JPH01158040A

JPH01158040A - 光変色性液晶重合体

Info

Publication number: JPH01158040A
Application number: JP63203071A
Authority: JP
Inventors: Valerie A Krongauz; バレリ　エイ．クロンガウツ; Kaburera Ivan; アイバン　カブレラ; Helmut Ringsdorf; ヘルムート　リングスドルフ
Original assignee: Yeda Research and Development Co Ltd
Current assignee: Yeda Research and Development Co Ltd
Priority date: 1987-08-14
Filing date: 1988-08-15
Publication date: 1989-06-21
Also published as: IL83548A0

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、スピロピラン基を含む液晶ポリシロキサンの
合成によって得られた新規な光変色性（ｐｈｏｔｏｃｈ
ｒｏｍｉｃ　）材料に関する。

新規な光変色性組成物は、重合体主鎖、及びそのような
主鎖に型Ａの隔離部を経て付いたメソ形（ｅａｅｓｏｇ
ｅｎｉｃ）基及び型Ｂの隔離部を経て付いたスピロピラ
ン基を有する０本発明の生成物は種々の電気光学的装置
に有用である。

〔従来の技術〕

最近、キャブレラ（Ｃａｂｒｅｒａ　）その他により、
スピロピラン側鎖基を含む側鎖液晶ポリアクリレートで
構造転移が起きることがＮａｔｕｒｅ　３２６．５８２
（１９８７）に報告されている。それらの重合体はビニ
ル単量体と、スピロピラン及びｐ−シアノフェニルベン
ゾエート基との共重合により合成されている。

それらの共重合体を加熱すると、スピロピランがらメロ
シアニン染料への転化が起きる。染料部分の凝集による
巨大分子の物理的架橋は網目の形成を与えることになり
、それは、透明化点より上で観察される強い動的複屈折
の如き新しいレオ（ｒｈｅｏ）−光学的効果が現れる原
因になっている。

〔本発明の要約〕

本発明は、スピロピラン基を含む液晶ポリシロキサンの
合成によって得られた光変色性混成材料及びそれらの挙
動及び使用に関する。

多くの研究活動が情報技術、特に光学的データー記憶及
び処理に関して行われていることは知られている。この
ことは、適当な記録媒体について膨大な研究を促進して
来た。有機光変色性重合体フィルムは、光反応性及びそ
の固有の可逆性の実質的に瞬間的な性質により、この目
的に対し理想的な材料である。〔ピアソン（Ｐｅａｒｚ
ｏｎ〕、Ｊ　ＣＲＣＣｒｉｔｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗ＋
ｒ　ｉｎ　５ｏｌｉｄ　５ｔａｔｅ　ａｎｄ　Ｍａｔｅ
ｒｉａＩｓ　５ｃｉｅｎｃｅｓ　Ｖｏｌ、３−１ｓｓｕ
ｅ　１．）　。

本発明は、新規な光変色性液晶ポリシロキサンに間する
６本発明の化合物は、一般式：（式中、Ｐは、ポリシロ
キサン鎖、ポリアクリレート鎖、ポリエステル鎖等の如
き重合体鎖であり、メソ形部分がそのような鎖に隔離部
Ａを経て付いており、スピロピラン部分が前記重合体鎖
に隔屋部Ｂを経て付いており、それぞれ隔離部Ａ及びＢ
と、メソ形部分及びスピロピラン部分との間に架橋基Ｘ
及びＹが与えられており、メソ形部分には末端基Ｒが存
在する）を有する。隔離部は、従来のアルキル鎖〔−（ＣＨ２）
ｎ−３、オリゴエチレンオキシド鎖−ＯＣＨ２−ＣＨ２
−○−０−、シロキサン単位等である。スピロピラン部
分は、２−炭素がスピロ結合に含まれている２Ｈ−ピラ
ン環と、芳香族、複素芳香族又は脂環式の環又は環系に
夫々することができる基Ｂ及び環状基Ｃとを有する。メ
ン形部分の環構造体Ｚ及びＺ′は、芳香族、複素環又は
脂環式基でよい。メン形部分は、文献に例示されている
この種の数多くの実在するものの中がら選択することが
できる。架橋基Ａ、Ｘ及びＹは、就中、−ＯＣ−ＮＨ−
１−ＣＨ＝ＣＨ−５−Ｃ＝Ｃ−１−ＯＣ−○−５−Ｎ＝
Ｎ−１−ＯＮ＝Ｎ−５−ＣＨ＝Ｎ−１−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−１
−〇〇Ｃ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ０−１−ＣＨ＝　Ｎ−Ｎ
＝ＣＨ−５−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−１−ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ
−１−ＣＨ＝Ｎ−ＮＨ−１−ＣＨ２−ＮＨ−１−Ｎ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝Ｎ−１−ＯＣ−０−Ｎ−ＲＣ−１−ｏ　ｃ　
−ｏ　−Ｎ＝ＣＨ−基から選択してよく、末端基Ｒは、
−ＯＲ′、−Ｒ′、−ＣＯＯＲ′、−０００Ｒ′、−ｏ
ｏｃ。

