え
ば米国特許第３，１６９，１２１号及び同４，４８７，
８９６号各明細書を参照することができる。

【００２４】一般的に、前記コポリエステル−ポリカー
ボネート樹脂はポリカーボネートホモポリマーの製造に
ついて前述した様に製造されるが、しかし前記水不混和
性溶媒中に添加したジカルボン酸（エステル前駆物質）
の存在下で製造される。

【００２５】一般的に、従来から線状ポリエステルの製
造に使用されているジカルボン酸の何れをも本発明に係
わる前記コポリエステル−カーボネート樹脂の製造に使
用することができる。一般的に、使用することができる
ジカルボン酸には、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカル
ボン酸及び脂肪族−芳香族ジカルボン酸が包含される。これらの酸は周知であり、そして例えば米国特許第３，
１６９，１２１号明細書に開示されている。前記芳香族
ジカルボン酸の代表例は、一般式（ＩＩＩ）：［式中Ｒ
１　　はフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、置換
フェニレン等の芳香族基；アラルキル又はアルカリール
基等の２価の脂肪族−芳香族炭化水素基；又（式中Ｅは
２価のアルキレン又はアルキリデン基である）の非芳香
族結合を介して接続された２個以上の芳香族基を表わす
］で表わされるものである。Ｅは、そのほか芳香族結合
、第三級アミノ結合、エーテル結合、カルボニル結合、
ケイ素含有結合等の非アルキレン又は非アルキリデン基
により、又はスルフィド、スルホキシド、スルホン等の
硫黄含有結合により接続された２個以上のアルキレン又
はアルキリデン基から成ることができる。更に、Ｅは例えばシクロペンチル、シクロヘキシル等の
５乃至７個の炭素原子の脂環式基又は例えばシクロヘキ
シリデン等の５乃至７個の炭素原子のシクロアルキリデ
ンであることもできる。Ｅは、そのほかにスルフィド、
スルホキシド又はスルホン等の炭素不含の硫黄含有結合
；エーテル結合；カルボニル基；直接結合；第三級窒素
基；又はシランもしくはシロキシ等のケイ素含有結合で
あることができる。Ｅが表わすことができる他の基は、
当業者に想起されよう。本発明にとっては、芳香族ジカ
ルボン酸が適切である。即ち、この種の芳香族二官能性
カルボン酸においては、Ｒ１　はフェニレン、ビフェニ
レン、ナフチレン又は置換フェニレン等の芳香族基であ
る。本発明に係わるポリ（エステル−カーボネート）の
製造に使用することができる適切な芳香族ジカルボン酸
のいくつかの非限定的な例には、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ホモフタル酸、ｏ−、ｍ−及びｐ−
フェニレン二酢酸、及びジフェニルジカルボン酸及び異
性体ナフタレンジカルボン酸等の多核芳香族酸が包含さ
れる。前記芳香族酸は、Ｙ基により置換されることがで
きる。ここに、Ｙは、塩素、臭素、フツ素等の無機原子
；ニトロ基等の有機基；アルキル等の有機基；又はアル
コキシ等のオキシ基であることができ、Ｙが前記反応物
質及び反応条件に対して不活性であり、そしてこれらに
影響されないことのみが必要である。特に有用な芳香族
ジカルボン酸は、一般式（ＩＶ）：

【００２６】

【化２】［式中ｊは０乃至４の値を有する正の整数であり、そし
て各Ｒ３　は夫々アルキル基、好ましくは低級（即ち１
乃至約６個の炭素原子の）アルキル基からなる群から選
ばれる］で表わされるものである。

【００２７】これらのジカルボン酸の混合物を使用する
ことができる。従って、本明細書においてジカルボン酸
という用語を用いた場合、この用語に２種以上のジカル
ボン酸の混合物が包含されることを理解すべきである。

