CN1437637A

CN1437637A - 全芳香族聚酯和芳香族聚碳酸酯的熔融生成物及其制造方法

Info

Publication number: CN1437637A
Application number: CN01811446A
Authority: CN
Inventors: 三好孝则; 樱井博志; 松村俊一; 石渡丰明
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2000-06-19
Filing date: 2001-06-15
Publication date: 2003-08-20
Also published as: KR20030011351A; EP1293537A4; EP1293537A1; WO2001098412A1; TWI230725B; US20030125504A1

Abstract

本发明提供即使在高温下熔融着色也少的全芳香族聚酯碳酸酯或者全芳香族聚酯和芳香族聚碳酸酯的熔融成形物。该熔融生成物可用于各种汽车元件和电子元件的制造。

Description

全芳香族聚酯和芳香族聚碳酸酯的熔融生成物及其制造方法

背景技术

本发明涉及全芳香族聚酯，特别是全芳香族聚酯碳酸酯和芳香族聚碳酸酯的熔融生成物及其制造方法。更详细地说，涉及色调、透明性优良且熔融加工时着色少的上述熔融生成物及其制造方法。

现有技术

近年来，对于耐热性高且机械强度优良的工程塑料的要求性能在提高。在非晶性工程塑料中，有来自芳香族二醇和芳香族二羧酸的全芳香族聚酯。例如，由作为芳香族二醇的2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(以下略称为双酚A)、由作为芳香族二羧酸的对苯二酸以及间苯二酸构成的全芳香族聚酯具有能够获得比较平衡的特性，用于各种用途中。

但是，全芳香族聚酯具有流动性低这样的缺点，作为改善该缺点的物质，已知和聚碳酸酯的树脂组合物。

发明的公开

本发明的目的在于提供全芳香族聚酯，特别是全芳香族聚酯碳酸酯和芳香族聚碳酸酯的熔融生成物。

本发明的其它目的在于提供色调、透明性优良且熔融加工时着色少的上述熔融生成物。

本发明进一步其它的目的在于提供制造上述熔融生成物的方法和来自上述熔融物的成形品。

本发明进一步其它的目的和优点从以下的说明显而易见。

根据本发明，本发明的上述目的和优点，在第1方面，由熔融生成物(以下，也称为第1熔融生成物)达到，该熔融生成物的特征在于(1)是将1-99重量份由50-99摩尔％用下式(I)表示的重复单元和50-1摩尔％用下式(II)表示的重复单元构成的全芳香族聚酯碳酸酯和99-1重量份芳香族聚碳酸酯熔融混合得到的生成物，在此，全芳香族聚酯碳酸酯和芳香族聚碳酸酯的总量为100重量份，在此，A¹和A²是相同或不同、取代或未取代的芳香族基团，

在此A³是取代或未取代的芳香族基团，

(2)2mm厚的成形板的全光线透过率超过85％，并且

(3)根据JIS K7103的黄色指数(YI值)是28以下。

另外，根据本发明，本发明的上述目的和优点，在第2方面，由熔融生成物的制造法达到，其特征在于以下述两者的合计为100重量份的比例，将1-99重量份由50-99摩尔％用下式(I)表示的重复单元和50-1摩尔％用下式(II)表示的重复单元构成的全芳香族聚酯碳酸酯和99-1重量份芳香族聚碳酸酯熔融混合，生成权利要求1的熔融生成物，在此，A¹和A²是相同或不同、取代或未取代的芳香族基团，

在此，A³是取代或未取代的芳香族基团。

进一步，根据本发明，本发明的上述目的和优点，在第3方面，在于提供来自本发明的上述熔融生成物的成形品特别是注射成形品。

最后，根据本发明，本发明的上述目的和优点由熔融生成物(以下，也称为第2熔融生成物)达到，该熔融生成物特征在于(1)是将1-99重量份实质上由上述式(I)表示的重复单元构成的全芳香族聚酯和99-1重量份芳香族聚碳酸酯熔融混合而得到的生成物，在此，全芳香族聚酯和芳香族聚碳酸酯的总量为100重量份，

