JPS5910703B2 - 新しい水溶性アントラキノン染料 - Google Patents
新しい水溶性アントラキノン染料Info
- Publication number
- JPS5910703B2 JPS5910703B2 JP53062370A JP6237078A JPS5910703B2 JP S5910703 B2 JPS5910703 B2 JP S5910703B2 JP 53062370 A JP53062370 A JP 53062370A JP 6237078 A JP6237078 A JP 6237078A JP S5910703 B2 JPS5910703 B2 JP S5910703B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- anthraquinone
- formulas
- item
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
- C09B62/004—Anthracene dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/16—Amino-anthraquinones
- C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
- C09B1/26—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
- C09B1/32—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
- C09B1/54—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof etherified
- C09B1/547—Anthraquinones with aromatic ether groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新しい水溶性アントラキノン染料の製造方法、
繊維材料とくには天然および合成ポリアミド材料の染色
または捺染にこの染料を使用するその用途、ならびにこ
の新しいアントラキノン染料で染色または捺染された繊
維材料に関するものである。
繊維材料とくには天然および合成ポリアミド材料の染色
または捺染にこの染料を使用するその用途、ならびにこ
の新しいアントラキノン染料で染色または捺染された繊
維材料に関するものである。
天然および合成ポリアミド材料に良く染着する染色の染
料が必要とされている。
料が必要とされている。
アントラキノン系の紫色の縮充染料がドイツ特許第８２
１３８４号明細書によりすでに知られているが、ポリア
ミド材料に対するこの染料の染着性は低い。特定のモノ
スルホン化またはジスルホン化アントラキノン化合物と
融解ｐ−アルキルフエノールとを反応させるかまたは１
−アミノ−２−ｐ−アルキルフエノキシ一４−フエニル
アミノーアントラキノンの４位のフエニル環を選択的に
モノスルホン化することにより、ポリアミド材料に対し
驚くほど良好な染着性を有する、ｐ−アルキルフエノキ
シ基を２位にもつ紫色のアントラキノン−モノスルホン
酸を得ることを、ここに見い出した。
１３８４号明細書によりすでに知られているが、ポリア
ミド材料に対するこの染料の染着性は低い。特定のモノ
スルホン化またはジスルホン化アントラキノン化合物と
融解ｐ−アルキルフエノールとを反応させるかまたは１
−アミノ−２−ｐ−アルキルフエノキシ一４−フエニル
アミノーアントラキノンの４位のフエニル環を選択的に
モノスルホン化することにより、ポリアミド材料に対し
驚くほど良好な染着性を有する、ｐ−アルキルフエノキ
シ基を２位にもつ紫色のアントラキノン−モノスルホン
酸を得ることを、ここに見い出した。
本発明は、遊離後の形態が式（この式でＲ１は炭素原子
数４〜８の直鎖状または分鎖状のアルキル基であり、Ｒ
２とＲ３とはメチル基またはエチル基であり、現は水素
原子であるかまたは−ＮＨＣＯＣＨ３基もしくは−ＮＨ
−Ｚ基（ここにＺは−ＣＯ−ＣＩ−１Ｂｒ−ＣＨ２Ｂｒ
基、一ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ２基、−ＣＯ−ＣＨ，Ｃｌ基
、フルオルトリアジニル基またはクロルトリアジニル基
である）であり、Ｒ，は水素原子であるかまたはメチル
基またはエチル基であり、フエニレン壌Ａは基一ＣＨ２
−Ｍ−ＣＯ−Ｙ（ここにＹは−ＣＨ２Ｃｌ基、一ＣＨＢ
ｒ−ＣＨ２Ｂｒ基、−ＣＨ＝ＣＨ２基、フエニル基また
は２，４−ジクロルフエニル基である）によつてさらに
置換されていてもよい）で表わされる新しい水溶性アン
トラキノン染料に関するものである。
数４〜８の直鎖状または分鎖状のアルキル基であり、Ｒ
２とＲ３とはメチル基またはエチル基であり、現は水素
原子であるかまたは−ＮＨＣＯＣＨ３基もしくは−ＮＨ
−Ｚ基（ここにＺは−ＣＯ−ＣＩ−１Ｂｒ−ＣＨ２Ｂｒ
基、一ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ２基、−ＣＯ−ＣＨ，Ｃｌ基
、フルオルトリアジニル基またはクロルトリアジニル基
である）であり、Ｒ，は水素原子であるかまたはメチル
基またはエチル基であり、フエニレン壌Ａは基一ＣＨ２
−Ｍ−ＣＯ−Ｙ（ここにＹは−ＣＨ２Ｃｌ基、一ＣＨＢ
ｒ−ＣＨ２Ｂｒ基、−ＣＨ＝ＣＨ２基、フエニル基また
は２，４−ジクロルフエニル基である）によつてさらに
置換されていてもよい）で表わされる新しい水溶性アン
トラキノン染料に関するものである。
炭素原子数４〜８の直鎖状または分鎖状のアルキル基を
意味するＲ１はたとえばｎ−ブチル基、第２−ブチル基
、第３ブチル基やｎ−、第２−または第３−ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基またはオクチル基であり、好
ましくはＲ１は炭素原子数４〜８の分鎖状のアルキル基
とくには第３ブチル基である。
意味するＲ１はたとえばｎ−ブチル基、第２−ブチル基
、第３ブチル基やｎ−、第２−または第３−ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基またはオクチル基であり、好
ましくはＲ１は炭素原子数４〜８の分鎖状のアルキル基
とくには第３ブチル基である。
Ｒ２、Ｒ３およびＲ，はそれぞれ水素原子、メチル基ま
たはエチル基であるが、Ｒ２とＲ，はともにメチル基で
あることが好ましい。
たはエチル基であるが、Ｒ２とＲ，はともにメチル基で
あることが好ましい。
Ｒ４がアシル化されているアミノ基である場合Ｒ４が繊
維反応性基と結合しているアミノ基である場合Ｒ４は式
−ＮＨＺで表わされる基であり、この式でＺは繊維反応
性をもつ基を意味する。
維反応性基と結合しているアミノ基である場合Ｒ４は式
−ＮＨＺで表わされる基であり、この式でＺは繊維反応
性をもつ基を意味する。
繊維反応性基Ｚは、たとえば超ポリアミド繊維たとえば
羊毛に染料を使用する際に繊維のＮＨ一基と反応して共
有結合を形成することのできる反応性の基または分解可
能な置換基を１個または複数個もつ基である。文献によ
ればこのような繊維反応性基は多数知られている。繊維
反応性基Ｚとして適している基は、たとえば脂肪族の基
