JPS59109505A - 高分子液晶フィルム - Google Patents
高分子液晶フィルムInfo
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- JPS59109505A JPS59109505A JP14066683A JP14066683A JPS59109505A JP S59109505 A JPS59109505 A JP S59109505A JP 14066683 A JP14066683 A JP 14066683A JP 14066683 A JP14066683 A JP 14066683A JP S59109505 A JPS59109505 A JP S59109505A
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- Japan
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- film
- methylene group
- lower alkyl
- carbon atoms
- alkylene chain
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/36—Steroidal liquid crystal compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
- C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は液晶に関し、特に一定の光学特性を有する高分
子液晶に関する。
子液晶に関する。
液晶材料の存在はｔｇｏｏ年代末から認められてきた。
用語「液晶」または「メソジエン」とは固体結晶と等方
性液体の間にある多数の物質の状態を意味し、徒者は不
規則に配列している。液晶材料は結晶のある構造的特徴
を有し、しかも粘性または全く流動注液体である。
性液体の間にある多数の物質の状態を意味し、徒者は不
規則に配列している。液晶材料は結晶のある構造的特徴
を有し、しかも粘性または全く流動注液体である。
液晶の有する種々の規則度が中間相、と呼ばれるうつの
異なるタイプの構造を生じる。結晶状態にある液晶は方
向性および位置的に秩序をもった５次元的に均一な構造
を有する。結晶が加熱されると、結晶は最初にその位置
の秩序の１つのディメンジョンを失う、これ全スメクテ
イツク中間相と呼び、この相における液晶は結晶状態の
方向的秩序並びに２次元の位置的秩序を保つ。
異なるタイプの構造を生じる。結晶状態にある液晶は方
向性および位置的に秩序をもった５次元的に均一な構造
を有する。結晶が加熱されると、結晶は最初にその位置
の秩序の１つのディメンジョンを失う、これ全スメクテ
イツク中間相と呼び、この相における液晶は結晶状態の
方向的秩序並びに２次元の位置的秩序を保つ。
さらに加熱すると、その液晶はネマティック中間相に転
移することができる、この相においては、残りの位置的
秩序が失イつれて、液晶は結晶状態の１方向性の秩序の
みを保つ。ネマティック中間相の分子配列（秩序）は分
子の長軸と一致する軸に沿って分子の配向を特徴とする
。分子の重心は不規則に配列されるので位置の長範囲秩
序は存在しない、 コレステリック中間相における分子の秩序はネマティッ
ク相におけるように分子長軸と一致する軸に沿った分子
配向をするが、その軸は第１の軸に直角な第２の軸に沿
って連続的に方向を変えることな特徴とする。このため
、コレステリック中間相はしばしば捩れネマティック中
間相と呼ばれる。メソジェニック材料がコレステリック
中間相を形成するには光学活性が必要である。
移することができる、この相においては、残りの位置的
秩序が失イつれて、液晶は結晶状態の１方向性の秩序の
みを保つ。ネマティック中間相の分子配列（秩序）は分
子の長軸と一致する軸に沿って分子の配向を特徴とする
。分子の重心は不規則に配列されるので位置の長範囲秩
序は存在しない、 コレステリック中間相における分子の秩序はネマティッ
ク相におけるように分子長軸と一致する軸に沿った分子
配向をするが、その軸は第１の軸に直角な第２の軸に沿
って連続的に方向を変えることな特徴とする。このため
、コレステリック中間相はしばしば捩れネマティック中
間相と呼ばれる。メソジェニック材料がコレステリック
中間相を形成するには光学活性が必要である。
用語「コレステリック」は、コレステリック中間相全示
した最初に発見された液晶材料が安息香酸コレステリル
であったため１元来は歴史的々意味である。しかしなが
ら、コレステロール部分の存在を要しないこと、および
非コレステロール誘導体もコレステリック中間相を示ｔ
ことが認められてきた。
した最初に発見された液晶材料が安息香酸コレステリル
であったため１元来は歴史的々意味である。しかしなが
ら、コレステロール部分の存在を要しないこと、および
非コレステロール誘導体もコレステリック中間相を示ｔ
ことが認められてきた。
液晶材料は可視光を選択的に反射して虹色並びに円二色
性を示すような独特な光学特性を示すため、液晶材料に
はかなりの関心が示されてきた。
性を示すような独特な光学特性を示すため、液晶材料に
はかなりの関心が示されてきた。
例えば、米国特許第３．７２０．６２３号は感温性の視
覚デスプレイに有用なコレステリックおよびネマティッ
ク液晶の混合物を開示し；米国特許第３、７６６．０６
１号は組成７）；コレステリック特性を示すような割合
の固体材料からなる装飾フィルムを開示し；米国特り第
３．９２５．６ ｇ ５号は電場にさらすとネマティッ
ク状態に転移するコレステリツク材料を開示し；米国特
許第３，９３１．０１１１号はイメージング装置および
デスプレイ装置に有用なネマティック材料および潜在的
にコレステリックの材料の混合物を開示している。
覚デスプレイに有用なコレステリックおよびネマティッ
ク液晶の混合物を開示し；米国特許第３、７６６．０６
１号は組成７）；コレステリック特性を示すような割合
の固体材料からなる装飾フィルムを開示し；米国特り第
３．９２５．６ ｇ ５号は電場にさらすとネマティッ
ク状態に転移するコレステリツク材料を開示し；米国特
許第３，９３１．０１１１号はイメージング装置および
デスプレイ装置に有用なネマティック材料および潜在的
にコレステリックの材料の混合物を開示している。
コレステリック材料音用いて得られる着色像はまったく
有用であるけれども、そのような像は殆んどが永続的で