(2)2mm厚的成形板的全光线透过率超过85％，并且

(3)根据JIS K7103的黄色指数(YI值)是28以下。

发明最佳实施方式

下面，详细描述本发明。首先就本发明的第1熔融生成物进行说明。本发明的第1熔融生成物是将全芳香族聚酯碳酸酯和芳香族聚碳酸酯熔融混合而得到的。全芳香族聚酯碳酸酯是由用上述式(I)表示的重复单元和上述式(II)表示的重复单元构成。基于用上述式(I)表示的重复单元和用上述式(II)表示的重复单元的总量，用上述式(I)表示的重复单元和用上述式(II)表示的重复单元的比例分别是50-99摩尔％和50-1摩尔％，优选分别是50-97摩尔％和50-3摩尔％，更优选分别是55-97摩尔％和45-3摩尔％。

上述式(I)中，A¹和A²是相同或不同、取代或未取代的芳香族基团，另外，上述式(II)中，A³是取代或未取代的芳香族基团。作为这种芳香族基的取代基，例如是卤原子、碳原子数1-6的烷基、碳原子数5或6的环烷基、碳原子数7-12的芳烷基。

作为卤原子，例如可以列举出氟、氯。作为碳原子数1-6的烷基，例如可以列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正己基等。

碳原子数5或6的环烷基是环戊基、环己基。

进一步，作为碳原子数7-12的芳烷基，例如可以列举出苄基、苯乙基等。

作为A¹的未取代的芳香族基团，例如可以优选列举出1，4-苯撑、1，3-苯撑、2，6-萘撑、2，7-萘撑、1，4-萘撑、4，4’-二苯撑、双(4-苯撑)醚、双(4-苯撑)砜和二苯撑茚满等。另外，作为A²的未取代的芳香族基团，可以例示出亚芳基和用下式

-A⁴¹-X-A⁴²- ...(I)-a

表示的基团。

作为这种亚芳基，例如可以列举出1，4-苯撑、4，4’-二苯撑等。

在此，A⁴¹和A⁴²是取代或未取代的苯撑基，X是下式(IV)-a、下式(IV)-b或者下式(IV)-c表示的基团，

在此，R¹和R²相互独立地是氢原子、卤原子、碳原子数1-6的烷基、碳原子数5-6的环烷基、碳原子数6-12的芳基或者碳原子数7-12的芳烷基，

在此，R³和R⁴的定义和式(IV)-a中的R¹和R²的定义相同，而且q是4-10的整数，

作为A⁴¹和A⁴²中的苯撑基的取代基，可以例示出和上述取代基相同的基团。

作为A³的未取代的芳香族基团，可以例示出和上述A²的未取代的芳香族基团相同的基团。

式(I)中的A²和式(II)中的A³相同是适合的。此时，A²和A³优选是用上述式(I)-a表示的基团，在此，A⁴¹和A⁴²都是1，4-苯撑，作为X，特别优选R¹和R²都是甲基。

本发明的全芳香族聚酯碳酸酯除了含有用上述式(I)表示的重复单元和用上述式(II)表示的重复单元之外，在不损害本发明的目的的范围内，以全部重复单元的10摩尔％以下的比例，还可以含有其它酯单元或者碳酸酯单元。

上述全芳香族聚酯碳酸酯的末端基优选实质上由羧基、酚性OH基和芳基构成。另外，上述全芳香族聚酯碳酸酯优选含有总量为300当量/10⁶g以下的末端羧基和末端酚性OH基且含有20当量/10⁶g以下的末端羧基。

如上所述，末端酚性OH基和末端羧基的总量优选是300当量/10⁶g以下。由此，可以抑制熔融生成物在熔融加工时强烈的着色。末端酚性OH基和末端羧基的总量更优选0.05-250当量/10⁶g，特别优选0.1-200当量/10⁶g。为了将末端酚性OH基和末端羧基的总量从0.05当量/106g降低，需要和特殊的封端基试剂反应，或者长时间反应，其结果，得到的聚合物常常着色，是不优选的。

另外，末端羧基优选是20当量/10⁶g以下。由此，在溶融生成物熔融加工时可以抑制发泡。末端羧基如果超过20当量/10⁶g，则熔融生成物在熔融加工时常常发泡。末端羧基量更优选0.01-18当量/10⁶g，特别优选0.05-15当量/10⁶g。为了将末端羧基从0.01当量/10⁶g降低，需要使用特殊的封端基试剂进行反应，或者长时间反应，其结果，得到的聚合物常常着色，是不优选的。