【００２８】芳香族ジカルボン酸として最も好適なのは
、イソフタル酸、テレフタル酸及びこれらの混合物であ
る。特に有用な二官能カルボン酸は、テレフタル酸のイ
ソフタル酸に対する重量比が約１０：１乃至約０．２：
９．８の範囲内であるイソフタル酸とテレフタル酸との
混合物から成る。

【００２９】前記ジカルボン酸自体を使用する以外に、
前記酸の反応性誘導体を使用することが可能であり、そ
して時として最も有利である。これらの反応性誘導体の
例は、酸ハライドである。好適な酸ハライドは、酸ジク
ロリド及び酸ジブロミドである。即ち、例えばイソフタ
ル酸、テレフタル酸又はこれらの混合物を用いる代りに
、イソフタロイルジクロリド、テレフタロイルジクロリ
ド及びこれらの混合物を使用することができる。

【００３０】本発明に係わるコポリエステル−カーボネ
ート樹脂の製造に使用する前記反応物質の割合は、製品
樹脂の用途に従って変動する。例えば前出の米国特許明
細書に記載されている様に、当業者は有用な割合を知っ
ている。一般的に、前記エステル結合の量は前記カーボ
ネート結合に対して約５乃至約９０モル％であることが
できる。例えば、４モルのイソフタロイルジクロリド及
び１モルのホスゲンと完全に反応した５モルのビスフェ
ノールＡは、エステル結合８０モル％のコポリエステル
−カーボネートを与える。

【００３１】本発明において使用するのに好適なポリカ
ーボネートは、ビスフェノールＡ及びホスゲンから誘導
され、そして塩化メチレン中、２５℃で約０．３乃至約
１．５デシリットル／グラムの固有粘度を有するもので
ある。

【００３２】本発明組成物の成分（ｂ）のスチレン−ア
クリロニトリル（ＳＡＮ）共重合体について、それらは
約６８乃至約８０％（好ましくは約７０乃至約７８％）
のスチレンと約２０乃至約３２％（好ましくは約２２乃
至約３０％）のアクリロニトリルとを共重合させて製造
することができる周知の共重合体である。ＳＡＮの分子
量は広範囲、典型的には約３０，０００乃至約６００，
０００の範囲で変動することができるが、しかしこれは
臨界条件ではない。ＳＡＮは、塊状、溶液、懸濁又は乳
化重合等の公知の方法により容易に製造される。少量の
他のコモノマーの使用を排除するものではないが、たと
えＳＡＮがしばしばＡＢＳの成分であっても、本発明は
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（Ａ
ＢＳ）の成分（ｂ）としての使用を包含する意図はない
、即ち本発明のブレンドはＳＡＮの存在により、そして
ＡＢＳの本質的な不在により特徴づけられる。ＡＢＳは
、本発明においては以下に詳細に説明する成分（ｃ）に
より付与される衝撃特性を付与するために存在するゴム
成分（ブタジエン）を含む。この様にＡＢＳの存在を避
けることにより、他の利点と共に可成り良好な耐候性が
得られる。

【００３３】本発明の広い範囲において、前記ＳＡＮ成
分は約１５％までの割合で存在することができ、この割
合で良好な加工性、顕著にはせん断減粘性を与える。し
かし、このレベルではウエルドラインを減少させる傾向
があり、所望するウエルドラインを達成するためには、
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を前記のＰＢＴ
の広い範囲の上限に向けて添加する必要がある。従って
、ＳＡＮを約１０％を超えない前記の好適な範囲に限定
することにより、配合物が良好なウエルドライン強さを
得るためにそれ程多くのＰＢＴを使用する必要がなくな
り、そしてこの状況下で、好適な範囲のＰＢＴを使って
良好なウエルドライン強さを得ることができる。