では、−ＣＯ−ＣＨＢｒ−ＣＨ２Ｂｒ基、−ＣＯ−ＣＢ
ｒ＝ＣＨ２基または−ＣＯ−ＣＨ２Ｃｌ基である。
羊毛に染料を使用する際に繊維のＮＨ一基と反応して共
有結合を形成することのできる反応性の基または分解可
能な置換基を１個または複数個もつ基である。文献によ
ればこのような繊維反応性基は多数知られている。繊維
反応性基Ｚとして適している基は、たとえば脂肪族の基
では、−ＣＯ−ＣＨＢｒ−ＣＨ２Ｂｒ基、−ＣＯ−ＣＢ
ｒ＝ＣＨ２基または−ＣＯ−ＣＨ２Ｃｌ基である。
とくにポリアミドとくには羊毛に適した反応性の基は、
たとえばクロルアセチル基、ブロムアセチル基〜α，β
−ジクロルプロピオニル基、α，β−ジブロムプロピオ
ニル基、α−クロルアクリロイル基、α−ブロムアクリ
ロイル基、２，４，６−トリフルオロトリアジニル基、
および式（この式でＲ１は場合により置換されているこ
とのあるアミノ基または場合によりエーテル化されてい
ることのあるオキシ基またはチオ基を意味し、このＲ１
はたとえばＮＨ２一基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基により
単置換または二置換されているアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−
アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルメルカプト基、ア
リールアミノ基とくにはフエニルアミノ基であるか、ま
たはメチル基、メトキシ基、塩素原子とくにはスルホ基
により置換されているフエニルアミノ基、フエノキシ基
、モノスルホフエニルオキシ基、ジスルホフエニルオキ
シ基などである）で表わされるフルオルトリアジニル残
基である。
たとえばクロルアセチル基、ブロムアセチル基〜α，β
−ジクロルプロピオニル基、α，β−ジブロムプロピオ
ニル基、α−クロルアクリロイル基、α−ブロムアクリ
ロイル基、２，４，６−トリフルオロトリアジニル基、
および式（この式でＲ１は場合により置換されているこ
とのあるアミノ基または場合によりエーテル化されてい
ることのあるオキシ基またはチオ基を意味し、このＲ１
はたとえばＮＨ２一基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基により
単置換または二置換されているアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−
アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルメルカプト基、ア
リールアミノ基とくにはフエニルアミノ基であるか、ま
たはメチル基、メトキシ基、塩素原子とくにはスルホ基
により置換されているフエニルアミノ基、フエノキシ基
、モノスルホフエニルオキシ基、ジスルホフエニルオキ
シ基などである）で表わされるフルオルトリアジニル残
基である。
このトリアジン化合物はたとえば２，４−ジフルオル−
６−アミノトリアジン、２，４−ジフルオル−６−メチ
ルアミノトリアジン、２，４−ジフルオル−６−エチル
アミノトリアジン、２，４−ジフルオル−６−フエニル
アミノトリアジン、２，４−ジフルオル−６−（′２′
，３′−または４′−スルホフエニル）−アミノトリア
ジン、２，４−ジフルオル−６−（２′，４′−または
３２，４′−または２′，５′一またはイ，５′−ジス
ルホフエニノリーアミノトリアジン、２，４−ジフルオ
ル−６−ジメチルアミノトリアジン、２，４−ジフルオ
ル−６−メトキシトリアジン、２，４−ジフルオル−６
−（β−メトキシエトキシ）一トリアジン、２，４−ジ
フルオル−６−メチルメルカプトトリアジン、２，４−
ジフルオル−６−フエニルメルカプトートリアジンであ
る。とくに好ましい反応性基Ｚはα−ブロムアクリロイ
ル基とα，β−ジブロムプロピオニル基である。
６−アミノトリアジン、２，４−ジフルオル−６−メチ
ルアミノトリアジン、２，４−ジフルオル−６−エチル
アミノトリアジン、２，４−ジフルオル−６−フエニル
アミノトリアジン、２，４−ジフルオル−６−（′２′
，３′−または４′−スルホフエニル）−アミノトリア
ジン、２，４−ジフルオル−６−（２′，４′−または
３２，４′−または２′，５′一またはイ，５′−ジス
ルホフエニノリーアミノトリアジン、２，４−ジフルオ
ル−６−ジメチルアミノトリアジン、２，４−ジフルオ
ル−６−メトキシトリアジン、２，４−ジフルオル−６
−（β−メトキシエトキシ）一トリアジン、２，４−ジ
フルオル−６−メチルメルカプトトリアジン、２，４−
ジフルオル−６−フエニルメルカプトートリアジンであ
る。とくに好ましい反応性基Ｚはα−ブロムアクリロイ
ル基とα，β−ジブロムプロピオニル基である。
ブロムアクリル酸塩化物の作用によるか、あるいはα，
β−ジブロムプロピオニル基から臭化水素を脱離するこ
とによりα−ブロムアクリロイル基を得ることができる
。α−クロルアクリロイル基についても同様のことが言
える。また４，６−ジフルオルトリアジニル一（２）一
基、４−フルオル−６−アルキルアミノトリアジニル一
（２）基および４−フルオル−６−アリールアミノトリ
アジニル一（２）基も興味ある基である。式（１）のア
ントラキノン染料において好ましくはＲ４は水素原子で
ある。
β−ジブロムプロピオニル基から臭化水素を脱離するこ
とによりα−ブロムアクリロイル基を得ることができる
。α−クロルアクリロイル基についても同様のことが言
える。また４，６−ジフルオルトリアジニル一（２）一
基、４−フルオル−６−アルキルアミノトリアジニル一
（２）基および４−フルオル−６−アリールアミノトリ
アジニル一（２）基も興味ある基である。式（１）のア
ントラキノン染料において好ましくはＲ４は水素原子で
ある。
フエニレン基Ａが置換基をもつ場合、それは基−ＣＨ２
−ＮＨ−ＣＯ−Ｙ（ここにＹは−ＣＨ２Ｃｌ基、−ＣＨ
Ｂｒ−ＣＨ２Ｂｒ基、−ＣＨ＝ＣＨ２基、フエニル基ま
たは２，４−ジクロルフエニル基である）である。
−ＮＨ−ＣＯ−Ｙ（ここにＹは−ＣＨ２Ｃｌ基、−ＣＨ
Ｂｒ−ＣＨ２Ｂｒ基、−ＣＨ＝ＣＨ２基、フエニル基ま
たは２，４−ジクロルフエニル基である）である。
式（１）において、Ｒ１が第３ブチル基であり、Ｒ２と
Ｒ３とＲ５がいずれもメチル基であり、Ｒ４が水素原子
であり、フエニレン環Ａがその他に置換基をもたないア
ントラキノン染料はとくに重要である。式（１）で表わ
される本発明の新しい水溶性アントラキノン染料は、ポ
リアミド材料の染色で秀れた染着性とビルドアツプ性を
示し純粋な色調を与え良好な湿り堅ろう性たとえば熱水
堅ろう性、汗堅ろう性および洗濯堅ろう性を示す、紫色
の染料である。遊離酸の形態が式〔この式でＲ２、Ｒ３
、Ｒ４およびＲ５は式（１）で与えた意味をもち、Ｗは
ＳＯ３Ｈ一基またはハロゲン原子とくには臭素原子であ
る〕で表わされるアントラキノン化合物と式 〔この式でＲ１は式（１）で与えた意味をもつ〕で表わ
されるｐ−アルキルーフエノールとを酸結合剤の存在下
で高温で反応させて式〔この式でＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４およびＲ５は式（１）で与えた意味をもつ〕で表わさ
れるアントラキノン化合物とし、場合によつてはそのア
ントラキノン環の２位のフエノキシ基のフエニレン環に
対し置換を行なうことにより、式（１）で表わされる本