另外，同样地，全芳香族聚酯碳酸酯优选以末端酚性OH基和末端芳基的总量为1当量为基准，含有0.95当量以下，更优选0.8当量以下，进一步优选0.7当量以下的末端酚性OH基。

可以使芳香族二羧酸、芳香族二羟基化合物和碳酸二酯熔融聚合，制成无规聚合物而优选制造本发明的上述全芳香族聚酯碳酸酯。

令人吃惊地，使用由熔融聚合得到的全芳香族聚酯碳酸酯而得到的熔融生成物比使用由界面聚合得到的全芳香族聚酯碳酸酯而得到的熔融生成物在熔融时的着色少。关于此原因不明了，但推测为是因为相对于由界面聚合得到的全芳香族聚酯碳酸酯难于从其聚合物中完全除去氯原子，用熔融聚合得到的全芳香族聚酯碳酸酯几乎或者完全不含有氯原子。

在本发明使用的全芳香族聚酯碳酸酯优选至多含有100ppm，更优选至多80ppm，进一步优选至多50ppm，特别优选至多10ppm的氯。如果超过100ppm，则熔融生成物在熔融成形加工时易于强烈着色，是不优选的。

作为上述芳香族二羧酸，例如可以列举出对苯二酸、间苯二酸、甲基对苯二酸、甲基间苯二酸、萘-2，6-二羧酸、萘-2，7-二羧酸、萘-1，4-二羧酸、二苯基二羧酸、二苯基醚二羧酸、二苯基砜二羧酸、二苯基茚满二羧酸等。

这些芳香族二羧酸既可以单独使用，也可以多种一起使用。特别地，优选对苯二酸和间苯二酸一起使用。此时，对苯二酸和间苯二酸的比例以摩尔％计，优选20/80-80/20。

作为芳香族二羟基化合物，例如可以列举出双酚A、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、氢醌、4，4’-二羟基二苯基等。其中，优选双酚A、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷。另外，这些二醇成分也可以2种以上合并使用。

作为碳酸二酯，例如可以列举出碳酸二苯酯、碳酸二对甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二对氯苯酯、苯基对甲苯碳酸酯等。其中，特别优选碳酸二苯酯。碳酸二酯既可以被取代，也可以单独使用或者2种以上合并使用。

为了从上述化合物，通过熔融聚合制造全芳香族聚酯碳酸酯，优选在下述式(1)(2)同时成立这样的摩尔比例下使用各成分。

0.5≤A/B≤0.99...(1)

0.95≤C/(A+B)≤1.05...(2)

(式中，A是芳香族二羧酸的摩尔数，B是芳香族二羟基化合物的摩尔数，C是碳酸二酯的摩尔数。)

在上述式(1)中，A/B实质上为1时，相对于在得到的全芳香族聚酯碳酸酯中不含有碳酸酯键，A/B比1小时，形成全芳香族聚酯碳酸酯中的碳酸酯键残存的全芳香族聚酯碳酸酯。

在上述式(1)中，A/B＜0.5时，全芳香族聚酯碳酸酯的耐热性就会不充分，是不优选的。

在上述式(2)中，C/(A+B)＜0.95时，为了使得到的全芳香族聚酯碳酸酯的羧酸末端基在20摩尔/t以下，需要长时间，是不优选的。另外C/(A+B)＞1.05时，得到的全芳香族聚酯碳酸酯的着色强烈，是不优选的。

另外，在制造用于本发明的全芳香族聚酯碳酸酯时，在不损害物性的范围内，也可以和上述化合物一起，少量(例如以全体的20摩尔％以下的比例)共聚合例如像琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、1，4-环己烷二羧酸这样的脂(环)族二羧酸和其酯形成性衍生物、像乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，4-环己烷二甲醇这样的脂(环)族二醇及其酯形成性衍生物、像对-羟基苯甲酸、间-羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸这样的羟基羧酸及其酯形成性衍生物等。另外，这些也可以2种以上组合使用。