Ｒ′、−ＮＣ＝Ｏ１−ＣＮ、−Ｉ、−Ｂｒ、−Ｆ、−Ｃ
Ｈ＝　ＣＨ−ＣＯＯＲ′、−ＯＯＣＯＲ′、−ＣＩ、−
Ｎ０２、−ＮＨＲ″、−Ｎｊ（２、−ＯＣＯＲ″、−Ｃ
ＯＯＲ″、−ＱＣ○Ｒ″、−ＯＲ″、−ＯＨ、−Ｎ、、
−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、及び−ＮＲ２“　（ここでＲ′はアルキ
ル鎖であり、Ｒ”は分岐アルキル又はアルケニルであり
、Ｒ１及びＲ２はアルキル又はアルケニル鎖である）か
らなる群から選択することができる。

文献で数百のメソ形部分が知られており、それらの本質
的に全てがここに記載する重合体の製造に適している。

最も一般的な基Ｚ及びＺ′は、フェニル、ビフェニル、
置換フェニル、置換ビフェニレン、一つ以上のＮ、０又
はＳ原子を含む５−又は６−員複素環及び脂環式環であ
る。

光変色性材料は、二つの異なった化学的物質の間の可逆
的変化を受ける能力を特徴とし、その変化は光の吸収に
よって少なくとも一つの方向に惹き起こされる。それら
二つの形態は、紫外−可視スペクトル中に位置する広く
離れた吸収帯を有する。大部分の光変色性系では、青−
紫外線領域中の光の吸収は、暗化又は着色をもたらし、
それは暗くすると徐々に間色し、或は加熱するか又は可
視光に曝すともっと迅速に褪色する。スピロピランを基
にした系では、誘発される循環過程は、次の構造再配列
を伴っている：Ｒ＋この転移は、メロシアニン染料によって形成される大き
な分子凝集体に基づく種々の集合体のこれら化合物によ
る形成の原因になっている〔クロンガウツ（Ｋ　ｒｏＢ
ａｕｚ）　、　Ｖ　、及びゴールドバート（Ｇｏｌｄｂ
ｕｒｔ〕、Ｅ　、　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、　
１４．１３８２　（１９８１〕、ゴールドバート、Ｅ、
シュパーツマン（Ｓ　ｈｖａｒｔｓｍａｎ〕、Ｆ、及び
クロンガウツ、Ｖ、　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ。

１７、１８７６　（１９８４〕、ウィスモンッキー（Ｗ
ｉｓｍｏｎｔｓｋｉ）−ニラチル（Ｋ　ｎ１ｔＬｅｌ〕
、Ｔ　、及びクロンガウツ。

Ｖ、　Ｎａｃｒｏａ＋ｏｌｅｃｕｌｅｓ、　１８．２１
２４　（１９８５））。〔スターマー（Ｓ　ｔｕｒｎｅ
ｔ）　、　Ｄ　、及びヘーゼルタイン（Ｈｅｓｅｌｔｉ
ｎｅ）　、　Ｄ　、　、　Ｈ、ジエームズ（Ｊ　ａｍｍ
ｅｓ）（ｍ集者〕、「写真法の理論」（Ｔｂｅ　Ｔｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ〕、第７及び８章（ニューヨーク、マクミ
ラン（Ｍａｃ＋＋＋１ｌｌａｎ）（１９７）））〕、こ
れらの凝集体は二種類の分子積層体（５ｔａｃｋ）であ
る：非凝集体の吸収に対して青の方へ移行した吸収を示
すＨ−凝集体と、赤の方へ移行した吸収を示すＪ−凝集
体である。Ｊ−及びＨ−凝集体は、夫々積層体中分子双
極子の平行及び逆平行配列体である。