【００３４】本発明の組成物において使用する前記衝撃
変性成分（ｃ）は、コアとして−１０℃以下のガラス転
移温度（Ｔｇ）を有する共役ジエンを含むアルキルアク
リル酸エステル−（共役）ジエン−スチレンコモノマー
コア／シェル共重合体である。コアとして使用すること
ができる前記共役ジエンには、重合されたブタジエン又
はイソプレン、好ましくはブタジエンが包含される。コ
アは、前記コア／シェルポリマーの約５０乃至９０重量
％、好ましくは約５５乃至８０重量％である。ポリマー
のコア部分は、重合されたジオレフィンのみから成る必
要はないが、しかし有利にはコアの少なくとも５０重量
％が重合されたブタジエン等のジオレフィンである。コ
ア中に存在することができる他の重合された単量体には
、スチレン、アクリル酸ブチル及び他のアクリル酸エス
テル単量体が包含される。前記シェル物質は、アルキル
アクリル酸アルキルとスチレンコモノマーとの共重合体
から成る。アルキルアクリル酸アルキルの例には、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル等が包含される。メタクリル酸メチルが好適である
。スチレンコモノマーの例には、スチレン、α−メチル
スチレン、α−エチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ブ
チルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−プロピルスチレン、１−ビニルナフタレン等が
包含される。スチレン自体が好適である。シェル中に存
在することができる他の重合された単量体には、アクリ
ル酸メチル又はアクリル酸エチル等のアクリル酸エステ
ルが包含される。コモノマーとしてのスチレンを伴なう
又は伴なわない重合されたメタクリル酸メチルが、好適
なシェル物質である。前記シェルがコア／シェルポリマ
ーの約１０乃至５０％を占め、好ましくは約５乃至２５
重量％づつのメタクリル酸メチルと必要に応じてスチレ
ンとからなる。架橋剤及びグラフト化剤もコア／シェル
中に存在することができる。この種の試剤の例には、１
，３−ブチレングリコールジメタクリレート、アクリル
酸アリル、（メタ）アクリル酸ビニルエステル、シアヌ
ル酸トリアリル、ジビニルベンゼン等が包含される。本発明において使用する前記シェル／コアポリマーのシ
ェル相には、アクリロニトリル及び／又はメタクリロニ
トリルは存在しない。

【００３５】本発明に係わる成分（ｃ）として使用する
ことができる具体的な市販ポリマーには、ローム・アン
ド・ハース・ケミカル社（Ｒｏｈｍ　　ａｎｄ　　Ｈａ
ａｓ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏ．）から入手できる
ＫＭ６５３等の製品が包含される。ＫＭ６５３は、コア
中に約７０乃至７３重量％のブタジエン、１２重量％の
メタクリル酸メチル及び１５重量％のスチレンを含むＭ
ＢＳ（メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレンポ
リマー）である。アセトン中で少なくとも９６．９％の
不溶分を得るのに十分な量の架橋剤が存在する。カネカ
・アメリカ（Ｋａｎｅｋａ　　Ａｍｅｒｉｃａ）又はカ
ネガフチ（Ｋａｎｅｇａｆｕｃｈｉ）から入手できる登
録商標カネ・エース（Ｋａｎｅ　　Ａｃｅ）Ｂ−５６は
、約６６重量％のブタジエン、２０重量％のメタクリル
酸メチル及び１４重量％のスチレン、並びにアセトン中
で少なくとも９２％の不溶分を得るのに十分な量の架橋
剤を含むＭＢＳである。そのほかのＭＢＳポリマーには
、エム・アンド・ティー・ケミカルズ社（Ｍ＆Ｔ　　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓ　　Ｉｎｃ．）から市販されている衝
撃変性剤の登録商標メタブレン（Ｍｅｔａｂｌｅｎ）Ｃ
シリーズ（Ｃ−２０１、Ｃ−２０２、Ｃ−２０２Ｃ及び
Ｃ−２２３）、及びローム・アンド・ハース・ケミカル
社から入手できる衝撃変性剤の登録商標アクリロイド（
Ａｃｒｙｌｏｉｄ）ＫＭ及びＥＸＬシリーズ（ＫＭ５８
１、ＫＭ４３６、ＫＭ６８０、ＥＸＬ２６９１、ＥＸＬ
２６０７及びＥＸＬ２６４７）が包含される。