在制造用于本发明的全芳香族聚酯碳酸酯时，优选在催化剂存在下，使上述化合物反应。

作为催化剂，优选使用本申请申请人在特开平7-133345号公报种首先提出的特定的吡啶化合物。作为实例，可以列举出4-二甲基氨基吡啶、4-二乙基氨基吡啶、4-吡咯烷基吡啶、4-哌啶基吡啶、4-吡咯啉基吡啶、2-甲基-4-二甲基氨基吡啶等。这些化合物既可以单独使用，也可以2种以上组合使用。这些化合物相对于芳香族二羟基化合物，优选以0.01摩尔％-10摩尔％的量使用，更优选以0.05摩尔％-1摩尔％的量使用。另外，这种吡啶化合物以有机酸盐或者无机酸盐的形式使用也可以。

另外作为催化剂，也可以和上述吡啶化合物一起合并使用以往的酯交换催化剂。

作为这些酯交换催化剂，例如可以列举出锡、锑、锶、锌、钴、镍、钛、锗、碱金属、碱土金属等单体、氧化物、氢氧化物、卤化物、碳酸盐等无机酸盐类、有机酸盐类、络盐等。这些以往公知的酯交换催化剂的使用量没有特别的限制，相对于芳香族二羟基化合物，优选以0.001摩尔％-1摩尔％的量使用。更优选0.005摩尔％-0.1摩尔％。

通过使用如上所述的催化剂，可容易地制造末端酚性OH基和末端羧基的总量为300当量/10⁶g以下且末端羧基为20当量/10⁶g以下的全芳香族聚酯碳酸酯。

优选熔融聚合全芳香族聚酯碳酸酯时的聚合温度为280-400℃。在此，所谓聚合温度是指聚合后期或者其结束时的温度。如果聚合温度比280℃低，则由于聚合物的熔融粘度增加，不能得到高聚合度的聚合物，另外如果比400℃高，则易于产生聚合物的劣化等，是不优选的。熔融聚合时，优选使聚合反应温度的初期温度比较低，将其徐徐升温，最终达到上述聚合温度。此时的初期聚合反应的反应温度优选是160-320℃。在常压或者减压下实施该聚合反应。另外，常压时优选在氮气、氩气等惰性气体氛围下。聚合反应时间没有特别的限制，大约1-20小时。

在本发明中，既可以单独使用全芳香族聚酯碳酸酯，也可以2种以上合并使用。

另外，在熔融聚合用于本发明的全芳香族聚酯碳酸酯时，根据需要，也可以在其中添加稳定剂、着色剂、颜料、润滑剂等各种添加剂。

接着，就本发明所用的芳香族聚碳酸酯进行说明。

作为用于本发明的芳香族聚碳酸酯，优选芳香族二羟基化合物和碳酸二酯的熔融聚合生成物。其理由是因为和全芳香族聚酯碳酸酯的相溶性良好。

上述芳香族聚碳酸酯优选主要由下述式(III)表示的重复单元构成，优选由80-100摩尔％由式(III)表示的重复单元构成，

在此，A⁴是取代或未取代的芳香族基团。

作为式(III)中的取代或未取代的芳香族基团以及上述芳香族二羟基化合物和碳酸二酯，可以和有关全芳香族聚酯碳酸酯记载的取代的或未取代的芳香族基团(对于式(II))以及芳香族二羟基化合物和碳酸二酯相同。

另外，用上述式(III)表示的重复单元优选是用下述式(IV)表示的重复单元，

在此，A⁴¹和A⁴²是取代或者未取代的苯撑基，X是用下述式(IV)-a表示的基团、用下述式(IV)-b表示的基团或者用式(IV)-c表示的基团。

作为上述芳香族聚碳酸酯的更适合的方式，实质上是由用上述式(IV)表示的重复单元构成的，在此，A⁴¹和A⁴²都是未取代的1，4-苯撑，作为X，是用上述式(IV)-a表示的基团，在此，R¹和R²都是甲基。

在不损害其特性的范围内，在上述芳香族聚碳酸酯中也可以配合耐热稳定剂、着色剂、充填剂、耐冲击改良剂、氧化劣化抑制剂、耐侯剂、润滑剂、脱模剂、增塑剂、阻燃剂、流动性改良剂、抗静电剂、酸性物质捕捉剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、金属惰性化剂、金属皂、造核剂、加工稳定剂等。另外，这些各种添加剂也可以配合于上述聚合物反应中。