発明の新しいアントラキノン染料を得る。
Ｒ３とＲ５がいずれもメチル基であり、Ｒ４が水素原子
であり、フエニレン環Ａがその他に置換基をもたないア
ントラキノン染料はとくに重要である。式（１）で表わ
される本発明の新しい水溶性アントラキノン染料は、ポ
リアミド材料の染色で秀れた染着性とビルドアツプ性を
示し純粋な色調を与え良好な湿り堅ろう性たとえば熱水
堅ろう性、汗堅ろう性および洗濯堅ろう性を示す、紫色
の染料である。遊離酸の形態が式〔この式でＲ２、Ｒ３
、Ｒ４およびＲ５は式（１）で与えた意味をもち、Ｗは
ＳＯ３Ｈ一基またはハロゲン原子とくには臭素原子であ
る〕で表わされるアントラキノン化合物と式 〔この式でＲ１は式（１）で与えた意味をもつ〕で表わ
されるｐ−アルキルーフエノールとを酸結合剤の存在下
で高温で反応させて式〔この式でＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４およびＲ５は式（１）で与えた意味をもつ〕で表わさ
れるアントラキノン化合物とし、場合によつてはそのア
ントラキノン環の２位のフエノキシ基のフエニレン環に
対し置換を行なうことにより、式（１）で表わされる本
発明の新しいアントラキノン染料を得る。
また式
〔この式でＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ，およびＡは式
（１）で与えた意味をもつ〕で表わされるアントラキノ
ン化合物を選択的にモノスルホン化することにより、式
（１）のアントラキノン染料を製造することもできる。
（１）で与えた意味をもつ〕で表わされるアントラキノ
ン化合物を選択的にモノスルホン化することにより、式
（１）のアントラキノン染料を製造することもできる。
この選択的モノスルホン化はたとえば遊離三酸化硫黄を
１〜６５重量％とくには２０〜３０重量％とくには２５
重量％含む発煙硫酸と式（４）のアントラキノン化合物
とをＯ〜５℃とくにはＯ〜２℃の温度で反応させること
により達成される。
１〜６５重量％とくには２０〜３０重量％とくには２５
重量％含む発煙硫酸と式（４）のアントラキノン化合物
とをＯ〜５℃とくにはＯ〜２℃の温度で反応させること
により達成される。
また５０〜８０℃の温度のハロゲン化炭化水素中で式（
４）のアントラキノン化合物とクロロスルホン酸とを反
応させることによつても、そのアントラキノン化合物の
選択的モノスルホン化を行なうことができる。このハロ
ゲン化炭化水素としては芳香族炭化水素たとえばモノク
ロルベンゼンやジクロルベンゼンおよびとくには脂肪族
炭化水素たとえばトリクロルエチレンやとくには四塩化
炭素が適している。
４）のアントラキノン化合物とクロロスルホン酸とを反
応させることによつても、そのアントラキノン化合物の
選択的モノスルホン化を行なうことができる。このハロ
ゲン化炭化水素としては芳香族炭化水素たとえばモノク
ロルベンゼンやジクロルベンゼンおよびとくには脂肪族
炭化水素たとえばトリクロルエチレンやとくには四塩化
炭素が適している。
式（１）のアントラキノン染料の基Ｒ４がアシル化され
たアミノ基または繊維反応性をもつ基−Ｎ侶を意味する
場合、有利には式（２）においてＲ４がアシル化可能な
アミノ基である化合物を出発物質として使用し、これと
式（３）のフエノールとを反応させるかまたはこれを選
択的にスルホン化する。次にその生成物とアシル基また
は繊維反応性基ｚを与える化合物とを反応させて、アシ
ル化された染料または繊維反応性をもつ染料を製造する
ことができる。適当なアシル化合物としてたとえば前記
の反応性基をもつアシル化合物すなわち一般的には前記
の反応性の結合部をもつハロゲン化物とくには塩化物を
使用し、その縮合反応を通常は水溶液中または有機溶媒
中でアルカリ性から酸性までの範囲のいずれかの雰囲気
下で行なう。式（２）および（３）の化合物はすでに知
られている化合物であり、公知の方法により製造するこ
とができる。
たアミノ基または繊維反応性をもつ基−Ｎ侶を意味する
場合、有利には式（２）においてＲ４がアシル化可能な
アミノ基である化合物を出発物質として使用し、これと
式（３）のフエノールとを反応させるかまたはこれを選
択的にスルホン化する。次にその生成物とアシル基また
は繊維反応性基ｚを与える化合物とを反応させて、アシ
ル化された染料または繊維反応性をもつ染料を製造する
ことができる。適当なアシル化合物としてたとえば前記
の反応性基をもつアシル化合物すなわち一般的には前記
の反応性の結合部をもつハロゲン化物とくには塩化物を
使用し、その縮合反応を通常は水溶液中または有機溶媒
中でアルカリ性から酸性までの範囲のいずれかの雰囲気
下で行なう。式（２）および（３）の化合物はすでに知
られている化合物であり、公知の方法により製造するこ
とができる。
式（２）の化合物としてはたとえば１−アミノ−４ーメ
シジノアントラキノン一２，３′−ジスルホン酸または
１−アミノ−２−ブロム−４−メシジノアントラキノン
一３′−スルホン酸が、また式（３）の化合物としては
ｐ一第３ブチルーフエノールまたはｐ一第３アミルーフ
エノールが適している。
シジノアントラキノン一２，３′−ジスルホン酸または
１−アミノ−２−ブロム−４−メシジノアントラキノン
一３′−スルホン酸が、また式（３）の化合物としては
ｐ一第３ブチルーフエノールまたはｐ一第３アミルーフ
エノールが適している。
式（２）のアントラキノン化合物と式（３）のｐ−アル
キルフエノールとの反応を好ましくは１８０〜２４０℃
の温度とくには２２０℃の温度で好ましくは式（３）の
フエノールが融解した状態で行なう。酸結合剤としては
たとえばアルカリ金属好ましくはカリウムおよびナトリ
ウムの水酸化物すなわち水酸化カリウムまたは水酸化ナ
トリウムが適している。式（４）でＲ４が水素原子であ
る化合物はすでに知られている化合物である。
キルフエノールとの反応を好ましくは１８０〜２４０℃
の温度とくには２２０℃の温度で好ましくは式（３）の
フエノールが融解した状態で行なう。酸結合剤としては
たとえばアルカリ金属好ましくはカリウムおよびナトリ
ウムの水酸化物すなわち水酸化カリウムまたは水酸化ナ
トリウムが適している。式（４）でＲ４が水素原子であ
る化合物はすでに知られている化合物である。
しかし式（４）でＲ４が場合によりアシル化されている
ことのあるアミノ基であるかまたはＲ４がアミノ基を介
して結合している繊維反応性をもつ基である化合物は新
しい化合物であり、これは本発明による化合物である。
これらのすべての式（４）の化合物は、式（２）の化合
物と式（３）の化合物との反応を、フエノールが融解し
た状態で行なうことにより製造される。この反応の過程
では式（２）の化合物はその４位のフエニル環にＳＯ３
Ｈ一基をもつていない。式（１）のアントラキノン化合
物のフエニレン環Ａがたとえば前記の基−ＣＨ２−ＮＨ
−ＣＯ−Ｙをもつ場合、この化合物は式（１）または（
１ａ）のアントラキノン化合物と窒素原子に基−ＣＯＹ
をもつＮ−メチロールアミドとの反応をＴｓｃｈｅｒｎ
ｉａｋ−ＥｉｎｈＯｒｎにより酸性溶媒好ましくは濃硫
酸中で行なうことにより得られる。
ことのあるアミノ基であるかまたはＲ４がアミノ基を介
して結合している繊維反応性をもつ基である化合物は新
しい化合物であり、これは本発明による化合物である。
これらのすべての式（４）の化合物は、式（２）の化合