ない、従って１色を固定することができるコレステリッ
ク材料の調製に実質的な関心かもたれてきた。すなわち
、前記米国特許第３、７６６．０６１号は色が冷却によ
って固定される装飾フィルムを開示している、さらに、
米国特許第１＋、２９５，１１３．５号は、重合体の温
度をガラス転移温度以下に下げることによって重合体を
固体状態に固定することにより色が固定されるところの
高分子（重合体）液晶を開示している、しかしながら、
色を固定するために温度変化を採用することは必ずしも
実際的でない、そして色が他の手段、例えば光重合によ
って固定されて、得られた固定色が温度に感じないコレ
ステリック拐料の開発に関心がもたれてきた。本出願人
けそのような重合体ｆ：１つだけ知っている。これは日
本の研究者グループによって報告されたものであって、
彼等はトリメチレン・グリコール・ジメタクリレートに
おけるポリ（ガンマブチル−Ｌ−グルタメート）は光重
合してそれが温度に感じないように色を固定できること
を開示している。
有用であるけれども、そのような像は殆んどが永続的で
ない、従って１色を固定することができるコレステリッ
ク材料の調製に実質的な関心かもたれてきた。すなわち
、前記米国特許第３、７６６．０６１号は色が冷却によ
って固定される装飾フィルムを開示している、さらに、
米国特許第１＋、２９５，１１３．５号は、重合体の温
度をガラス転移温度以下に下げることによって重合体を
固体状態に固定することにより色が固定されるところの
高分子（重合体）液晶を開示している、しかしながら、
色を固定するために温度変化を採用することは必ずしも
実際的でない、そして色が他の手段、例えば光重合によ
って固定されて、得られた固定色が温度に感じないコレ
ステリック拐料の開発に関心がもたれてきた。本出願人
けそのような重合体ｆ：１つだけ知っている。これは日
本の研究者グループによって報告されたものであって、
彼等はトリメチレン・グリコール・ジメタクリレートに
おけるポリ（ガンマブチル−Ｌ−グルタメート）は光重
合してそれが温度に感じないように色を固定できること
を開示している。
従って、本発明の１つの目的は本質的に温度に感じない
固定色を有する高分子コレステリック液晶状料を提供す
ることである。
固定色を有する高分子コレステリック液晶状料を提供す
ることである。
さらに１本発明のもう１つの目的は種々の温度範囲に渡
って種々の光学的応答をする単量体化合物の混合物を提
供することである。
って種々の光学的応答をする単量体化合物の混合物を提
供することである。
さらに１本発明のもう１つの目的は種々の光学装置に有
用な固定色を有する高分子フィルムを提供することであ
る。
用な固定色を有する高分子フィルムを提供することであ
る。
本発明のこれらおよび他の目的は以下に説明する望まし
い実施態様の詳細な記載から明らかとなるであろう。
い実施態様の詳細な記載から明らかとなるであろう。
本発明は新しいコレステリンク液晶単量体、および該単
量体とコレステリック液晶性を示す混合体の生成を支え
る材料との混合物に関する。これらの材料はフィルムと
して形成され、所望の温度に加熱または冷却されると所
望の光学的応答を示し、光１合されると生成重合体の光
学特性を事実上固定する。
量体とコレステリック液晶性を示す混合体の生成を支え
る材料との混合物に関する。これらの材料はフィルムと
して形成され、所望の温度に加熱または冷却されると所
望の光学的応答を示し、光１合されると生成重合体の光
学特性を事実上固定する。
一実施態様における本発明は一定の光学特性を有する高
分子（重合体）フィルを提供するのに適した組成物から
なる。該組成物は下記の構造を有する光重合性単量体： ｙ （ただしＲｗはＨまだはＣ’Ｈ３；Ａは−Ｒ２−１−＆
〇−１または−Ｒ４０−＋ Ｒ２は３〜１１１のメチレ
ン基または低級アルキル置換メチレン基を有するアルキ
レン連鎖；Ｒ３は２〜１１１のメチレン基寸たは低級ア
ルキル置換メチレン基を有するアルキレン連鎖；氾はア
ルキレン連鎖に全炭素数３−１１１を有するアルキレン
または低級アルキル置換アルキレン・エーテル、ジエー
テルまたはトリエーテル、但し炭酸塩部分に隣接する末
端アルキレン連鎖は２個以上の炭素からなる；そしてＹ
はｏ−またはｌ）；および適当な光開始剤からなる。
分子（重合体）フィルを提供するのに適した組成物から
なる。該組成物は下記の構造を有する光重合性単量体： ｙ （ただしＲｗはＨまだはＣ’Ｈ３；Ａは−Ｒ２−１−＆
〇−１または−Ｒ４０−＋ Ｒ２は３〜１１１のメチレ
ン基または低級アルキル置換メチレン基を有するアルキ
レン連鎖；Ｒ３は２〜１１１のメチレン基寸たは低級ア
ルキル置換メチレン基を有するアルキレン連鎖；氾はア
ルキレン連鎖に全炭素数３−１１１を有するアルキレン
または低級アルキル置換アルキレン・エーテル、ジエー
テルまたはトリエーテル、但し炭酸塩部分に隣接する末
端アルキレン連鎖は２個以上の炭素からなる；そしてＹ
はｏ−またはｌ）；および適当な光開始剤からなる。
第２の実施態様における呆発明は一定の光学的応答を有
する高分子フィルムからなる、そして該フィルムは下記
の構造を有する光重合性単量体：ｙ （ただしＲ貫はＨまだｌ”１ｃＨ３；Ａは−Ｒ２−１−
Ｒ３０−または−Ｒ，Ｏ−；Ｒ，はう〜ｉ、 ｕのメチ
レン基または低級アルキル置換メチレン基を有するアル
キレン連鎖；−Ｒは２〜ｉｌｌのメチレン基まタハ低級
アルキル置換メチレン基を有するアルキレン連鎖；Ｒ４
はアルキレン連鎖に全炭素数５〜１１Ｊｉ有するアルキ
レンまたは低級アルキル置換アルキレン・エーテル、ジ
エーテル’１ ｋｌｄ−） ＩＪ ｘ−チル、但し炭酸
塩部分に隣接する末端アルキレン連鎖は２個以上の炭素
原子からなる；ＹはＯまたはｌである）；および適当な
光開始剤からなる組成物を光重合することによって得ら
れる。
する高分子フィルムからなる、そして該フィルムは下記
の構造を有する光重合性単量体：ｙ （ただしＲ貫はＨまだｌ”１ｃＨ３；Ａは−Ｒ２−１−
Ｒ３０−または−Ｒ，Ｏ−；Ｒ，はう〜ｉ、 ｕのメチ
レン基または低級アルキル置換メチレン基を有するアル
キレン連鎖；−Ｒは２〜ｉｌｌのメチレン基まタハ低級
アルキル置換メチレン基を有するアルキレン連鎖；Ｒ４
はアルキレン連鎖に全炭素数５〜１１Ｊｉ有するアルキ
レンまたは低級アルキル置換アルキレン・エーテル、ジ
エーテル’１ ｋｌｄ−） ＩＪ ｘ−チル、但し炭酸
塩部分に隣接する末端アルキレン連鎖は２個以上の炭素
原子からなる；ＹはＯまたはｌである）；および適当な
光開始剤からなる組成物を光重合することによって得ら
れる。