对于本发明的熔融生成物，其100重量份由1-99重量份上述全芳香族聚酯碳酸酯和99-1重量份上述芳香聚碳酸酯构成。

作为全芳香族聚酯碳酸酯和全芳香族聚碳酸酯，优选使用二醇成分相同的。

上述熔融生成物可以简便区分成(i)50-99重量份全芳香族聚酯碳酸酯和50-1重量芳香族聚碳酸酯构成的熔融生成物和(ii)由1重量份-未满50重量份全芳香族聚酯碳酸酯和超过50重量份-99重量份以下的芳香族聚碳酸酯构成的熔融生成物。

前者的熔融生成物由于含有50重量份以上的全芳香族聚酯碳酸酯，可以维持全芳香族聚酯碳酸酯的高耐热性。另外，由于将芳香族聚碳酸酯定为1重量份以上，熔融生成物的熔融粘度降低，成形时的流动性变得良好，且耐冲击性也提高。前者的熔融生成物优选由50-95重量份全芳香族聚酯碳酸酯和5-50重量份芳香族聚碳酸酯构成，更优选由60-90重量份全芳香族聚酯碳酸酯和40-10重量份芳香族聚碳酸酯构成。

后者的熔融生成物由于含有超过50重量份量的芳香族聚碳酸酯，可以维持熔融生成物的高流动性、机械特性。另外，由于将全芳香族聚酯碳酸酯定为未满50重量份，可以谋求熔融生成物耐热性的提高。另外，如果芳香族聚碳酸酯超过99重量份，则耐热性提高的效果小，是不优选的。后者的熔融生成物优选是由超过50重量份-95重量份芳香族聚碳酸酯和5重量份-未满50重量份的全芳香族聚酯碳酸酯构成，进一步优选由60-90重量份芳香族聚碳酸酯和40-10重量份全芳香族聚酯碳酸酯构成。

本发明的熔融生成物优选实质上具有1个玻璃转移点。该玻璃化温度可以和全芳香族聚酯碳酸酯的玻璃化温度和芳香族聚碳酸酯的玻璃化温度都不相同。

本发明的熔融生成物作为其特性，2mm厚的成形板的全光线透过率超过85％，优选超过87％，而且根据JIS K7103的黄色指数(YI值)是28以下，优选20以下，更优选10以下。

即，本发明的熔融生成物具有优良的透明性和最好的色调且其平衡性也优良。

本发明的熔融生成物可以将全芳香族聚酯碳酸酯和芳香族聚碳酸酯熔融混合而制造。

对于熔融混合，全芳香族聚酯碳酸酯和芳香族聚碳酸酯的至少任意一方，优选以更多的比例使用的一方在比熔融温度高的温度下实施是适当的。通常，在260-360℃的范围内存在熔融混合的适当温度。

另外，优选实施熔融混合直至生成实质上具有1个玻璃化温度的熔融生成物。进行熔融混合的适当的时间因使用的聚合物的种类、量或者温度而定异，从业者通过进行几个实验就可以容易地决定。

熔融混合可以采用公知的熔融混炼手段例如挤压机、班伯里混炼机、辊、捏和机等而实施。

本发明的熔融生成物中，在不损害其特性的范围(例如相对于熔融混合物10重量％以下的比例)下，可以添加亚磷酸、磷酸金属盐、亚磷酸酯等稳定剂和颜料、染料、加固剂、填充剂、耐冲击改良剂、耐热剂、氧化劣化抑制剂、耐大气腐蚀剂、润滑剂、脱模剂、增塑剂、阻燃剂、流动性改良剂、抗静电剂等。这些也可以2种以上组合使用。

本发明的熔融生成物具有优良的透明性和色调，可以有效利用这些特性而制成种种成形品。成形品通过种种的手段而赋形成为成形品，例如可以是挤压的成形品、注射的成形品。

作为由本发明的熔融生成物得到的成形品，例如可以列举出像转向灯的镜片罩、汽车尾灯的镜片、后视窗玻璃和边窗玻璃这样的汽车用元件、像保险丝套这样的电子元件或者各种元件的外壳等。

根据本发明同样提供的第2熔融生成物即用全芳香族聚酯代替第1熔融生成物中的芳香族聚酯碳酸酯的熔融生成物具有和第1熔融生成物同样优良的透明性和色调。

在制造全芳香族聚酯碳酸酯的上述方法中，可以通过使用二羧酸和芳香族二羟基化合物以使满足下述式(1)’而不是上述式(1)，来适当地制造全芳香族聚酯。

0.99＜A/B＜1.1 ...(1)’