光変色性部分は、例えば、文献に知られている如く、の如き種々の種類の化合物、或はフルギド（Ｆｕｌｇｉ
ｄｅ）類：ｚ　Ｏ明ｍ亡の浄四（内容ｌこ変更なし）（式中のＲ，Ｒ及びＲ２については、Ｒは−ＯＲ’　　
、−Ｒ’　　、−ＣＯＯＲ’　　、−０ＯＣＲ’　　、
０ＯＣＯＲ’　　、−ＮＧ−Ｏ、−ＯＮ、−１、Ｂｒ１
−Ｆ。

−ＣＨ−ＣＨ−ＧＯＯＲ’　　、−０００ＯＲ’　　、
Ｃオ、−Ｎｏ２、−ＮＨＲ“、−ＮＨ２、−ＯＣＯＲ“
、−ＧＯＯＲ”　、−００ＯＲ“　、−ＯＲ″、−〇Ｈ
％Ｗ３、−Ｎ−Ｃ−８゜ＮＲ”２　基から選択され、こ
こでＲ′はアルキル鎖でＲ“は分岐アルキル又はアルケ
ニル鎖であり、そしてＲ１とＲ２はアルキル又はアルケ
ニル鎖である。）、　　、　　　　　　　　　　　　　　、、゛本発明の
生成物は、光変色性メソフェーズ（ｎ＋ｅｓｏｐｈａｓ
ｅ　）を与える新規な重合体であり、この性質は新規で
、そのような化合物は今まで知られていなかったと考え
られる。極めて多種類のそのような重合体を本発明によ
り製造することができるが、本発明を例示するのに役立
つ次の詳細な実施例を参照して、単に例として本発明を
例示する。　光変色性液晶重合体の合成の一例は反応系
統■で与えられている。活性エステル−メソ形重合体は
、５Ｌ−Ｈ含有重合体にヒドロシリル化反応によってオ
レフィンを付加することによって製造された。〔リング
スドルフ（Ｒｉｎｇｓｄｏｒｆ　）その他、Ｍａｋｒｏ
ｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、　　Ｒａｐｉｄ　　Ｃｏｍｍｕｎ、
、　　３　５５７　　（１９８２））　　。

ＤＰ３５をもつポリ（水素メチルシロキサン）をプレポ
リマーとして用いた。スピロピランを有する共重合体は
、活性エステル共重合体を５−アミノスピロピランとそ
の場で反応させるか、又は予め分離された活性エステル
共重合体を用いることにより得られた。共重合体は、ゲ
ル透過クロマトグラフィーにより、又はメタノールで沈
澱を繰り返すことにより、単離された。

単」Ｌ体」−メソ形単量体（１）は文献に報告されてい
る。〔フィンケルマン（Ｆ　ｉｎｋｅｌｍａｎｎ）その
他、　Ｈａｋｒｏｍｏｌ、　　Ｃｈｅｗ、　　Ｒａｐｉ
ｄ　　Ｃｏｍｍｕｎ、、　　Ｌ　　３１（１９８０））
　、ヒドロキシスクシンイミド　エステル（■、■）は
、対応する酸をＮ−ヒドロキシスクシンイミドで直接エ
ステル化することにより合成された。典型的な例として
、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド（２，２
６ｇ、０．０１モル）を、ｔｏ−ウンデセン酸（１，８
４ｇ　、０．０１％　ル）及びＮ−ヒドロキシスクシン
イミド（１，１５ｇ、０．０１モル）を無水ジメトキシ
エタン１０ｎ＋　１中に入れた溶液へ、冷却しながら添
加した０反応混合物を冷凍室中に一晩放置した。Ｎ、Ｎ
’−ジシクロヘキシル尿素をＰ遇し、ｖ液を五倍のエチ
ルアセテートで希釈し、水（３ｘ５０ｍｌ）　、５％酢
酸溶液（３Ｘ５０ｍｌ）　テ洗浄し、再び水（３Ｘ５０
ｍｌ）で洗浄し、乾燥しく　Ｍ　ｇＳ　Ｏ４）　、溶媒
を真空中で蒸発し、粗製エスチルを得た。ｎ−ヘキサン
により再結晶し、活性エステル（ｍ　）　、＋＊、ｐ、
５３−５５℃を１．９５ｇ　（７２％）生じた。■（無
色の液体）の収率は６８％であった。