【００３６】好適なコア・シェルポリマーは、メタクリ
ル酸メチル−ブタジエン−スチレンコア／シェルポリマ
ーである。特に好適なポリマーは、前記カネ・エースＢ
−５６である。

【００３７】本発明組成物においては、前記コア／シェ
ルポリマーをＡＳＴＭ法Ｄ−２５６の室温（ＲＴ）１／
８インチノッチ付アイゾット試験において高衝撃強さを
得るのに十分な有効量で使用する。前記シェル／コアポ
リマーの量は、多くしたからといって通常一層高い耐衝
撃性は得られず、そして成形部品における離層で示され
る様な不相容性などの望ましくない副次的効果の原因と
なるため、約２０重量％以下であり、そして好ましくは
約１２％以下である。約２％未満の量は、通常十分に高
い延性を与えず、従って３％以上が好ましい。

【００３８】本発明のブレンドした熱可塑性樹脂におい
て成分（ｄ）として使用する前記ポリブチレンテレフタ
レート（ＰＢＴ）は当業界で周知であり、そして例えば
ヘップの米国特許第４，６８４，６８６号（１９８７年
８月）の明細書に記載されている。前記ポリブチレンテ
レフタレートは、グリコール成分［少なくとも７０モル
％、好ましくは少なくとも８０モル％がテトラメチレン
グリコール（１，４−ブタンジオール又は１，４−ブチ
レングリコール）から成る］と酸成分［少なくとも７０
モル％、好ましくは少なくとも８０モル％がテレフタル
酸又はそのポリエステル形成誘導体である］とを重合さ
せることにより得られるポリエステルである。

【００３９】前記ＰＢＴのグリコール成分は、３０モル
％以下、好ましくは２０モル％以下のエチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、２−メチル−１，３−プ
ロパンジオール、ヘキサメチレングリコール、デカメチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ネオペ
ンチレングリコール等の他のグリコールを含むことがで
きる。

【００４０】前記ＰＢＴの酸成分は、３０モル％以下、
好ましくは２０モル％以下のイソフタル酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン
酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ジフ
ェノキシエタンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルジ
カルボン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、セバシン酸、ア
ジピン酸及びこれらのポリエステル形成誘導体等の他の
酸を含むことができる。本発明において使用する前記ポ
リブチレンテレフタレートは、好ましくは重量比６０／
４０のフェノール／テトラクロロエタン中、３０℃で測
定して０．３乃至１．５ｄｌ／ｇの固有粘度［η］を有
する。

【００４１】本発明のブレンドは、プラスチックの配合
において当業界で公知の添加剤の添加により変性するこ
とができる。この種の添加剤に、充填剤（クレー、タル
ク等）、補強剤（ガラス繊維等）、衝撃変性剤、他の樹
脂、可塑剤、流動促進剤及び他の加工助剤、安定剤、着
色剤、離型剤、難燃剤、紫外線しゃへい剤等を含ませ得
る。

【００４２】本発明組成物の製造は、混練機中（バンバ
リーミキサー、ワーナー・フライダラーブレンダーもし
くは押出機中、又はロールミルによるなど）でのブレン
ドなど、熱可塑性樹脂のブレンドについて公知のブレン
ド手段の何れかを用いて成分をブレンドすることにより
達成することができる。添加順序は臨界条件ではないが
、しかし成分を互いに十分にブレンドすべきである。

【００４３】本発明の配合した組成物を押出し、そして
所望する場合標準的な方法により粒子、ペレット状等に
切断することができる。配合した組成物のその後の加工
は、当業界で周知の従来からの成形又は押出法により行
なうことができる。

【００４４】限定のためではなく、例証のため、本発明
の実施のベストモードとして示した以下の実施例を参照
することにより、本発明を更に十分に理解することがで
きる。