物と式（３）の化合物との反応を、フエノールが融解し
た状態で行なうことにより製造される。この反応の過程
では式（２）の化合物はその４位のフエニル環にＳＯ３
Ｈ一基をもつていない。式（１）のアントラキノン化合
物のフエニレン環Ａがたとえば前記の基−ＣＨ２−ＮＨ
−ＣＯ−Ｙをもつ場合、この化合物は式（１）または（
１ａ）のアントラキノン化合物と窒素原子に基−ＣＯＹ
をもつＮ−メチロールアミドとの反応をＴｓｃｈｅｒｎ
ｉａｋ−ＥｉｎｈＯｒｎにより酸性溶媒好ましくは濃硫
酸中で行なうことにより得られる。
繊維反応性基をもたない本発明の新しいアントラキノン
染料はとくには天然および合成ポリアミド材料たとえば
羊毛やナイロンの染色または捺染に使用する。
染料はとくには天然および合成ポリアミド材料たとえば
羊毛やナイロンの染色または捺染に使用する。
また繊維反応性をもつアントラキノン染料は、セルロー
ス材料または天然および合成ポリアミド材料の染色また
は捺染または混紡布たとえば羊毛とセルロースの混紡布
の染色に使用することができる。
ス材料または天然および合成ポリアミド材料の染色また
は捺染または混紡布たとえば羊毛とセルロースの混紡布
の染色に使用することができる。
次に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
なお、部は重量部を意味し、温度はセ氏温度を意味する
。例１ １−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン
酸と２，４，６−トリメチルアニリン（メシジン）との
縮合生成物４５．８部を１０％発煙硫酸３００部に溶解
させ、薄層クロマトグラフイで出発物質が認められなく
なるまでこの溶液を３０〜４０゜でかきまぜる。
。例１ １−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン
酸と２，４，６−トリメチルアニリン（メシジン）との
縮合生成物４５．８部を１０％発煙硫酸３００部に溶解
させ、薄層クロマトグラフイで出発物質が認められなく
なるまでこの溶液を３０〜４０゜でかきまぜる。
得られたスルホン化混合物を氷と塩水の混合物中に注８
、析出するスルホン化物を吸引ろ過により分離し、塩水
で中性洗浄し乾燥する。このジスルホン酸をｐ一第３ブ
チルフエノール２００部と５０％水酸化カリウムとの混
合融解物に加える。温度を２２０℃に上げ水を蒸留分離
する。次にこれを１２００に冷却し１０Ｃｆ）水酸化ナ
トリウム１０００部で希釈し、吸引ろ過して染料を分離
し温水で洗浄する。この粗染料を水に分散させ塩酸を加
えてコンゴーレツドで酸性としまだ付着しているｐ一第
３ブチルフエノールを水蒸気蒸留で分離する。この分散
液に水酸化ナトリウムを加えてＰＨ７にし８０散に加熱
してこれに５（ｆ）塩化ナトリウムを加える。このとき
式）で表わされる染料が析出するので、吸引ろ過でこれ
を分離し乾燥する。
、析出するスルホン化物を吸引ろ過により分離し、塩水
で中性洗浄し乾燥する。このジスルホン酸をｐ一第３ブ
チルフエノール２００部と５０％水酸化カリウムとの混
合融解物に加える。温度を２２０℃に上げ水を蒸留分離
する。次にこれを１２００に冷却し１０Ｃｆ）水酸化ナ
トリウム１０００部で希釈し、吸引ろ過して染料を分離
し温水で洗浄する。この粗染料を水に分散させ塩酸を加
えてコンゴーレツドで酸性としまだ付着しているｐ一第
３ブチルフエノールを水蒸気蒸留で分離する。この分散
液に水酸化ナトリウムを加えてＰＨ７にし８０散に加熱
してこれに５（ｆ）塩化ナトリウムを加える。このとき
式）で表わされる染料が析出するので、吸引ろ過でこれ
を分離し乾燥する。
この染料は合成ポリアミド繊維上で秀れたビルドアツプ
を示し、光堅ろう性と湿り堅ろう性をもつ純粋な紫色の
染色が行なわれる。可視部吸収スペクトルはλＭｌａｘ
：５４８ｍμおよび５８６ｍμである。
を示し、光堅ろう性と湿り堅ろう性をもつ純粋な紫色の
染色が行なわれる。可視部吸収スペクトルはλＭｌａｘ
：５４８ｍμおよび５８６ｍμである。
１−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン
酸と２，４，６−トリメチルアニリンとの縮合物４５．
８部を使用する代わりに、１−アミノ−４−ブロムアン
トラキノン−２−スルホン酸と２，６−ジメチルアニリ
ン（キシリジン）との縮合物４４．６部または１−アミ
ノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン酸と２−
メチル−６−エチルアニリンとの縮合物４５．８部また
は１ーアミノ−４−ブロム−アントラキノン−２−スル
ホン酸と２，４，６−トリエチルアニリンとの縮合物５
２部を使用する場合にも、それと同様な紫色の染料が得
られる。
酸と２，４，６−トリメチルアニリンとの縮合物４５．
８部を使用する代わりに、１−アミノ−４−ブロムアン
トラキノン−２−スルホン酸と２，６−ジメチルアニリ
ン（キシリジン）との縮合物４４．６部または１−アミ
ノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン酸と２−
メチル−６−エチルアニリンとの縮合物４５．８部また
は１ーアミノ−４−ブロム−アントラキノン−２−スル
ホン酸と２，４，６−トリエチルアニリンとの縮合物５
２部を使用する場合にも、それと同様な紫色の染料が得
られる。
例２
１−アミノ−２−ブロム−４−メシジノアントラキノン
４５．３部を硫酸１水和物３００部に２５℃で溶かし、
これに６６％発煙硫酸７５部を温度が４０゜を越えない
ようにして滴下する。
４５．３部を硫酸１水和物３００部に２５℃で溶かし、
これに６６％発煙硫酸７５部を温度が４０゜を越えない
ようにして滴下する。
この反応物を、その一部をサンプルしそれがソーダ溶液
に完全に溶けるに至るまで、３０〜４０酸でかきまぜる
。その生成物を氷水中に注ぎ、体積で１０ｑ１）にあた
る食塩を加えろ過する。その沈殿物を食塩溶液で中性に
なるまで洗浄し乾燥する。こうして得られた１−アミノ
−２−ブロム−４−メシジノアントラキノン一３′−ス
ルホン酸を、ｐ一第３ブチルフエノール２００部と５０
ｑｂ水酸化カリウム６０部との混合融解物中に加える。
水を蒸留分離しながら温度を２００℃にする。この縮合
反応を２００℃で１５時間続ける。この反応で得られる
式の染料を、例１と同様な方法により、１０＃）水酸化
ナトリウムで析出させて分離し処理を行なう。
に完全に溶けるに至るまで、３０〜４０酸でかきまぜる
。その生成物を氷水中に注ぎ、体積で１０ｑ１）にあた
る食塩を加えろ過する。その沈殿物を食塩溶液で中性に
なるまで洗浄し乾燥する。こうして得られた１−アミノ
−２−ブロム−４−メシジノアントラキノン一３′−ス
ルホン酸を、ｐ一第３ブチルフエノール２００部と５０
ｑｂ水酸化カリウム６０部との混合融解物中に加える。
水を蒸留分離しながら温度を２００℃にする。この縮合
反応を２００℃で１５時間続ける。この反応で得られる
式の染料を、例１と同様な方法により、１０＃）水酸化
ナトリウムで析出させて分離し処理を行なう。
この染料は紫色の粉末状で得られ、これは水に溶解して
紫色を呈する。この染料はポリアミド繊維に対し、例１
の染料と同様な染着性を示す。上記の例においてｐ一第
３ブチルフエノール２００部の代りに、ｐ一第３アミル
フエノール２００部またはｐ−イソオクチルフエノール