第うの実施態様における本発明は一定の光学的応答を有
する高分子液晶材料からなるフィルムの調製法からなる
。該調製法は下記の構造を有する光重合性単量体： ｙ （ただしＲ１はＨまたはＣＨ３１Ａは−Ｒ２−１−Ｒ３
０−または−Ｒ４０； Ｒｔはう〜１１１のメチレン基
または低級アルキル置換メチレン基を有するアルキレン
連鎖；Ｒは２〜１■のメチレン基まだは低級アルキル置
換メチレン基を有するアルキレン連鎖＋Ｒ４はアルキレ
ン連鎖に全炭素数５〜ｉｌｌを有するアルキレンまだは
低級アルキルアルキレン・エーテル、ジエーテルｉ ｆ
ｃ（ｒ！． ） ＩＪ 、ｒ−ーチル、但し炭酸塩部分
に隣接する末端アルキレン連鎖は２個以上の炭素原子か
らなる；Ｙは０または１である）；および適当な光開始
剤からなるフィルムを調−する工程；前記フ”（ ／レ
ムを配向させる工程−前記フィルムの温度を調整して所
望の光学的応答を得る工程；および該フィルムを光重合
させる工程から々る。
する高分子液晶材料からなるフィルムの調製法からなる
。該調製法は下記の構造を有する光重合性単量体： ｙ （ただしＲ１はＨまたはＣＨ３１Ａは−Ｒ２−１−Ｒ３
０−または−Ｒ４０； Ｒｔはう〜１１１のメチレン基
または低級アルキル置換メチレン基を有するアルキレン
連鎖；Ｒは２〜１■のメチレン基まだは低級アルキル置
換メチレン基を有するアルキレン連鎖＋Ｒ４はアルキレ
ン連鎖に全炭素数５〜ｉｌｌを有するアルキレンまだは
低級アルキルアルキレン・エーテル、ジエーテルｉ ｆ
ｃ（ｒ！． ） ＩＪ 、ｒ−ーチル、但し炭酸塩部分
に隣接する末端アルキレン連鎖は２個以上の炭素原子か
らなる；Ｙは０または１である）；および適当な光開始
剤からなるフィルムを調−する工程；前記フ”（ ／レ
ムを配向させる工程−前記フィルムの温度を調整して所
望の光学的応答を得る工程；および該フィルムを光重合
させる工程から々る。
本発明の実施に使用できるコレステロールの誘導体ハコ
レスブロール（ｙ＝ｏ ）、ｔ，−ｊヒ５ 、 ６ −
ジヒドロコレステロール（ｙ＝１）でアル、サラに，５
つの位置の側鎖に多くの選択ができる、従って、側鎖の
重合性はエステルまたは炭酸塩側鎖に架橋されるアクリ
ル酸塩またはメタクリル酸塩部分からなる。工ｇチル連
鎖が存在する場合．そのブリッジは３〜ｉｌｌのメチレ
ン基または低級アルキル置換メチレン基からなるアルキ
ル連鎖からなる。ここで用いる低級アルキルとは１〜１
１個の炭素原子からなるアルキル基を意味する。メタク
リル酸塩エステル（Ｒ１ ＝ＣＨ３ 、ｎ＝ ５ 、
１ ０および１４）はソ連の文献に報告されているが
、これらのエステルは溶液重合反応用に調製されたもの
であって、本願明細書に開示した光重合フィルムに利用
することは認識されていなかった。
レスブロール（ｙ＝ｏ ）、ｔ，−ｊヒ５ 、 ６ −
ジヒドロコレステロール（ｙ＝１）でアル、サラに，５
つの位置の側鎖に多くの選択ができる、従って、側鎖の
重合性はエステルまたは炭酸塩側鎖に架橋されるアクリ
ル酸塩またはメタクリル酸塩部分からなる。工ｇチル連
鎖が存在する場合．そのブリッジは３〜ｉｌｌのメチレ
ン基または低級アルキル置換メチレン基からなるアルキ
ル連鎖からなる。ここで用いる低級アルキルとは１〜１
１個の炭素原子からなるアルキル基を意味する。メタク
リル酸塩エステル（Ｒ１ ＝ＣＨ３ 、ｎ＝ ５ 、
１ ０および１４）はソ連の文献に報告されているが
、これらのエステルは溶液重合反応用に調製されたもの
であって、本願明細書に開示した光重合フィルムに利用
することは認識されていなかった。
一方．炭酸塩連鎖が存在する場合のブリッジはさらに複
雑になる。すなわち、それは２〜ｉｌｌ個のメチレン基
または低級アルキル置換メチレン基。
雑になる。すなわち、それは２〜ｉｌｌ個のメチレン基
または低級アルキル置換メチレン基。
またはアルキレン連鎖に全炭素数う〜ｌｌｌｉ有するア
ルキレンまたはアルキル置換アルキレン・エーテル、ジ
エーテルまたはトリエーテルからなる（但し，炭酸塩部
分に隣接する末端アルキレン連鎖は２個以上の炭素原子
からなる）。本発明の実施に利用されるエーテル部分の
例としては．エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、う、′５ーオキシビスー１ープロノ々ノール、Ｕ，
Ｕ−オキシビス−１−ブタノール、１−１−オキシビス
−２−プロパツールなＪどに類似するものである。
ルキレンまたはアルキル置換アルキレン・エーテル、ジ
エーテルまたはトリエーテルからなる（但し，炭酸塩部
分に隣接する末端アルキレン連鎖は２個以上の炭素原子
からなる）。本発明の実施に利用されるエーテル部分の
例としては．エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、う、′５ーオキシビスー１ープロノ々ノール、Ｕ，
Ｕ−オキシビス−１−ブタノール、１−１−オキシビス
−２−プロパツールなＪどに類似するものである。
純粋な状態における本発明の化合物は都合の悪い時に晶
出する傾向にあるため、処理が若干むつかしい。さらに
、大部分が着色コレステリック中間相を示さないか、ま
たは極めて狭い着色コレステリック中間相を示すため、
純粋な単量体が着色重合体を得ることは困難である。従
って、本発明の純粋化合物は所望の光学レスポンスを有
する高分子フィルムを生成する能力に限定される。
出する傾向にあるため、処理が若干むつかしい。さらに
、大部分が着色コレステリック中間相を示さないか、ま
たは極めて狭い着色コレステリック中間相を示すため、
純粋な単量体が着色重合体を得ることは困難である。従
って、本発明の純粋化合物は所望の光学レスポンスを有
する高分子フィルムを生成する能力に限定される。
驚くことに、これらの限定が解消され、本発明の化合物
および本発明の他の化合物またはコレステリック液晶特
性を示すフィルムの形成に適する第２の材料からなる着
色および非着色フィルムが適当な光開始剤の存在下で調
製、光重合できること、てれによって一定の光学特性を
有するフィルムを与え得ることを発見した。フィルムが
着色される場合、固定された色は未重合フィルムの色と
実質的に同一であることが望ましい．しかしながらある
場合には、未重合フィルムの色と異なる固定色を有する
重合フィルムを得ることが望ましい。すなわち、不発−
はそのような全ての可能性を考える。
および本発明の他の化合物またはコレステリック液晶特
性を示すフィルムの形成に適する第２の材料からなる着
色および非着色フィルムが適当な光開始剤の存在下で調