全ての単量体は正しい元素分析値をもち、ＮＭＲスペク
トルは提案した構造と一致していた。

ＬＬ体ニー　１１％のスピロピラン単位をもつ共重合体
の合成を、−例として次に記載する。３０　、７Ｂのポ
リ（水素メチルシロキサン）　　（０，５１ｍ＊ｏｌＳ
　ｉ−Ｈ）　、１７．３ｍｇの活性エステル−アルケン
（Ｉ［［）（０，０６＋＊ｍｏｌ）及び１７９．９Ｂの
メソ形−アルケン（１）（０，５５ｍｍｏｌ　）を２．
５ｍｌの無水トルエン中に溶解した。溶液を１時間再還
流し、凝集した溶媒をＣａＨ２に通した。乾燥窒素の流
れを室温で溶液に気泡として通しながら、Ｏ，ｌ＋ｍＨ
の新たに調製した触媒溶液〔乾燥トルエン１ｍｌ中、０
．２ＢのＰｔ（Ｃ１゜８．２）ＣＩ□〕を添加した。フ
ラスコを密封し、２１４０ｃｍ−’のＳ　ｉ−Ｈ吸収が
完全に消えるまで、少なくとも２日間８０℃に保つな、
−度び反応が完了した後、３０翰ｇ　（０，０９ｍｍｏ
ｌ　）の５−アミノスピロピランを１１の無水ＴＨＦと
一緒に添加した。反応混合物を室温で一晩放置した９重
合体をメタノールで沈澱させることにより単離し、トル
エンに再溶解し、更に二度沈澱させ、然る後、高真空中
で冷凍乾燥した。収率５７％。合成された幾つかの共重
合体の相転移温度及び組成を第〆図に与えである。　ス
ピロピラン共重合体の溶液から注型することによって形
成した液晶フィルムは、熱変色性（ｔｈｅｒｍｏｃｈｒ
ｏｍｉｃ　）で、室温で一定に加熱することにより淡黄
色からピンクへ変化する。それらフィルムを高温へ加熱
すると、その材料の変色をもたらすが、フィルムを可視
光（λ≧５００ｎｍ　）で照射した時に得られる淡黄色
に完全にはならない〕、　　　、黄色のフィルムを低温
（−２０℃）で紫外線（λ＝　３６５ｎｍ　）で照射す
ると、青色複屈折組織をもたらす←胎せ軒参壱半。続い
てフィルムを可視光線で照射すると、フィルムの黄色が
戻る。

もしｕ、ｖ、照射を室温で行うと、フィルムは赤色を得
←勅弁軒弁徊キ、その色は青色フィルムを室温へ加熱す
ることによっても得ることができる。

赤色フィルムは、可視光線で照射することにより、最初
０黄色６°戻６・　　　　　　　　　　　７重合体フィ
ルムの電子吸収スペクトル（第１図）は、−層低い温度
でのそれら材料のｕ、ｖ、照射及び続く可視光照射が、
夫々、λｍａｘ＝　５８０ｎｍをもつ吸収帯の色の現れ
と消失に一致していることを示している。もし同じ循環
過程を室温で行うと、吸収帯はλ＝５６０ｎｓで最大値
を有し、低温でｕ、ｖ、照射して次にフィルムを室温へ
加熱すると、スペクトルに縮退変色性（ｈｙｐｓｏｃｈ
ｒｏｍｉｃ）移行（５８０から５５０ｎｍへ）をもたら
し、吸収率の低下をもたらす。

スピロピラン溶液及び重合体中の分離したメロシアニン
分子は、５９０ｎａ＋の所で最大値をもつ吸収帯を示す
。５５０ｎｍの所で最大値をもつ吸収帯はＨ−積層体に
典型的なものである。従って、青色フィルムは、分離し
たメロシアニン分子を含むのに対し、赤色フィルムはＨ
−積層メロシアニンを有すると結論される。

これらの結果を説明するために、ガラス状液晶重合体の
物理的状態に対する温度の影響を考えなければならない
。低い温度ではスピロピランからメロシアニンへの転化
が起きる。なぜなら、光変色性体の周りの遊離コリュー
ム（ｃｏｌｕ＋ａｅ）分布は、異性化反応を行わせるの
に十分であるからである。