２００部を使うならば、同様に良好な染着性をもつ類似
の染料が得られる。例３ 融解させたｐ一第３ブチルフエノール２００部中に５０
％水酸化カリウム８０部を加え、水を蒸留分離しながら
温度を１８０゜に上げる。
紫色を呈する。この染料はポリアミド繊維に対し、例１
の染料と同様な染着性を示す。上記の例においてｐ一第
３ブチルフエノール２００部の代りに、ｐ一第３アミル
フエノール２００部またはｐ−イソオクチルフエノール
２００部を使うならば、同様に良好な染着性をもつ類似
の染料が得られる。例３ 融解させたｐ一第３ブチルフエノール２００部中に５０
％水酸化カリウム８０部を加え、水を蒸留分離しながら
温度を１８０゜に上げる。
これに１−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−ス
ルホン酸と２，６−ジアミノーメシチレン一４−スルホ
ン酸との縮合物５３．１部を加え２２０−で４時間かき
まぜる。次に反応物の温度を１０００に下げ水１０００
部で希釈し、ろ過して析出染料を分離する。残留してい
るｐ一第３ブチルフエノールを例１と同じ方法により水
蒸気蒸留で除去する。この塩基６部をＰＨ７の水６０部
に溶かす。
ルホン酸と２，６−ジアミノーメシチレン一４−スルホ
ン酸との縮合物５３．１部を加え２２０−で４時間かき
まぜる。次に反応物の温度を１０００に下げ水１０００
部で希釈し、ろ過して析出染料を分離する。残留してい
るｐ一第３ブチルフエノールを例１と同じ方法により水
蒸気蒸留で除去する。この塩基６部をＰＨ７の水６０部
に溶かす。
これに塩化アセチル１部を１５〜２０にの温度で１０分
間で滴下する。この滴下を行なう間反応混合物の…が６
．５〜７，５の範囲を出ないよう５（：ｆ）水酸化ナト
リウムを加えることで調整する。滴下終了後反応物を１
５〜２００で３時間かきまぜる。次に体積で１０（Ｉ）
にあたる食塩を加えると、式のアシル化された染料が析
出する。こうしてポリアミドへの染着性に秀れた水溶性
の青味を帯びた紫色の粉末が得られる。可視部吸収スペ
クトルはλＮｌａｘ：５４６ｍμおよび５８５ｍμであ
る。
間で滴下する。この滴下を行なう間反応混合物の…が６
．５〜７，５の範囲を出ないよう５（：ｆ）水酸化ナト
リウムを加えることで調整する。滴下終了後反応物を１
５〜２００で３時間かきまぜる。次に体積で１０（Ｉ）
にあたる食塩を加えると、式のアシル化された染料が析
出する。こうしてポリアミドへの染着性に秀れた水溶性
の青味を帯びた紫色の粉末が得られる。可視部吸収スペ
クトルはλＮｌａｘ：５４６ｍμおよび５８５ｍμであ
る。
ｐ一第３ブチルフエノール２００部の代わりにｐ一第３
アミルフエノール２００部またはイソオクチルフエノー
ル２００部を使用しても同様な染着性を示す同様な染料
が得られる。
アミルフエノール２００部またはイソオクチルフエノー
ル２００部を使用しても同様な染着性を示す同様な染料
が得られる。
例４
例１で得られた染料６部とＮ−メチロールクロルアセト
アミド１．５部とをＯ〜５ロの９５（！）硫酸２５部に
少しずつ溶解させる。
アミド１．５部とをＯ〜５ロの９５（！）硫酸２５部に
少しずつ溶解させる。
この溶液を０〜５゜でさらに１５時間かきまぜた後、そ
の生成物を氷水中に注ぎ吸引ろ過して析出した染料を分
離する。これを水中に分散させ水酸化ナトリウムでＰＨ
７にする。体積で５（！）にあたる食塩を加えると、式
で表わされる染料のナトリウム塩が析出する。これはポ
リアミド繊維を紫色に染め、非常に良好な染着性と良好
な湿り堅ろう性を示す。可視部吸収スペクトルはλＲｎ
ａｘ：５４８ｍμおよび５８８ｍμである。
の生成物を氷水中に注ぎ吸引ろ過して析出した染料を分
離する。これを水中に分散させ水酸化ナトリウムでＰＨ
７にする。体積で５（！）にあたる食塩を加えると、式
で表わされる染料のナトリウム塩が析出する。これはポ
リアミド繊維を紫色に染め、非常に良好な染着性と良好
な湿り堅ろう性を示す。可視部吸収スペクトルはλＲｎ
ａｘ：５４８ｍμおよび５８８ｍμである。
Ｎ−メチロールクロルアセトアミド１．５部の代りに、
等量のＮ−メチロールジブロムプロピオンアミドまたは
Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロルベン
ズアミドまたはＮ−メチロールーグ，４！−ジクロルベ
ンズアミドを使うならば、同様な性質をもつ染料が得ら
れる。
等量のＮ−メチロールジブロムプロピオンアミドまたは
Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロルベン
ズアミドまたはＮ−メチロールーグ，４！−ジクロルベ
ンズアミドを使うならば、同様な性質をもつ染料が得ら
れる。
例５
水４０００部、酢酸アンモニウム４部、例１で得られた
染料２部と、浴のＰＨを６．０にするだけの量の酢酸と
から成る染浴を調製する。
染料２部と、浴のＰＨを６．０にするだけの量の酢酸と
から成る染浴を調製する。
この染浴中に合成ポリアミドトリコツト１００部を浸し
３０分間で沸点まで温度を上げ、１０００で４５分間染
色を行なう。こうして染料の染着度の秀れた紫色の染色
物を得る。例６ 式 で表わされるアントラキノン塩基５０部をＯ〜５の温度
で硫酸１水和物５００部に溶かす。
３０分間で沸点まで温度を上げ、１０００で４５分間染
色を行なう。こうして染料の染着度の秀れた紫色の染色
物を得る。例６ 式 で表わされるアントラキノン塩基５０部をＯ〜５の温度
で硫酸１水和物５００部に溶かす。
これを０〜５゜に保ち２５（Ｉ）発煙硫酸９５部を加え
、そのスルホン化物混合物を氷水中に注ぐ。析出する式
で表わされるモノスルホン酸を吸引ろ過分離し、それを
水に分散させＮａＯＨでＰＨを７にしこの中性の溶液に
染料体積の２（ｆ）の量の食塩を加える。
、そのスルホン化物混合物を氷水中に注ぐ。析出する式
で表わされるモノスルホン酸を吸引ろ過分離し、それを
水に分散させＮａＯＨでＰＨを７にしこの中性の溶液に
染料体積の２（ｆ）の量の食塩を加える。
染料のナトリウム塩が析出するので吸引ろ過でこれを分
離し２ｑｆ）食塩溶液で洗浄する。合成ポリアミド繊維
に対しこの染料は秀れたビルドアツプ性を示し、その繊
維を光堅ろう性と湿し堅ろう性を示す純粋な紫色に染め
る。
離し２ｑｆ）食塩溶液で洗浄する。合成ポリアミド繊維
に対しこの染料は秀れたビルドアツプ性を示し、その繊
維を光堅ろう性と湿し堅ろう性を示す純粋な紫色に染め
る。
１−アミノ−２−ｐ一第３ブチルフエノキシ一４−メシ
ジノアントラキノン５０部の代わりに１−ーアミノ一２
−ｐ−イソオクチルフエノキシ一４ーメシジノアントラ
キノン５６部を使用し、その他は同じ方法を施せば、同
様な性質を示す染料が得られる。
ジノアントラキノン５０部の代わりに１−ーアミノ一２
−ｐ−イソオクチルフエノキシ一４ーメシジノアントラ
キノン５６部を使用し、その他は同じ方法を施せば、同
様な性質を示す染料が得られる。
例７
１−アミノ−２−ｐ一第３ブチルフエノキシ一４−メシ
ジノアントラキノン５部を四塩化炭素１５０部に溶かし
これにクロロスルホン酸２部を加える。
ジノアントラキノン５部を四塩化炭素１５０部に溶かし
これにクロロスルホン酸２部を加える。
この反応混合物を７０゜で２４時間かきまぜ、析出する
式の染料を吸引ろ過分離し四塩化炭素で洗浄する。
式の染料を吸引ろ過分離し四塩化炭素で洗浄する。