製、光重合できること、てれによって一定の光学特性を
有するフィルムを与え得ることを発見した。フィルムが
着色される場合、固定された色は未重合フィルムの色と
実質的に同一であることが望ましい．しかしながらある
場合には、未重合フィルムの色と異なる固定色を有する
重合フィルムを得ることが望ましい。すなわち、不発−
はそのような全ての可能性を考える。
本発明を実施する望ましい方法は特定の温度で所望の光
学特性を示すフィルムの調製を含む。これは着色フィル
ムに対しては５例えばコレステリック・フィルムを提供
する材料と光開始剤、および任意であるが橋かけ剤の混
合物を調製し；その混合物全加熱して粘性液体にし；ガ
ラス板の間にその液体を広げ、配列し；それらの板を恒
温水浴中に沈め；所望の色を得る温度調整をすることに
よって得られる。未着色フィルムの場合には、光学特注
を分光光度法で測定する密要がある。次に。
学特性を示すフィルムの調製を含む。これは着色フィル
ムに対しては５例えばコレステリック・フィルムを提供
する材料と光開始剤、および任意であるが橋かけ剤の混
合物を調製し；その混合物全加熱して粘性液体にし；ガ
ラス板の間にその液体を広げ、配列し；それらの板を恒
温水浴中に沈め；所望の色を得る温度調整をすることに
よって得られる。未着色フィルムの場合には、光学特注
を分光光度法で測定する密要がある。次に。
フィルムは適当な放射源、例えば水銀ランプで照射する
。かく得られた高分子（重合質）フイ）Ｌ−ムは、以下
に詳述する第２の成分の特性に依存し７て、数週間高温
にしても実質的に未変化のままである。
。かく得られた高分子（重合質）フイ）Ｌ−ムは、以下
に詳述する第２の成分の特性に依存し７て、数週間高温
にしても実質的に未変化のままである。
本発明の実施に有用な光開始剤としては１例えばベンゾ
フェノン、２，２−ジメトキ・シー２−フェニルアセト
フェノン、２．２−ジェトキシ−アセトフェノン、２−
ベンゾイルオキシアセトフェノン、２−クロロチオキサ
ントンおよび２−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニル
・ケトン（これらの化合物は全て例として挙げたのであ
って限定するものではない）がある。
フェノン、２，２−ジメトキ・シー２−フェニルアセト
フェノン、２．２−ジェトキシ−アセトフェノン、２−
ベンゾイルオキシアセトフェノン、２−クロロチオキサ
ントンおよび２−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニル
・ケトン（これらの化合物は全て例として挙げたのであ
って限定するものではない）がある。
本発明の実施に有用な任意の橋かけ剤としては、例えば
トリアクリル酸トリメチロールプロノぐン。
トリアクリル酸トリメチロールプロノぐン。
トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、ジアクリル
酸エチレングリコール、ジメタクリル酸エチレングリコ
ール、ジーおよびトリーエチレングリコール・ジアクリ
レートおよびジメタクリレート、１ 、６−ヘｌ−ンジ
オール・ジアクリレ−１・およびジメタクリレート、１
．）１−ブタンジオール・ジアクリレートおよびジメタ
クリレート、類似の置換アクリルアミド類しよびメタク
リルアミド類など（これらは説明のために挙げたのであ
って、限定するものではない）がある。
酸エチレングリコール、ジメタクリル酸エチレングリコ
ール、ジーおよびトリーエチレングリコール・ジアクリ
レートおよびジメタクリレート、１ 、６−ヘｌ−ンジ
オール・ジアクリレ−１・およびジメタクリレート、１
．）１−ブタンジオール・ジアクリレートおよびジメタ
クリレート、類似の置換アクリルアミド類しよびメタク
リルアミド類など（これらは説明のために挙げたのであ
って、限定するものではない）がある。
光学的性質の異な・るフィルムを作るには種々の組合せ
を行うことができるが、これらは技術者の選択の間：但
である。しかし、ここに記・代する新Ｙ）の単Ｔ体化合
物の組合せについて２，３σ）般化余行うことができる
。
を行うことができるが、これらは技術者の選択の間：但
である。しかし、ここに記・代する新Ｙ）の単Ｔ体化合
物の組合せについて２，３σ）般化余行うことができる
。
第１に、類イ胆支る単量体の組合せは個りの単量体にＩ
ＪＵ Ｊ＋するＩｎ’＋ ＩＩｆ’１１！χ囲に渡って
コレステリック中間相を示すフィルムを与える。例２ば
、対のアクリル酸塩とメタクリル酸塩のコレステロール
誘導体が、ＪｒＡ製される場合（ここでＹ ＝ Ｏ、Ａ
＝（ＣＴ−１２）、。−）。
ＪＵ Ｊ＋するＩｎ’＋ ＩＩｆ’１１！χ囲に渡って
コレステリック中間相を示すフィルムを与える。例２ば
、対のアクリル酸塩とメタクリル酸塩のコレステロール
誘導体が、ＪｒＡ製される場合（ここでＹ ＝ Ｏ、Ａ
＝（ＣＴ−１２）、。−）。
メタクリル１すで＋ｔＣ（Ｒ＋ ＝ Ｃｌｌａ ）
←Ｊ、５５．８〜５５５℃においてカラー領域（単一の
み）を示す、一方アクリル酸塩（Ｒ＋ ＝ Ｈ）は°
５７．８〜５９．２℃＆Ｕおいてカラー領域ケ示す。両
者のｌ：１の混合物は５６５〜５５．９℃の着色中間領
域を示す。
←Ｊ、５５．８〜５５５℃においてカラー領域（単一の
み）を示す、一方アクリル酸塩（Ｒ＋ ＝ Ｈ）は°
５７．８〜５９．２℃＆Ｕおいてカラー領域ケ示す。両
者のｌ：１の混合物は５６５〜５５．９℃の着色中間領
域を示す。
第２に、アルキル側鎖長の極めて異なる類似単量体の糾
合４１・は個々の成分に比較して実質的に広い中間領域
をもった混合体ケ提供する。例えば、一対のアクリル酸
塩単量体（Ｔ（、＝Ｉｌ、Ｙ−０）が調製される場合（
一方のｊｐ量体はＡ ＝ −（ＣＩ（２）盲。−を有し
、他の単量体（ｒ、ｆ−Ａ＝−（Ｃｌ２）３−を有する
）、前者の単し体は５７．８〜５９２℃の色１碩囲を示
し、後者の単量体は無色を示す。両者のＰＬの混合体は
実質的に広い色範囲６８〜−１５℃を示す、−１５℃は
使用した試験装置の低検出限度である。従って、単量体
を慎重に混合することによって、種りのｉ’！＋ｉ’を
度範囲に渡って全光学レスポンスを示す中間相を提供す
ることができる。
合４１・は個々の成分に比較して実質的に広い中間領域
をもった混合体ケ提供する。例えば、一対のアクリル酸
塩単量体（Ｔ（、＝Ｉｌ、Ｙ−０）が調製される場合（
一方のｊｐ量体はＡ ＝ −（ＣＩ（２）盲。−を有し
、他の単量体（ｒ、ｆ−Ａ＝−（Ｃｌ２）３−を有する
）、前者の単し体は５７．８〜５９２℃の色１碩囲を示
し、後者の単量体は無色を示す。両者のＰＬの混合体は