【００４５】実施例１乃至６　　下記表に示した成分を、二軸押出機中で、２２０乃
至２７０℃、１００乃至２００回転／分でブレンドする
ことにより、成形組成物を製造した。ブレンドし、そし
て押出した物質を、その後ペレット化し、乾燥し、そし
て約２４０℃で射出成形して試験片を製造した。射出成
形試料について、下記ＡＳＴＭ試験法を用いて物理的性
質を測定した：引張特性、Ｄ６３８；ノッチ付アイゾッ
ト衝撃、Ｄ２５６；熱変形温度、Ｄ６４８−５６；及び
データ表の脚注に記載した他の試験。

【００４６】実施例４乃至６は本発明の実施例ではなく
、比較のために示した。配合及び結果を、下記表に示し
た。

【００４７】

【表１】脚注：１．　　登録商標レキサン（ＬＥＸＡＮ）１４５
、ビスフェノールＡとホスゲンとの反応によりゼネラル
・エレクトリツク・カンパニイにより製造されたポリカ
ーボネート。２．　　登録商標バロックス（ＶＡＬＯＸ
）２９５、ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイによ
り製造されたポリブチレンテレフタレート。３．　　本
実験で使用したＳＡＮは、ゼネラル・エレクトリツク・
カンパニイにより製造されたスチレン７２％とアクリロ
ニトリル２８％との共重合体である登録商標ブレンデッ
クス（ＢＬＥＮＤＥＸ）５７０であった。４．　　登録
商標カネ・エース（ＫＡＮＥ　　ＡＣＥ）Ｂ５６、ブタ
ジエン約６６％、メタクリル酸メチル２０％、スチレン
約１４％、及びアセトン中で少なくとも９２％の不溶分
を与えるのに十分な量の架橋剤のコア−シェル共重合体
。日本のカネガフチ製。５．　　カシャ指数は、米国特
許第４，７３５，９７８号明細書、５欄に詳細に記載さ
れている溶融体粘度に関する試験である。カシャ指数を
センチ秒で報告した。６．　　ＡＳＴＭ法Ｄ２５６の試
験法に従って行なったウエルドライン強さの試験。７．
　　ＡＳＴＭ法Ｄ３７６３に従って、３．２ｍｍ隆起さ
せた長さ４．３ｃｍの中央リブを有する３．２ｍｍ厚の
１０ｃｍディスクを用いて行なったウエルドライン強さ
の試験。

【００４８】前記データにより、特にＳＡＮが１５％を
下回る場合の、そして特に低温におけるＰＢＴ成分のウ
エルドライン強さに対する優れた効果が示された。実施
例１及び２の配合物は、加工性と室温（ＲＴ）及び低温
におけるウエルドライン強さとの両方に基づいて満足が
ゆく。両方共が、良好な低温衝撃強さを有した。ＳＡＮ
の広い範囲の限界点にある実施例３の配合物は、高ＳＡ
Ｎ含量によるウエルドライン強さに対する悪影響を示し
ているが、しかしこれはＰＢＴ量を高めることにより修
正可能である。ＰＢＴを含まないことで本発明の範囲外
である実施例４及び５の配合物によって良好な加工性は
示されるが、しかし不満足なウエルドライン強さを有す
る。ＳＡＮを含まないことで本発明の範囲外である実施
例６の配合物はある程度良好なウエルドライン強さを有
するが、しかし加工が困難である。

【００４９】下記データは、ポリカーボネート、ＰＢＴ
及びＭＢＳのブレンドの粘度及びせん断減粘に対するＳ
ＡＮ添加の効果を示している。前記実施例の２種（実施
例３及び６）並びに実施例７の新規な本発明配合物を、
せん断速度の関数としての粘度について試験した。これ
らの試験を、ゴットファート・レオグラフ（Ｇｏｔｔｆ
ｅｒｔ　　Ｒｈｅｏｇｒａｐｈ）２００１を用いて、２
８０℃の温度で、３０：１ｍｍのダイを用いて行なった
。