この染料のナトリウム塩はポリアミド繊維に対し例６の
染料と同様な染着性を示す。例８ 水酸化カリウムの５００１）溶液８０部を溶融ｐ一ｔ−
ブチルフエノール２００部中に装入し、水を留去するに
つれて溶融物の温度は１８０゜に上昇する。
染料と同様な染着性を示す。例８ 水酸化カリウムの５００１）溶液８０部を溶融ｐ一ｔ−
ブチルフエノール２００部中に装入し、水を留去するに
つれて溶融物の温度は１８０゜に上昇する。
そこへ１−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−ス
ルホン酸と２，６−ジアミノメシチレン一４−スルホン
酸とからの縮合生成物５３．１部を加え、そして２２０
゜で４時間かきまぜを続ける。その温度を１０００にま
で放冷し混合物を水１０００部で希釈しそして沈でんし
た染料塩基をろ過する。なお存在しているｐ−ｔ−ブチ
ルフエノールを例１におけるようにして蒸気で留去する
。この塩基６部をＰＨ７の水６０部に溶解し、そしてこ
の溶液に、アセトン２容量部に溶かしたα，β−ジブロ
ムプロピオニルクロリド２．６部を３０分間かけて１５
〜２０鮮で滴加する。１０％濃度の炭酸水素ナトリウム
溶液を添加することによつて、この反応混合物のＰＨ値
を６、５〜７に保つ。
ルホン酸と２，６−ジアミノメシチレン一４−スルホン
酸とからの縮合生成物５３．１部を加え、そして２２０
゜で４時間かきまぜを続ける。その温度を１０００にま
で放冷し混合物を水１０００部で希釈しそして沈でんし
た染料塩基をろ過する。なお存在しているｐ−ｔ−ブチ
ルフエノールを例１におけるようにして蒸気で留去する
。この塩基６部をＰＨ７の水６０部に溶解し、そしてこ
の溶液に、アセトン２容量部に溶かしたα，β−ジブロ
ムプロピオニルクロリド２．６部を３０分間かけて１５
〜２０鮮で滴加する。１０％濃度の炭酸水素ナトリウム
溶液を添加することによつて、この反応混合物のＰＨ値
を６、５〜７に保つ。
この混合物をさらに２時間１５〜２０゜でかきまぜるが
、その間に染料が１部沈でんしてくる。このアシル化さ
れた染料の沈でんは、染料に対して７＃）の塩化ナトリ
ウムを加えることによつて完成する。式で表わされる新
規な繊維反応性アントラキノン染料が生成され、それを
ろ過し１０ｑ１）濃度の塩化ナトリウム溶液で洗いそし
て４０〜５０）で真空乾燥する。これによつて紫色の水
溶性の染料が生成され、それは好ましくは均染剤（例え
ば高級脂肪族アミンとエチレンオキシドとからできる縮
合生成物）の存在下に、酢酸性の染浴から羊毛を染色し
鮮明な紫色の色調を与え、それは湿潤処理に堅ろうであ
りそして光にも良好な堅ろう度をもつている。
、その間に染料が１部沈でんしてくる。このアシル化さ
れた染料の沈でんは、染料に対して７＃）の塩化ナトリ
ウムを加えることによつて完成する。式で表わされる新
規な繊維反応性アントラキノン染料が生成され、それを
ろ過し１０ｑ１）濃度の塩化ナトリウム溶液で洗いそし
て４０〜５０）で真空乾燥する。これによつて紫色の水
溶性の染料が生成され、それは好ましくは均染剤（例え
ば高級脂肪族アミンとエチレンオキシドとからできる縮
合生成物）の存在下に、酢酸性の染浴から羊毛を染色し
鮮明な紫色の色調を与え、それは湿潤処理に堅ろうであ
りそして光にも良好な堅ろう度をもつている。
α，β−ジブロムプロピオニルクロリド２．６部の代り
にα−ブロムアクリロイルクロリドまたはクロルアセチ
ルクロリド１．７部を使い、そしてその後の処理をこの
実施例の指示に従つて行うならば、同様に良好な色調性
をもつ類似の反応性染料が得られる。例９ Ａ．５−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸１１．
４９を水１５０ｍ１，中で、…値が４になるまで２Ｎ水
酸化ナトリウム溶液を添加することによつて溶解する。
にα−ブロムアクリロイルクロリドまたはクロルアセチ
ルクロリド１．７部を使い、そしてその後の処理をこの
実施例の指示に従つて行うならば、同様に良好な色調性
をもつ類似の反応性染料が得られる。例９ Ａ．５−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸１１．
４９を水１５０ｍ１，中で、…値が４になるまで２Ｎ水
酸化ナトリウム溶液を添加することによつて溶解する。
５分経過して０〜５℃でトリフルオルトリアジン７．０
９を滴加し、そして水酸化ナトリウム溶液をさらに添加
することによつて…値を３．５〜４．０に保つ。
９を滴加し、そして水酸化ナトリウム溶液をさらに添加
することによつて…値を３．５〜４．０に保つ。
ふつ化シアヌル滴加後１０分で縮合は終るが、その終了
は水酸化ナトリウムの消費が止ることでわかる。Ｂ．例
３で得られる染料塩基２２．６部を、水３００ａ中で２
Ｎ水酸化ナトリウム溶液４４ｍ１を加えながら６５〜７
０℃に加温することによつて溶解する。
は水酸化ナトリウムの消費が止ることでわかる。Ｂ．例
３で得られる染料塩基２２．６部を、水３００ａ中で２
Ｎ水酸化ナトリウム溶液４４ｍ１を加えながら６５〜７
０℃に加温することによつて溶解する。
その溶液を０〜５℃に冷却しそして濃塩酸６．５ｄでＰ
Ｈ値を８．５に下げることによつて、染料体を細分され
た懸濁物として析出させる。ここで縮合生成物Ａの溶液
を約１５分かけて注ぎ込み、そして反応混合物中の…値
を２Ｎ水酸化ナトリウム溶液でＯ〜５℃において８．２
〜８．５に保つ。２時間後にはこの第２の縮合工程は終
了しそして澄明な溶液が生成する。
Ｈ値を８．５に下げることによつて、染料体を細分され
た懸濁物として析出させる。ここで縮合生成物Ａの溶液
を約１５分かけて注ぎ込み、そして反応混合物中の…値
を２Ｎ水酸化ナトリウム溶液でＯ〜５℃において８．２
〜８．５に保つ。２時間後にはこの第２の縮合工程は終
了しそして澄明な溶液が生成する。
得られた式で表わされる染料を２０℃で塩化カリウム２
００９で塩析し、それを吸引ろ過しそして２０％塩化カ
リウム溶液で洗浄する。
００９で塩析し、それを吸引ろ過しそして２０％塩化カ
リウム溶液で洗浄する。
５０℃で真空乾燥すると染料３１９を得る。
Ｃ．上記の染料１．５ｆ１を含む染浴を３０分以内に４
０℃に加熱し、食塩５０９を少しずつ加え、次いで水酸
化ナトリウム２０９を加えそしてこの温度に６０分間処
理することによつてもめんのひも５０ｇを染色する。
０℃に加熱し、食塩５０９を少しずつ加え、次いで水酸
化ナトリウム２０９を加えそしてこの温度に６０分間処
理することによつてもめんのひも５０ｇを染色する。
すすぎ、煮沸石けん液で洗浄および乾燥した後に、非常
に鮮明な紫色の染色が得られそれは光および湿潤に対す
る堅ろう性がすぐれている。次の表１およびには上記例
９の方法に従つて同様に得られる数個の反応性基を含む
染料が示されている。
に鮮明な紫色の染色が得られそれは光および湿潤に対す
る堅ろう性がすぐれている。次の表１およびには上記例
９の方法に従つて同様に得られる数個の反応性基を含む
染料が示されている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形態が式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）〔この式でＲ
＿１は炭素原子数４〜８の直鎖状または分鎖状のアルキ
ル基であり、Ｒ＿２とＲ＿３はメチル基またはエチル基