実質的に広い色範囲６８〜−１５℃を示す、−１５℃は
使用した試験装置の低検出限度である。従って、単量体
を慎重に混合することによって、種りのｉ’！＋ｉ’を
度範囲に渡って全光学レスポンスを示す中間相を提供す
ることができる。
第うに、メソジェニック材料に少耽のノン・メ、 ソ
ジエニツク月利な・添加することによって、光学レスポ
ンス範囲をかなり変えることができる。従って、例えば
、光開始剤または槁かけ剤を２％添加することによって
、純粋な中間相ｑ、１本Ｎの混合物の示す色範囲を１０
℃下げることができる。
ジエニツク月利な・添加することによって、光学レスポ
ンス範囲をかなり変えることができる。従って、例えば
、光開始剤または槁かけ剤を２％添加することによって
、純粋な中間相ｑ、１本Ｎの混合物の示す色範囲を１０
℃下げることができる。
前述のように、一定の光学的性１１１を・有する九沖合
フィルＡ ｆ調製する別の方法は不発甲の化合物と、コ
レステリンク液晶特性を示すフイルノ、音形成するのに
適した第２の拐料とを混合することからなる。その第２
の成分は重合性捷たＶ、Ｊ、メツジェニックである必要
はない、しかじながＣ）安定な高分子フィルムを与オ＝
るためにｔ」、光重合（’Ｉであることが望才しい。特
イ１のフィルムを提供するにｔｌ、神々の月料が適する
。そのような材料としては、例えば中Ｂ、、ｒ１相を産
み出すことができるが非重合性でアルコレスチリル・オ
レイル・カーボネートおよび２−メチル−１，ｌＩ−フ
ェニレン−ビス（ｌＩ′−へキシルオキシベンゾエイト
）、中間相を生成することはできないが重合性であるｐ
−メトキシフェニル−ｐ−（６−メタクリロイルオキシ
へキシルオキシ）ベンゾエイト、および中間相を生成し
かつ重合性のコレステリル１ｉ−（メタクリルアミド）
ウンデカノエイトがある。これらの化合物の使用例を後
述の実施例９に示す。
フィルＡ ｆ調製する別の方法は不発甲の化合物と、コ
レステリンク液晶特性を示すフイルノ、音形成するのに
適した第２の拐料とを混合することからなる。その第２
の成分は重合性捷たＶ、Ｊ、メツジェニックである必要
はない、しかじながＣ）安定な高分子フィルムを与オ＝
るためにｔ」、光重合（’Ｉであることが望才しい。特
イ１のフィルムを提供するにｔｌ、神々の月料が適する
。そのような材料としては、例えば中Ｂ、、ｒ１相を産
み出すことができるが非重合性でアルコレスチリル・オ
レイル・カーボネートおよび２−メチル−１，ｌＩ−フ
ェニレン−ビス（ｌＩ′−へキシルオキシベンゾエイト
）、中間相を生成することはできないが重合性であるｐ
−メトキシフェニル−ｐ−（６−メタクリロイルオキシ
へキシルオキシ）ベンゾエイト、および中間相を生成し
かつ重合性のコレステリル１ｉ−（メタクリルアミド）
ウンデカノエイトがある。これらの化合物の使用例を後
述の実施例９に示す。
本発明の種々の組合せによって示される色の強さおよび
均一性は配向によっても影響される。従って１周知のよ
うに、カラー・フィルム全生成するにはある形の機械的
せん断を提供しなければならない。そのような配向（配
列）はガラス板またはポリエステル・−フィルムの間に
単量体をはさむことによつで満足に得られた。
均一性は配向によっても影響される。従って１周知のよ
うに、カラー・フィルム全生成するにはある形の機械的
せん断を提供しなければならない。そのような配向（配
列）はガラス板またはポリエステル・−フィルムの間に
単量体をはさむことによつで満足に得られた。
フィルムの重合は溶液またはバルク（塊）においてラジ
カルまたは熱開始によって達成されるけれども、事実止
金ての場合に、固定色または光学レスポンスは見られな
い。その代りに、溶液またはバルクで形成された重合体
は無色のスメクチック中間相または非品性高分子を生成
する方を取る。
カルまたは熱開始によって達成されるけれども、事実止
金ての場合に、固定色または光学レスポンスは見られな
い。その代りに、溶液またはバルクで形成された重合体
は無色のスメクチック中間相または非品性高分子を生成
する方を取る。
従って、本発明の目的を達成するには光重合を必要とす
る。光重合が得られる方法は得られた」合体の光学特性
に影響を与える。レスポンスの複製が必要な場合には、
迅速重合をもたらす高強度の光源を使用することが望ま
しい。一方、低強度光によってもたらされる遅速重合は
応答がスペクトルの光端方向へ移動する高分子フィルム
を生成する傾向がある。
る。光重合が得られる方法は得られた」合体の光学特性
に影響を与える。レスポンスの複製が必要な場合には、
迅速重合をもたらす高強度の光源を使用することが望ま
しい。一方、低強度光によってもたらされる遅速重合は
応答がスペクトルの光端方向へ移動する高分子フィルム
を生成する傾向がある。
本発明により未重合フィルムを順次光重合することによ
って多重応答フィルムも作ることができる。例えば、着
色フィルムをマスクの下に置いて照射して露出（光）部
分の色を固定することができる。そのマスクを除去して
部分硬化フィルムの温度を変えることによって、フィル
ムの未重合部に色の変化が生じる。次の照射の際に、第
２の色が固定され、それによって２色のフィルムが提供
される。もちろん、この方法は必要ならば、多重光学応
答を有するフィルムの提供に拡張することができる。
って多重応答フィルムも作ることができる。例えば、着
色フィルムをマスクの下に置いて照射して露出（光）部
分の色を固定することができる。そのマスクを除去して
部分硬化フィルムの温度を変えることによって、フィル
ムの未重合部に色の変化が生じる。次の照射の際に、第
２の色が固定され、それによって２色のフィルムが提供
される。もちろん、この方法は必要ならば、多重光学応
答を有するフィルムの提供に拡張することができる。
紫外線近くの領域から赤外線領域まで変わる光の特定波
長を反射する本発明の独特なフィルム特性はフィルムを
極めて有用なものにする。例えば。
長を反射する本発明の独特なフィルム特性はフィルムを
極めて有用なものにする。例えば。
温度変化に対する鈍感さは光学装置における帯域フィル
ター、ノツチ・フィルター、円偏光フィルターのような
フィルターに特に適するものにする。
ター、ノツチ・フィルター、円偏光フィルターのような
フィルターに特に適するものにする。
さらに、それらフィルムは反射デスプレイおよびいわゆ
るｌ−３ｃｈｅｆｆｅｒ セルｊ用に適する。その上、
フィルムが可視スペクトルを反射して明るい虹色を示す
場合、それらは染料および顔料の代用品として有用であ