在此，A和B的定义同上。

第2熔融生成物可以用于和第1熔融生成物同样的用途。

实施例

以下列举实施例来说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。

用¹H-NMR测定全芳香族聚酯碳酸酯的末端基。(以四甲基硅烷的化学位移为0ppm)。

末端羧基由与末端羧基相邻的苯环的质子(来自对苯二酸的8.2ppm和来自间苯二酸的8.9ppm)来决定。

末端酚性OH基由与末端酚性OH基相邻的苯环的质子(6.7ppm)来决定。

对于氯含有量，在燃烧气吸收装置内(900℃，Ar-O₂氛围下)处理100mg样品，用离子交换色谱法使产生的气体吸收到纯水中来测定Cl^-。

在升温速度10℃/min下，测定DSC来求得玻璃化转变点(Tg)(测定装置：TA Instruments社制2950型)。

实施例1

准备下述的RAR-1和PC。

PAR-1：将46.5重量份对苯二酸、19.9重量份间苯二酸、100.3重量份双酚A、179.8重量份碳酸二苯酯和0.049重量份作为催化剂的4-二甲基氨基吡啶装入具有备有搅拌装置和氮气导入口的真空馏出系统的反应容器中，使反应容器中为氮气氛围后，在常压和200℃下开始熔融聚合反应。接着，30分钟后，保持常压，升温至220℃，在同温度下确认酚的馏出后，将系统内徐徐减压。从反应开始3小时后，确认原料均匀溶解。其后，进一步升温、减压，从反应开始5小时后，使体系内的温度为32℃，真空度0.5mmHg(66.7Pa)。在同样的条件下，进行2小时熔融聚合，得到全芳香族聚酯碳酸酯。得到的全芳香族聚酯碳酸酯的对苯二酸残基、间苯二酸残基、双酚A残基的摩尔比是0.7∶0.3∶1.1，用上述式(I)表示的重复单元和用上述式(II)表示的重复单元的摩尔比是91∶9。另外，酚/1，1，2，2-四氯乙烷混合溶剂(重量比60/40)中，在1.2g/100ml，35℃下测定的还原粘度是0.63dl/g，末端羧基是10当量/10⁶g，末端酚性OH基和末端羧基的总量是42当量/10⁶g，相对于末端酚性OH基和末端芳基的总量的末端酚性OH基的比例是62摩尔％，氯含有量在测定临界(10ppm)以下。Tg是194℃。

PC：由双酚A和碳酸二苯酯的熔融聚合得到的芳香族聚碳酸酯(酚/1，1，2，2-四氯乙烷混合溶剂(重量比60/40)中，在1.2g/100ml，35℃下测定的还原粘度是0.71dl/g)。Tg是150℃。

将70重量份上述PAR-1和30重量份PC配合，用设定到340℃和100rpm的30mm同方向双轴挤压机((株)池贝制PCM-30)挤压而制成颗粒状物。

用得到的颗粒状物，通过注射成形机在滚筒温度340℃，锻模温度100℃下，制成2mm厚的成形板。根据JIS K7103测定其黄色度(YI值)。另外，全光线透过率使用NDH-2000(日本电色工业)来测定。YI值是27，全光线透过率是92％。Tg是174℃。

实施例2

在实施例2中，除了将PAR-1和PC的使用比率变为20重量份PAR-1和80重量份PC之外，和实施例1一样制作。得到YI值是4.2，全光线透过率是93％的熔融生成物。Tg是176℃。

实施例3

将PAR-1(80重量份)和PC(20重量份)装入配备有搅拌装置的混合容器中，在氮气氛围下，在300℃下进行熔融混合。混合开始后15分钟后，透明且熔融生成物的Tg成为1个点。得到的熔融生成物的YI值是7，全光线透过率是91％，Tg是176℃。

实施例4

将PAR-1(80重量份)和PC(20重量份)装入配备有搅拌装置的混合容器中，在氮气氛围下，在300℃下进行熔融混合。混合开始后10分钟后，透明且熔融生成物的Tg成为1个点。得到的熔融生成物的YI值是9，全光线透过率是90％，Tg是176℃。