であり、Ｒ＿４は水素原子であるかまたは−ＮＨＣＯＣ
Ｈ＿３基もしくは−ＮＨ−Ｚ基（ここにＺは−ＣＯ−Ｃ
ＨＢｒ−ＣＨ＿２Ｂｒ基、−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ＿２基
、−ＣＯ−ＣＨ＿２Ｃｌ基、フルオルトリアジニル基ま
たはクロルトリアジニル基である）であり、Ｒ＿５は水
素原子であるかまたはメチル基またはエチル基であり、
フェニレン環Ａは基−ＣＨ＿２−ＮＨ−ＣＯ−Ｙ（ここ
にＹは−ＣＨ＿２Ｃｌ基、−ＣＨＢｒ−ＣＨ＿２Ｂｒ基
、−ＣＨ＝ＣＨ＿２基、フェニル基または２，４−ジク
ロルフェニル基である）によつてさらに置換されていて
もよい〕で表わされる新しい水溶性アントラキノン染料
。 ２ Ｒ＿１が炭素原子数４〜８の分鎖状のアルキル基で
ある、前項１に記載の新しい水溶性アントラキノン染料
。 ３ Ｒ＿１が第３ブチル基である、前項２に記載の新し
い水溶性アントラキノン染料。 ４ Ｒ＿２とＲ＿３がいずれもメチル基である、前項１
〜３のいずれかに記載の新しい水溶性アントラキノン染
料。 ５ Ｒ＿４が水素原子である、前項１〜４のいずれかに
記載の新しい水溶性アントラキノン染料。 ６ Ｒ＿５がメチル基またはエチル基である、前項１〜
５のいずれかに記載の新しい水溶性アントラキノン染料
。 ７ Ｒ＿１が第３ブチル基であり、Ｒ＿２、Ｒ＿３およ
びＲ＿５がいずれもメチル基であり、Ｒ＿４が水素原子
であり、フェニレン環Ａがそれ以外の置換基をもたない
、前項１に記載の新しい水溶性アントラキノン染料。 ８ 遊離酸の形態が式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）（この式でＲ
＿２とＲ＿３はメチル基またはエチル基であり、Ｒ＿４
は水素原子であるかまたは−ＮＨＣＯＣＨ＿３基もしく
は−ＮＨ−Ｚ基（ここにＺは−ＣＯ−ＣＨＢｒ−ＣＨ＿
２Ｂｒ基、−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ＿２基、−ＣＯ−ＣＨ
＿２Ｃｌ基、フルオルトリアジニル基またはクロルトリ
アジニル基である）であり、Ｒ＿５は水素原子であるか
またはメチル基またはエチル基であり、ＷはＳＯ＿３Ｈ
−基またはハロゲン原子とくには臭素原子である）で表
わされるアントラキノン化合物と式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３）（この式でＲ
＿１は炭素原子数４〜８の直鎖状または分鎖状のアルキ
ル基である）で表わされるｐ−アルキル−フェノールと
を酸結合剤の存在下で高温で反応させて式▲数式、化学
式、表等があります▼（１ａ）〔この式でＲ＿１、Ｒ＿
２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は式（２）および（３
）で与えた意味をもつ〕で表わされるアントラキノン染
料とし場合によりそのアントラキノン環の２位に結合し
ているフェノキシ基のフェニレン環に対し置環反応を行
なう▲数式、化学式、表等があります▼（１）〔この式
でＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は式（
２）および（３）で与えられた意味をもち、フェニレン
環Ａは基−ＣＨ＿２−ＮＨ−ＣＯ−Ｙ（ここにＹは−Ｃ
Ｈ＿２Ｃｌ基、−ＣＨＢｒ−ＣＨ＿２Ｂｒ基、−ＣＨ＝
ＣＨ＿２基、フェニル基または２，４−ジクロルフェニ
ル基である）によつてさらに置換されていてもよい〕で
表わされる新しい水溶性のアントラキノン染料の製造方
法。 ９ 式（２）のアントラキノン化合物と式（３）のフェ
ノールとの反応を１８０〜２４０℃の温度とくには２２
０℃の温度で行なう、前項８に記載の方法。 １０ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４）〔この式でＲ
＿１は炭素原子数４〜８の直鎖状または分鎖状のアルキ
ル基であり、Ｒ＿２とＲ＿３はメチル基またはエチル基
であり、Ｒ＿４は水素原子であるかまたは−ＮＨＣＯＣ
Ｈ＿３基もしくは−ＮＨ−Ｚ基（ここにＺは−ＣＯ−Ｃ
ＨＢｒ−ＣＨ＿２Ｂｒ基、−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ＿２基
、−ＣＯ−ＣＨ＿２−Ｃｌ基、フルオルトリアジニル基
またはクロルトリアジニル基である）であり、Ｒ＿５は
水素原子であるかまたはメチル基またはエチル基であり
、フェニレン環Ａは基−ＣＨ＿２−ＮＨ−ＣＯ−Ｙ（こ
こにＹは−ＣＨ＿２Ｃｌ基、−ＣＨＢｒ−ＣＨ＿２Ｂｒ
基、−ＣＨ＝ＣＨ＿２基、フェニル基または２，４−ジ
クロルフェニル基である）によつてさらに置換されてい
てもよい〕で表わされるアントラキノン化合物を選択的
にモノスルホン化することを特徴とする、遊離酸の形態
が式▲数式、化学式、表等があります▼（１）（この式
でＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＡは
式（４）で与えた意味をもつ）で表わされる新しい水溶
性のアントラキノン染料の製造方法。 １１ 遊離三酸化硫黄を１〜６５重量％含む発煙硫酸を
使用して式（４）のアントラキノン化合物の選択的モノ
スルホン化を０〜５℃の温度で行なう、前項１０に記載
の方法。 １２ 遊離三酸化硫黄を２０〜３０重量％とくには２５
重量％含む発煙硫酸を使用して式（４）のアントラキノ
ン化合物の選択的モノスルホン化を行なう、前項１１に
記載の方法。 １３ 発煙硫酸によるアントラキノン化合物の選択的モ
ノスルホン化を０〜２℃の温度で行なう、前記１１また
は１２に記載の方法。 １４ ５０〜８０℃の温度のハロゲン化炭化水素中でク
ロロスルホン酸を使用して式（４）のアントラキノン化
合物の選択的モノスルホン化を行なう、前項１０に記載
の方法。 １５ ハロゲン化脂肪族炭化水素中でクロロスルホン酸
を使用して式（４）のアントラキノン化合物の選択的モ
ノスルホン化を行なう、前項１４に記載の方法。 １６ ハロゲン化脂肪族炭化水素として四塩化炭素を使
う、前項１５に記載の方法。 １７ 遊離酸の形態が式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）（この式でＲ
＿２とＲ＿３はメチル基またはエチル基であり、Ｒ＿４
はアシル化可能なアミノ基であり、Ｒ＿５は水素原子で
あるかまたはメチル基またはエチル基であり、ＷはＳＯ
＿３Ｈ−基またはハロゲン原子とくには臭素原子である
）で表わされるアントラキノン化合物と式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３）（この式でＲ
＿１は炭素原子数４〜８の直鎖状または分鎖状のアルキ
ル基である）で表わされるｐ−アルキル−フェノールと
を酸結合剤の存在下で高温で反応させて式▲数式、化学
式、表等があります▼（１ａ）〔この式でＲ＿１、Ｒ＿
２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は式（２）および（３
）で与えた意味をもつ〕で表わされるアントラキノン染
料とし、次にそのＲ＿４のアミノ基をアシル化し、そし
て場合によりそのアントラキノン環の２位に結合してい
るフェノキシ基のフェニレン環に対し置換反応を行なう
ことを特徴とする、遊離酸の形態が式▲数式、化学式、