る。従って、それらは、例えば床カバー、壁カバー、織
物、マット、紙製品および普通のインキでないグラフィ
ック・アートに使用することができる。
るｌ−３ｃｈｅｆｆｅｒ セルｊ用に適する。その上、
フィルムが可視スペクトルを反射して明るい虹色を示す
場合、それらは染料および顔料の代用品として有用であ
る。従って、それらは、例えば床カバー、壁カバー、織
物、マット、紙製品および普通のインキでないグラフィ
ック・アートに使用することができる。
本発明の利点および寄与は説明のためのみであって本発
明の範囲の限定を意図していない次の実施例からさらに
明白となるであろう。
明の範囲の限定を意図していない次の実施例からさらに
明白となるであろう。
実 施 例
ローマ数字によって示す化合物は下記の構造を有する：
ここで用いる温度範囲・は星印（＊）またはかっこで特
記しない限り溶融範囲である。星印は中間相の範囲を示
し、かっこはモノトロピーの中間相範囲を示す、そして
後者は温度が下がるときに測定した。確認できる溶融範
囲を有する材料で、モノトロピーの中間相範囲はしばし
ば溶融範囲の下である。
記しない限り溶融範囲である。星印は中間相の範囲を示
し、かっこはモノトロピーの中間相範囲を示す、そして
後者は温度が下がるときに測定した。確認できる溶融範
囲を有する材料で、モノトロピーの中間相範囲はしばし
ば溶融範囲の下である。
Ｖａ Ｈ１００＊５４．５−７１．５Ｖｂ
ＣＨ３１００＊５Ｆ！−６１１Ｖｃ、 Ｈ５０
＊ｌＬ５．５−６８．５Ｖｄ ＣＨ３５０＊ｕ８−
５７．５Ｖｅ Ｈ３０Ｇ８．５−７０．５（６７
，５）Ｖｆ ＣＢｒ４ う ０
７３ −７１１ （５６，０）Ｖｇ
Ｈ３１１１１−１１う （３５，５）ｖｈ ｃＩ
（ａ ５ １ ｕ３−ｕ
５（室温以下）Ｖｉ Ｈ１０１Ｇ２．５−６１１
．５（５８，０）Ｖｈ ＣＨ３１０１＊３３．７−
１１９．０ｙ ここでＡ＝Ｆｔａ Ｏ＝ （ＣＨ２） ｎＯ、ｏｒＲ４
ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２０） ｎ ＩＸａ ＣＨ３６０５８，５−６０（５１，０）ｉ
Ｘｂ ＣＨ３２０１Ｎ）−８１（４０，１）ＩＸｃ
Ｈ２０ｇ５．５−４７ （５６，０）ＩＸｄ
Ｈ６０＊５２−６２ ＩＸｅ ＣＢｒ３ ２
０ ｕ８．５−５２．９ （３う１）ＩＸｆ
ＣＨ３３０（６，５） 本例は、クロス・ポーラを透過した光を使用し倍率２５
０倍にてラインの光学顕微鏡で測定した本発明の種々の
単量体エステルＶの色範囲を示す。
ＣＨ３１００＊５Ｆ！−６１１Ｖｃ、 Ｈ５０
＊ｌＬ５．５−６８．５Ｖｄ ＣＨ３５０＊ｕ８−
５７．５Ｖｅ Ｈ３０Ｇ８．５−７０．５（６７
，５）Ｖｆ ＣＢｒ４ う ０
７３ −７１１ （５６，０）Ｖｇ
Ｈ３１１１１−１１う （３５，５）ｖｈ ｃＩ
（ａ ５ １ ｕ３−ｕ
５（室温以下）Ｖｉ Ｈ１０１Ｇ２．５−６１１
．５（５８，０）Ｖｈ ＣＨ３１０１＊３３．７−
１１９．０ｙ ここでＡ＝Ｆｔａ Ｏ＝ （ＣＨ２） ｎＯ、ｏｒＲ４
ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２０） ｎ ＩＸａ ＣＨ３６０５８，５−６０（５１，０）ｉ
Ｘｂ ＣＨ３２０１Ｎ）−８１（４０，１）ＩＸｃ
Ｈ２０ｇ５．５−４７ （５６，０）ＩＸｄ
Ｈ６０＊５２−６２ ＩＸｅ ＣＢｒ３ ２
０ ｕ８．５−５２．９ （３う１）ＩＸｆ
ＣＨ３３０（６，５） 本例は、クロス・ポーラを透過した光を使用し倍率２５
０倍にてラインの光学顕微鏡で測定した本発明の種々の
単量体エステルＶの色範囲を示す。
メトラー（Ｍｅｔｔｌｅｒ）Ｆ Ｐ ５温度調節計およ
びメトラーＦＰ５２ホット・ステージ（高温載物台）を
使用して温度制御をした、冷却は窒素ガス流をドライア
イスで冷却した銅コイル、続いてＦＰ５２ホット・ステ
ージに通すことによって１１りだ。
びメトラーＦＰ５２ホット・ステージ（高温載物台）を
使用して温度制御をした、冷却は窒素ガス流をドライア
イスで冷却した銅コイル、続いてＦＰ５２ホット・ステ
ージに通すことによって１１りだ。
化合物 色範囲（℃）
Ｖａ ５７．ｇ−５９，２Ｖｂ
（５５，８−５５，５）ｖｃ
（ｌＩ＆５−うう、０）Ｖ （
１（５１，０−２６，５） Ｖ ｅ 無色 Ｖｆ 無色 例 ２ 本例は、１ｉｌ−のアルキル連鎖長士有する前０文寸の
単量体の混合物で得られた着色中間相範囲１免明する。
（５５，８−５５，５）ｖｃ
（ｌＩ＆５−うう、０）Ｖ （
１（５１，０−２６，５） Ｖ ｅ 無色 Ｖｆ 無色 例 ２ 本例は、１ｉｌ−のアルキル連鎖長士有する前０文寸の
単量体の混合物で得られた着色中間相範囲１免明する。
測定は例１で説明した装置を使用しＪＦ量体の混合物を
加熱溶融および冷却することによって行った。成分は重
量比で１：１の混合１勿であった。
加熱溶融および冷却することによって行った。成分は重
量比で１：１の混合１勿であった。
Ｖａ−Ｖｂ １０ 紫−赤 （５６，５
〜５５．９ ）ｖｃ−ｖａ ５ 紫
〜オレンジ （５０，２−２９，５）Ｖ ｅ −Ｖ ｆ
う 無色 ６１．５中間相ＩＸ
ｂ−ＩＸｃ ２ 無色 ｕＹ中
ＩＨＩ柑例 う 本例は、アルキル連鎖長の異なる前記単量体の２成分混
合体で得られた着色中間用仲四を示す。
〜５５．９ ）ｖｃ−ｖａ ５ 紫
〜オレンジ （５０，２−２９，５）Ｖ ｅ −Ｖ ｆ
う 無色 ６１．５中間相ＩＸ
ｂ−ＩＸｃ ２ 無色 ｕＹ中
ＩＨＩ柑例 う 本例は、アルキル連鎖長の異なる前記単量体の２成分混
合体で得られた着色中間用仲四を示す。
色の測定は例１で説明した方法で行った。成分は重量比
で１＝１の混合物であった。
で１＝１の混合物であった。
Ｖａ １０ 紫〜オレンジ赤 （
６ｇ−−１５）Ｖｅ ３ Ｖｂ １０ 緑〜オレンジ （
ｌｔ７．５−１５）ＩＸｃ ２ ＊＊ 一１５℃はサーモスタットで調７Ａ？ｔ した水浴の低
ｄ、１１限ＩＷである。
６ｇ−−１５）Ｖｅ ３ Ｖｂ １０ 緑〜オレンジ （
ｌｔ７．５−１５）ＩＸｃ ２ ＊＊ 一１５℃はサーモスタットで調７Ａ？ｔ した水浴の低
ｄ、１１限ＩＷである。
例 ４
本例は、アルキル連鎖長の異なる前記単量体の混合物で
得られた着色中間相範囲ｒ説明する。その混合物はＩｒ
ｇａｃｕｒｅ ６５１なる商品名の光開始剤と、任意の
他の表示成分からなった。Ｔｒｇａｃ＋１ｒｅ６５１１
ｄ２．２−ジ−メトキシ−２−フェニル・アセトフェノ
ンである。色の測定はザーモスタソトで調温の水槽を使
用して行った。
得られた着色中間相範囲ｒ説明する。その混合物はＩｒ
ｇａｃｕｒｅ ６５１なる商品名の光開始剤と、任意の
他の表示成分からなった。Ｔｒｇａｃ＋１ｒｅ６５１１