实施例5

将PAR-1(33重量份)和PC(67重量份)装入配备有搅拌装置的混合容器中，在氮气氛围下，在300℃下进行熔融混合。混合开始后31分钟后，透明且熔融生成物的Tg成为1个点。得到的熔融生成物的YI值是3，全光线透过率是93％，Tg是160℃。

实施例6

将PAR-1(33重量份)和PC(67重量份)装入配备有搅拌装置的混合容器中，在氮气氛围下，在340℃下进行熔融混合。混合开始后28分钟后，透明且熔融生成物的Tg成为1个点。得到的熔融生成物的YI值是4，全光线透过率是92％，Tg是159℃。

Claims

1.一种熔融生成物，其特征在于(1)是将1-99重量份由50-99摩尔％用下式(I)表示的重复单元和50-1摩尔％用下式(II)表示的重复单元构成的全芳香族聚酯碳酸酯和99-1重量份芳香族聚碳酸酯熔融混合得到的生成物，在此，全芳香族聚酯碳酸酯和芳香族聚碳酸酯的总量为100重量份，

在此，A¹和A²是相同或不同、取代或未取代的芳香族基团，

在此A³是取代或未取代的芳香族基团，

(2)2mm厚的成形板的全光线透过率超过85％，并且

(3)根据JIS K7103的黄色指数(YI值)是28以下。

2.权利要求1的熔融生成物，其中全芳香族聚酯碳酸酯含有总量为300当量/10⁶g以下的末端羧基和末端酚性OH基且含有20当量/10⁶g以下的末端羧基。

3.权利要求1的熔融生成物，其中以末端酚性OH基和末端芳基的总量为1当量为基准，全芳香族聚酯碳酸酯含有0.95当量以下的末端酚性OH基。

4.权利要求1的熔融生成物，其中全芳香族聚酯碳酸酯是芳香族二羧酸、芳香族二羟基化合物和碳酸二酯的熔融聚合生成物。

5.权利要求1的熔融生成物，其中全芳香族聚酯碳酸酯至多含有100ppm的氯。

6.权利要求1的熔融生成物，其中全芳香族聚酯碳酸酯由50-97摩尔％用上述式(I)表示的重复单元和50-3摩尔％用上述式(II)表示的重复单元构成。

7.权利要求1的熔融生成物，其由50-99重量份全芳香族聚酯碳酸酯和50-1重量份芳香族聚碳酸酯构成。

8.权利要求1的熔融生成物，其由1重量份-未满50重量份的全芳香族聚酯碳酸酯和超过50重量份-99重量份以下的芳香族聚碳酸酯构成。

9.权利要求1的熔融生成物，其实质上具有1个玻璃化温度。

10.权利要求9的熔融生成物，其中上述玻璃化温度和全芳香族聚酯碳酸酯的玻璃化温度和芳香族聚碳酸酯的玻璃化温度都不相同。

11.一种熔融生成物的制造方法，其特征在于以下述两者的合计为100重量份的比例，将1-99重量份由50-99摩尔％用下式(I)表示的重复单元和50-1摩尔％用下式(II)表示的重复单元构成的全芳香族聚酯碳酸酯和99-1重量份芳香族聚碳酸酯熔融混合，生成权利要求1的熔融生成物，在此，A¹和A²是相同或不同、取代或未取代的芳香族基团，

在此，A³是取代或未取代的芳香族基团。

12.权利要求11的方法，其中实施上述熔融混合，直至生成实质上具有1个玻璃化温度的熔融生成物。

13.权利要求11的方法，其中在260-360℃的范围实施熔融混合。

14.由权利要求1的熔融生成物制成的成形品。

15.权利要求11的成形品，其中成形品是注射成形品或挤压成形品。

16.权利要求1的熔融生成物作为制造成形品的原料的用途。

17.权利要求16的用途，其中成形品是注射成形品或挤压成形品。

18.一种熔融生成物，其特征在于(1)是将1-99重量份实质上用上述式(I)表示的重复单元构成的全芳香族聚酯和99-1重量份芳香族聚碳酸酯熔融混合得到的生成物，在此全芳香族聚酯和芳香族聚碳酸酯的总量为100重量份，

(2)2mm厚的成形板的全光线透过率超过85％，且

(3)根据JIS K7103的黄色指数(YI值)是28以下。