【００５０】結果を、下記表に示した。実施例Ｎｏ．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６＊　　　　　　　　　３　　
　　　　　　　　７組成（重量％）：レキサン１４５１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９０　　　　　　　　８０　　　　　
　　　８５ＰＢＴ（バロックス２９５）２　　　　　　
　　　　　　　１０　　　　　　　　　　５　　　　　
　　　１０ＳＡＮ　３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−　　　　　
　　　１５　　　　　　　　　　５ＭＢＳ（カネエース
Ｂ５６）４　　　　　　　　　　　　　７　　　　　　
　　　　７　　　　　　　　　　７せん断速度（ｓｅｃ
−１）の関数としての粘度（Ｐａ・ｓｅｃ）　　　　　　　　せん断速度　　　　　　　　　　　　１００　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４６１　　　　　　４７２　　　
　　　５１７　　　　　　　　　　　　５００　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３５８　　　　　　
２８０　　　　　　３５５　　　　　　　　　　１００
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２８８　
　　　　　２０３　　　　　　２７２　　　　　　　　
　　５０００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１１５　　　　　　　　７５　　　　　　１０７脚注
：前記表と同様。＊　　　　比較例。

【００５１】ＳＡＮを含む本発明の実施例３をＳＡＮを
含まない比較例６と比べると、せん断速度が増すに連れ
て次第に好ましくなる粘度減少が見受けられる。比較例
６を実施例３と比べることにより、ＳＡＮ添加による有
用なせん断減粘効果が示される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　（ａ）　　芳香族カーボネートポリマ
ー、（ｂ）　　せん断速度依存粘度の改良に有効な量の
スチレン−アクリロニトリル共重合体、（ｃ）　　衝撃
の改良に有効な量のアルキルアクリル酸エステル−（共
役）ジエン−スチレンコモノマーシェル−コア共重合体
衝撃変性剤及び（ｄ）　　ウエルドラインの改良に有効
な量のポリブチレンテレフタレートを含む熱可塑性ブレ
ンド。
【請求項２】　　アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体を実質的に含まない請求項１記載の熱可塑
性ブレンド。
【請求項３】　　芳香族カーボネートポリマー（ａ）が
ポリカーボネートである請求項１記載の熱可塑性ブレン
ド。
【請求項４】　　（ａ）がビスフェノールＡとホスゲン
とから誘導されるポリカーボネートである請求項３記載
の熱可塑性ブレンド。
【請求項５】　　ポリカーボネートが塩化メチレン中、
２５℃で測定して約０．３乃至１．５デシリットル／グ
ラムの固有粘度を有する請求項４記載の熱可塑性ブレン
ド。
【請求項６】　　スチレン−アクリロニトリル共重合体
が約７０％乃至約７８％のスチレンと約２２％乃至約３
０％のアクリロニトリルとの共重合体である請求項１記
載の熱可塑性ブレンド。
【請求項７】　　シェル−コア共重合体（ｃ）がメタク
リル酸メチル−スチレン−ブタジエンシェル−コア共重
合体である請求項１記載の熱可塑性ブレンド。
【請求項８】　　ポリブチレンテレフタレートが重量比
６０／４０のフェノール／テトラクロロエタン中、３０
℃で約０．３乃至１．５デシリットル／グラムの固有粘
度を有する請求項１記載の熱可塑性ブレンド。
【請求項９】　　スチレン−アクリロニトリル共重合体
（ｂ）が約２乃至約１５重量％存在し、コア−シェル共
重合体（ｃ）が約２乃至約２０重量％存在し、そしてポ
リブチレンテレフタレート（ｄ）が約２乃至約５０重量
％存在する請求項１記載の熱可塑性ブレンド。
【請求項１０】　　スチレン−アクリロニトリル共重合
体（ｂ）が約４乃至約１０重量％存在し、コア−シェル
共重合体（ｃ）が約３乃至約１２重量％存在し、そして
ポリブチレンテレフタレート（ｄ）が約４乃至約１５重
量％存在する請求項９記載の熱可塑性ブレンド。