ｄ２．２−ジ−メトキシ−２−フェニル・アセトフェノ
ンである。色の測定はザーモスタソトで調温の水槽を使
用して行った。
Ｖｂ １．０ 紫〜赤 （５０〜
−５）Ｖｅ １０ 光開始剤 ０．０４ Ｖｂ Ｏ，２５ Ｖｈ Ｏ，２５青紫〜赤 （ｕｏ〜−５）
光開始剤 ０．ＯＩ Ｖ ｄ ０．５０ Ｖｆ Ｏ，５０緑〜赤 （ＩＩ５〜３０）
光開始剤 Ｖｂ Ｏ，５０ ＩＸｂ ０．５０ 光開始剤 ０．０２ オしンジト赤 （５２
〜０）メタクリル酸メチル ０．０５ Ｖ ｄ Ｏ，ｕ Ｏ Ｖｅ ０ＪＯ Ｖａ Ｏ，２０紫〜オレンジ （托〜６）
光開始剤 ０，２０ Ｖｂ Ｏ，５ ＩＸｅ Ｏ，５緑〜赤 （５７〜０）光開始
剤 ００１ 例 ５ 本例は、本発明の単一モツマ−と１％のＩｒｇａｃｕｒ
ｅ６５１光開始剤からなるフィルムから得た着色高分子
フィルムを示す。表はフィルムおよびフィルムを表示温
度で光重合したとき得られた重合体の最大見掛は吸光度
（λｍａｘ ） 、透過率（％Ｔ）、および％の高さに
おける半値幅（ＨＷ−ＨＨ）’ｉ示す。本例および他の
例における重合はフィルムを）１５０ワツトの水銀アー
ク・ランプに約３０秒さらすことによって達成された。
−５）Ｖｅ １０ 光開始剤 ０．０４ Ｖｂ Ｏ，２５ Ｖｈ Ｏ，２５青紫〜赤 （ｕｏ〜−５）
光開始剤 ０．ＯＩ Ｖ ｄ ０．５０ Ｖｆ Ｏ，５０緑〜赤 （ＩＩ５〜３０）
光開始剤 Ｖｂ Ｏ，５０ ＩＸｂ ０．５０ 光開始剤 ０．０２ オしンジト赤 （５２
〜０）メタクリル酸メチル ０．０５ Ｖ ｄ Ｏ，ｕ Ｏ Ｖｅ ０ＪＯ Ｖａ Ｏ，２０紫〜オレンジ （托〜６）
光開始剤 ０，２０ Ｖｂ Ｏ，５ ＩＸｅ Ｏ，５緑〜赤 （５７〜０）光開始
剤 ００１ 例 ５ 本例は、本発明の単一モツマ−と１％のＩｒｇａｃｕｒ
ｅ６５１光開始剤からなるフィルムから得た着色高分子
フィルムを示す。表はフィルムおよびフィルムを表示温
度で光重合したとき得られた重合体の最大見掛は吸光度
（λｍａｘ ） 、透過率（％Ｔ）、および％の高さに
おける半値幅（ＨＷ−ＨＨ）’ｉ示す。本例および他の
例における重合はフィルムを）１５０ワツトの水銀アー
ク・ランプに約３０秒さらすことによって達成された。
Ｖｇ ２５ ７う８ ５う ＩＩ５
７３ｇ ５５’５０■Ｘｌ１２５ １１
３８１１９ ２７ １１！３ １１６ ろう例
６ 本例は表示した単量体組成物から得た２、５の着色高分
子フィルムを示す。フィルムは全て１％Ｉｒｇａｃｕｒ
ｅ ６５１光開始剤を含有した。４種類のフィルムは、
対のＶｂ：ＩＸｂ（これはトリメタクリル酸トリメチロ
ールプロパンを含有）を除いて３％のトリアクリル酸ト
リメチａ−ルプロパンをψ 含有した。
７３ｇ ５５’５０■Ｘｌ１２５ １１
３８１１９ ２７ １１！３ １１６ ろう例
６ 本例は表示した単量体組成物から得た２、５の着色高分
子フィルムを示す。フィルムは全て１％Ｉｒｇａｃｕｒ
ｅ ６５１光開始剤を含有した。４種類のフィルムは、
対のＶｂ：ＩＸｂ（これはトリメタクリル酸トリメチロ
ールプロパンを含有）を除いて３％のトリアクリル酸ト
リメチａ−ルプロパンをψ 含有した。
Ｖａ：Ｖｅ （１：１） ２う ５
０５ １４９ １ｇ ５０５ ５１ ２０Ｖ
ｂ：ＩＸｂ （１：１） ２５．５ ５８５１１
２ ２１ ’Ｊ５１１２ ２１Ｖｃ：ＤＧコ （う
：１） ２５．５ ５６３１１６ ２５
％ｌｌ！ｌＪ５ ２６Ｖｃ：ＩＸｃ＊（１：１
） ２４．５ ９５０５３ ５０ ９５０５３ ５０
ＩＸｃ：ＩＸｄ＊（１：ｌ） ２５．５ １２６０５
う １１２ １２６０５９１１２＊：無色の混合体 例 ７ 本例は、単量体混合物をそれぞれ異なる温度にし１次に
着色したフィルムを紫外線に当てることによって得られ
た異なる色の高分子フィルムを示す。本例で説明する単
量体混合物は化合物ｖｂとＶｆの１：１重量比の混合物
からなる。最大の見掛は吸光度および色を各フィルムに
ついて示す。
０５ １４９ １ｇ ５０５ ５１ ２０Ｖ
ｂ：ＩＸｂ （１：１） ２５．５ ５８５１１
２ ２１ ’Ｊ５１１２ ２１Ｖｃ：ＤＧコ （う
：１） ２５．５ ５６３１１６ ２５
％ｌｌ！ｌＪ５ ２６Ｖｃ：ＩＸｃ＊（１：１
） ２４．５ ９５０５３ ５０ ９５０５３ ５０
ＩＸｃ：ＩＸｄ＊（１：ｌ） ２５．５ １２６０５
う １１２ １２６０５９１１２＊：無色の混合体 例 ７ 本例は、単量体混合物をそれぞれ異なる温度にし１次に
着色したフィルムを紫外線に当てることによって得られ
た異なる色の高分子フィルムを示す。本例で説明する単
量体混合物は化合物ｖｂとＶｆの１：１重量比の混合物
からなる。最大の見掛は吸光度および色を各フィルムに
ついて示す。
フィルム高度（Ｔ、 ） λｍａｘ （ｎ＋ｎ）
色１１５ ＭＢ５〜＋４７０
Ｗ〜緑う５５１５緑 ２５ ５＋１２ ライ
ム・グリーン１１ ６０５
オレンジ化合物ＶａとＶｅとの１：１混合物で行っ
た比較実験により次の結果が得られた： ３２１１１８）、１１７３２青 ２３ ５０５ ５１ ２０ Ｗ〜緑ｉｇ
５うｏ ＩＩｇ ヰ２ ラ
イム−緑１０ ５７１１ ｕ８ｕＯオレンジ
例 ８ 本例は単量体の混合物に及ぼすノン・メソジェニック材
料の影響ヲ示す。化合物ＶＣとＶｄの１：１重量比の混
合物は例２に示したＪ：うに着色中間相範囲を与えた。
色１１５ ＭＢ５〜＋４７０
Ｗ〜緑う５５１５緑 ２５ ５＋１２ ライ
ム・グリーン１１ ６０５
オレンジ化合物ＶａとＶｅとの１：１混合物で行っ
た比較実験により次の結果が得られた： ３２１１１８）、１１７３２青 ２３ ５０５ ５１ ２０ Ｗ〜緑ｉｇ
５うｏ ＩＩｇ ヰ２ ラ
イム−緑１０ ５７１１ ｕ８ｕＯオレンジ
例 ８ 本例は単量体の混合物に及ぼすノン・メソジェニック材
料の影響ヲ示す。化合物ＶＣとＶｄの１：１重量比の混
合物は例２に示したＪ：うに着色中間相範囲を与えた。
２重量％の光開始剤を添加すると、着色中間相範囲はＩ
Ｉｉ〜２０℃に移動した。
Ｉｉ〜２０℃に移動した。
例 ９
本例は本発明の化合物および次のような無関係の材料か
ら調製できる高分子フィルムを示す：ｙ 化合物Ａは光重合プロセスに関与できないネマティック
液晶林料である。化合物Ｂは光重合反応に関与できるノ
ンメソジエニツ材料である。化合物Ｃは光重合反応に関
与できないコレステリック液晶材料である。５つは全て
コレステリック液晶特性を示すフィルムの形成に滴する
、これを示すだめに、１％のＩｒｇａｃｕｒｅ ６５１
光開始剤とう％のトリメタクリル酸トリメチロールプロ
パノを使用してフィルムを調製し光重合した。
ら調製できる高分子フィルムを示す：ｙ 化合物Ａは光重合プロセスに関与できないネマティック