しかし、そのような低い温度では、側鎖が実質的に動か
ないので、メロシアニン積層体の形成は不可能である。

高い温度では、分子の易動度はかなり高くなり、徐々に
メロシアニン凝集体の形成を増加し、促進する。可視光
線吸収率の低下は、黒色メロシアニン−スピロピラン反
応が温度上昇によって促進されるので、観察される。

次に、新規な材料に可能な多くの用途の幾つかを挙げる
。

゛８白−一　−口　　：　データーは、例えばレーザー
、アルゴンイオンで適当に変調することにより、着色し
た形の光変色性液晶重合体を有する円盤、テープ、又は
板上にデジタル式又はアナログ式で記録することができ
る。実際上、約３００ｍＷの入射レーザー電力で約１０
６ビツト／Ｓのデーター速度が得られる。予め配向した
（　ｐｒｅｏｉｅｎｔｅｄ　）重合体液晶フィルムの局
部的光学的加熱、即ち加熱記録を用いることもできる。

更に、スピロピランからメロシアニンへの異性化は局部
的に液晶の配向に影響を与えるので、予め配合した重合
体液晶フィルムに複屈折模様を光学的に惹起することも
できる。データーは、ｕ、ｖ、光にオフライン（ｏｆｆ
−１ｉｎｅ）　Ｂ出するか、又は重合体のＴｇより高く
温度を上昇させ、次に液晶フィルムを再、配向させるこ
とにより消すことができるであろう。

光”ｓ　　　ａ、−繊維光導波管によって導かれた光に
よる信号伝達は、主たる電気通信技術に急速に含まれつ
つある。光導波管は、光変色性液晶フィルムの帯を高屈
折率の状Ｒ（着色状ｆｆｌ！ｔ）へ選択的に変え、光が
伝播方向に対する横断面内に局部的内部屈折により閉じ
込められるようにすることによって製造してもよい。勿
論、得られた導波管は、−層高い屈折率状態の消去を起
こさないように、光変色性吸収帯の外の波長の光を充分
伝達するように用いられなければならない、これらの材
料は繊維光学的用途で重要な波長範囲、即ち１．３〜１
．６μに対して理想的に適している。導波管部品は、単
に光に露出することにより形成することができる。後の
処理は用いる必要がなく、簡単さ及びコストの点からか
なりの利点をもたらす。

保」〔■Ｄ広」−これらの材料は、製造された商品を、
品質の悪い模造品から区別するため、それら商品の証明
と認可に用いることができる。新規な材料のこれらの分
野への適用は、目的物の上に低電力紫外線光の下でよく
見える着色像（赤）へ迅速に転化する非常に淡い（従っ
て実際土兄ることができない）黄色のマークを生ずるこ
とができる光変色性液晶重合体の能力に依存している。

嚢ｊ（器」−光及び温度で制御出来ること、新規な材料
のフィルムに三原色を生ずることができることは、これ
らの液晶重合体を大きな面積の明るいスクリーン表示器
に調製することを可能にしている。

１　・　フィルター：　光変色性液晶重合体フィルムを
用いることにより、照射強度の制御を行うことができる
。

Ｕ指ｊ（器、〜　光変色性液晶重合体が示す温度により
次第に色を変える性質、熱変色性は、これらの材料が温
度指示装置としての用途に合うように利用することがで
きる。

＋　１ニージヨン　１　び　目：　新規な材料は、日焼
は人形、ネガで接触プリントを作ることができる自己現
像写真、ステンシル及びフィルターの如きゲーム及び新
製品に、又−最に人の装飾用に用いることができる。

劇Ｅｋｉス上ユ　光変色性液晶重合体は、ホトレジスト
技術でそれらを利用するのに重要な必要条件を全て持ち
合わせている。

逆対象を欠く媒体をもたらすことがあるメロシアニン分
子の巨大分子超分極性から誘導される他の有用な効果−
は、本記載を見ることにより、当業者には分かるであろ
う。

バｅＩ〜滲第２図は、１１モル％共重合体フィルムの吸収スペクト
ルであり、実線は２５℃での黄色のフィルム、点線は２
５℃での赤色フィルム、−点破線は一２０℃での青色フ
ィルム、破線は青色フィルムを２５℃に加熱することに
より得られた赤色フィルムについてのスペクトルである
。