液晶林料である。化合物Ｂは光重合反応に関与できるノ
ンメソジエニツ材料である。化合物Ｃは光重合反応に関
与できないコレステリック液晶材料である。５つは全て
コレステリック液晶特性を示すフィルムの形成に滴する
、これを示すだめに、１％のＩｒｇａｃｕｒｅ ６５１
光開始剤とう％のトリメタクリル酸トリメチロールプロ
パノを使用してフィルムを調製し光重合した。
Ｖｄ：Ａ （２：１） ２１＋ ３５５
ヰう う０ ’＋５０ Ｌｌｌ
５５ｖｂ：Ｂ（ｉ：ｉ） ２５ ３＋１！
ＩＩ！ ５２ １５ １１００ １１２
１１０Ｖｇ：Ｃ（１１：１） ２５ ７００
５１ ３う ７う０ ５５ ５２対Ｖｄ
：Ａから得たフィルムは適当な光学特性を示すが、その
対の両成分が重合性である他のフィルムのように適当で
はない。例えば、この高分子フィルムを６０℃で１日間
加熱した場合、それは結晶化して不透明な無色フィルム
となった。
ヰう う０ ’＋５０ Ｌｌｌ
５５ｖｂ：Ｂ（ｉ：ｉ） ２５ ３＋１！
ＩＩ！ ５２ １５ １１００ １１２
１１０Ｖｇ：Ｃ（１１：１） ２５ ７００
５１ ３う ７う０ ５５ ５２対Ｖｄ
：Ａから得たフィルムは適当な光学特性を示すが、その
対の両成分が重合性である他のフィルムのように適当で
はない。例えば、この高分子フィルムを６０℃で１日間
加熱した場合、それは結晶化して不透明な無色フィルム
となった。
本発明は以上の記載および説明のみに限定されず、特許
請求の範囲のもくろむ全ての変更、変化を包含する。
請求の範囲のもくろむ全ての変更、変化を包含する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 （ａ） 次の構造を有する光重合性単量体＝
（ただし、ＲＩはＨまたはＣＨ３；Ａは−Ｒ２−１−Ｒ
３０−１または−Ｒ４’Ｏ−＋ Ｒ２は５〜１４のメチ
レン基または低級アルキル置換メチレン基ＩＲ３は２〜
１４のメチレン基または低級アルキル置換メチレン基；
Ｒ４はアルキレン連鎖に全炭素数う〜１ヰを有するアル
キレン・エーテル、ジエーテルｉｒｃハ） ＩＪ エー
テル、ただし炭酸塩部分に隣接する末端アルキレン連鎖
は２個以上の炭素原子からなる；そしてＹは０または１
）；および （ｂ）適当な光開始剤からなり、固定された光学的応答
全有する高分子フィルムを提供するのに適した高分子液
晶組成物。 ２、 （ａ） 次の構造を有する光重合性単量体：
ｙ （ただし、ＲＩ はＨまたはＣＨ３；Ａは一馬−１−Ｒ
３０−１または−Ｒ，Ｏ−；馬は５〜１４のメチレン基
まだは低級アルキル置換メチレン基；Ｒ３は２〜ＩＩＩ
のメチレン基または低級アルキル置換メチレン基；Ｒ４
はアルキレン連鎖に全炭素数う〜１１１−ｉ有するアル
キレン・エーテル、ジエーテル甘たはトリエーテル、た
だし炭酸塩部扮に隣接する末端アルキレン連鎖は２個以
上の炭素原子からなる；そしてＹは０または１）；およ
び （ｂ）適当な光開始剤からなる組成物を光重合すること
によって得られる固定され之光学的応答を有する高分子
フィルム。 う 信１ 、 （ａｌ 、次の構造を有する光重合性単
量体：ｙ （ただし、Ｒ，はＨまたはＣＨｓ；Ａは−Ｒ２−１４Ｒ
３ｏ−１または−Ｒ４０−； Ｒ２は３〜ｉｌｌのメチ
レン基または低級アルキル置換メチルン基；Ｒ３は２〜
ｉｌｌのメチレン基または低級アルキル置換メチレン基
；Ｒ１はアルキレン連鎖に全炭素数３〜ｌｌｌ’ｉ有す
るアルキレン・エーテル。 ジエーテルまたはトリエーテル、ただし炭酸塩部分に隣
接する末喘アルキレノ連鎖は２個以上の炭素原子からな
る；そしてＹはＯまたは１）、および （ｂ）適当な光開始剤からなるフィルムを調製する工程
； （ロ）、前記フィルムを配向させる工程と；（／→、前
記フィルムの温度を調節して所望の光学的応答を得る工
程と； に）、前記フィルムを光重合する工程からなシ、固定さ
れた光学的応答を有する高分子液晶材料からなるフィル
ムを調製する方法。
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|---|---|---|---|
| US45008982A | 1982-12-15 | 1982-12-15 | |
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|---|---|---|---|---|
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02167527A (ja) * | 1986-05-19 | 1990-06-27 | Seiko Epson Corp | 液晶装置 |
| JPH04220402A (ja) * | 1990-03-07 | 1992-08-11 | Hercules Inc | 液晶ポリマーから成るフィルムまたはファイバーの製造方法 |
| JPH04174415A (ja) * | 1990-07-17 | 1992-06-22 | Toppan Printing Co Ltd | 可逆性感熱記録媒体およびその製造方法 |
| JPH04130412A (ja) * | 1990-09-21 | 1992-05-01 | Toppan Printing Co Ltd | 可逆性感熱記録媒体およびその製造方法 |
| JPH10508882A (ja) * | 1994-11-23 | 1998-09-02 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 支持体を被覆及び印刷する方法 |
| JP2009532362A (ja) * | 2006-03-31 | 2009-09-10 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 液晶組成物、それから誘導されるポリマー網状構造およびその製造方法 |
| JP2008031425A (ja) * | 2006-06-29 | 2008-02-14 | Chisso Corp | 重合性液晶組成物およびその用途 |
| JP2012132020A (ja) * | 2006-06-29 | 2012-07-12 | Jnc Corp | 重合性液晶組成物およびその用途 |
| JP2009120522A (ja) * | 2007-11-14 | 2009-06-04 | Chisso Corp | 重合性メントール誘導体 |
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