第〆図はスピロピランを含むポリシロキサン共重合体の
状態図である。

第１図は、光変色性ポリシロキサン合成の反応系統を示
す図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）重合体主鎖に、隔離部を経てスピロピラン部分及
びメソ形部分が付いたものからなる光変色性液晶重合体
。
（２）スピロピラン部分が、２−炭素がスピロ結合に含
まれている２Ｈ−ピラン環と、芳香族、複素芳香族及び
脂環式の環又は環系から夫々選択された基Ｂ及び環状部
分Ｃとからなる請求項１に記載の液晶重合体。
（３）メソ形部分が、架橋基を経て基Ｚ及びＺ′を有し
、然も、該基Ｚ及びＺ′がフェニル、ビフェニル、置換
フェニル、置換ビフエニレン、一つ以上の窒素、酸素又
は硫黄原子を含む５−又は６−員複素環系及び脂環式環
から選択される請求項（１）又は（２）に記載の液晶重
合体。
（４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｐは、ポリシロキサン鎖、ポリアクリレート鎖
、ポリエステル鎖等の如き重合体鎖であり、メソ形部分
がそのような鎖に隔離部Ａを経て付いており、スピロピ
ラン部分が前記重合体鎖に隔離部Ｂを経て付いており、
それぞれ隔離部Ａ及びＢと、メソ形部分及びスピロピラ
ン部分との間に架橋基Ｘ及びＹが与えられており、メソ
形部分には末端基Ｒが存在する）の光変色性液晶。
（５）隔離部が、従来のアルキル鎖〔−（ＣＨ＿２）＿
ｎ−〕、オリゴエチレンオキシド鎖−ＯＣＨ＿２−ＣＨ
＿２−Ｏ−Ｏ、シロキサン単位等であり；スピロピラン
部分が、２−炭素がスピロ結合に含まれている２Ｈ−ピ
ラン環と、芳香族、複素芳香族又は脂環式の環又は環系
に夫々することができる基Ｂ及び環状基Ｃとを有し、メ
ソ形部分の環構造体Ｚ及びＺ′が芳香族、複素環又は脂
環式基でよく、架橋基Ａ、Ｘ、Ｙが、−ＯＣ−ＮＨ−、
−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ＝Ｃ−、−ＯＣ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ
−、−ＯＮ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−、−
ＯＯＣ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ
＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ
−、−ＣＨ＝Ｎ−ＮＨ−、−ＣＨ＿２−ＮＨ−、−Ｎ＝
ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ−、−ＯＣ−Ｏ−Ｎ−ＲＣ、−ＯＣ−Ｏ
−Ｎ＝ＣＨ−基から選択され、末端基Ｒが、−ＯＲ′、
−Ｒ′、−ＣＯＯＲ′、−ＯＯＣＲ′、−ＯＯＣＯＲ′
、−ＮＣ＝Ｏ、−ＣＮ、−Ｉ、−Ｂｒ、−Ｆ、−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＯＯＲ′、−ＯＯＣＯＲ′、−Ｃｌ、−ＮＯ＿
２、−ＮＨＲ″、−ＮＨ＿２、−ＯＣＯＲ″、−ＣＯＯ
Ｒ″、−ＯＣＯＲ″、−ＯＲ″、−ＯＨ、−Ｎ＿３、−
Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、及び−ＮＲ＿２″（ここでＲ′はアルキル
鎖であり、Ｒ″は分岐アルキル又はアルケニルであり、
Ｒ＿１及びＲ＿２はアルキル又はアルケニル鎖である）
からなる群から選択することができる請求項４に記載の
化合物。
（６）実施例に関連しここに記述したのと実質的に同じ
光変色性液晶。
（７）重合体フィルムの形の請求項（１）〜（６）のい
ずれか１項に記載の液晶。
（８）記録がレーザービーム又は局部的加熱により行わ
れる請求項（１）〜（６）のいずれか１項に記載の光変
色性液晶フィルムに基づくデーター記録系。
（９）繊維光学的用途に用いる為の請求項（１）〜（６
）のいずれか１項に記載の液晶に基づく導波管。
（１０）請求項（１）〜（７）のいずれか１項に記載の
光変色性液晶のフィルムに基づく可変密度フィルター。
（１１）ホトレジスト材料が請求項（１）〜（７）のい
ずれか１項に記載の光変色性液晶フィルムである、半導
体チップを製造するためのホトレジスト技術。
（１２）製品の信憑性を見極めるため、請求項（４）に
記載の光変色性材料である固有の色変化をもつ光変色性
液晶フィルムを利用した、偽造を防止した文書、クレジ
ットカード等。