表等があります▼（１）〔この式でＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ
＿３およびＲ＿５は式（２）および（３）で与えられた
意味をもち、Ｒ′＿４はＮＨＣＯＣＨ＿３基またはＭＨ
−Ｚ基（ここにＺは−ＣＯＣＨＢｒ−ＣＨ＿２Ｂｒ基、
−ＣＯＣＢｒ＝ＣＨ＿２基、ＣＯＣＨ＿２Ｃｌ基フルオ
ルトリアジニル基またはクロルトリアジニル基である）
であり、そして環Ａは基−ＣＨ＿２−ＮＨ−ＣＯ−Ｙ（
ここにＹは−ＣＨ＿２Ｃｌ基、−ＣＨＢｒ−ＣＨ＿２Ｂ
ｒ基、−ＣＨ＝ＣＨ＿２基、フェニル基または２，４−
ジクロルフェニル基である）によつてさらに置換されて
いてもよい〕で表わされる新しい水溶性のアントラキノ
ン染料の製造方法。 １８ 式（２）のアントラキノン化合物と式（３）のフ
ェノールとの反応を１８０〜２４０℃の温度とくには２
２０℃の温度で行う、前項１７に記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU77418A LU77418A1 (ja) | 1977-05-26 | 1977-05-26 | |
| LU000000077418 | 1977-05-26 | ||
| LU78437A LU78437A1 (de) | 1977-11-03 | 1977-11-03 | Verfahren zur herstellung neuer wasserloeslicher anthrachinonfarbstoffe |
| LU000000078437 | 1977-11-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53147727A JPS53147727A (en) | 1978-12-22 |
| JPS5910703B2 true JPS5910703B2 (ja) | 1984-03-10 |
Family
ID=26640233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53062370A Expired JPS5910703B2 (ja) | 1977-05-26 | 1978-05-26 | 新しい水溶性アントラキノン染料 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4224228A (ja) |
| JP (1) | JPS5910703B2 (ja) |
| BR (1) | BR7803342A (ja) |
| CH (1) | CH636893A5 (ja) |
| DE (1) | DE2822755C3 (ja) |
| ES (1) | ES470161A1 (ja) |
| FR (1) | FR2392082A1 (ja) |
| GB (1) | GB1600834A (ja) |
| IT (1) | IT7849521A0 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU77419A1 (ja) * | 1977-05-26 | 1979-01-19 | ||
| LU78509A1 (de) * | 1977-11-14 | 1979-06-13 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung neuer anthrachinonverbindungen |
| US4244691A (en) * | 1978-11-24 | 1981-01-13 | Ciba-Geigy Corporation | Novel water-soluble anthraquinone dyes |
| WO2007093536A2 (en) * | 2006-02-17 | 2007-08-23 | Ciba Holding Inc. | Blue colour filters with enhanced contrast |
| US8735533B2 (en) * | 2009-11-24 | 2014-05-27 | Milliken & Company | Polymeric violet anthraquinone colorant compositions and methods for producing the same |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2053275A (en) * | 1932-02-17 | 1936-09-08 | Celanese Corp | Manufacture and application of arylamino anthraquinone dyestuffs |
| GB678983A (en) * | 1949-06-03 | 1952-09-10 | Sandoz Ltd | Process for the preparation of bright violet dyestuffs of the anthraquinone series |
| CH279179A (de) * | 1949-06-03 | 1951-11-15 | Ag Sandoz | Verfahren zur Darstellung eines lebhaften violetten Walkfarbstoffes der Anthrachinonreihe. |
| US2580190A (en) * | 1949-06-03 | 1951-12-25 | Sandoz Ag | Dyestuffs of the anthraquinone series |
| CH279178A (de) * | 1949-06-03 | 1951-11-15 | Ag Sandoz | Verfahren zur Darstellung eines lebhaften violetten Walkfarbstoffes der Anthrachinonreihe. |
| CH274524A (de) * | 1949-06-03 | 1951-04-15 | Ag Sandoz | Verfahren zur Darstellung eines lebhaften violetten Walkfarbstoffes der Anthrachinonreihe. |
| CH279181A (de) * | 1949-06-03 | 1951-11-15 | Ag Sandoz | Verfahren zur Darstellung eines lebhaften violetten Walkfarbstoffes der Anthrachinonreihe. |
| FR1220189A (fr) * | 1958-02-03 | 1960-05-23 | Sandoz Sa | Colorants anthraquinoniques contenant des groupes réactifs, leur procédé de fabrication et leurs applications |
| CH361348A (de) * | 1958-08-28 | 1962-04-15 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von reaktionsfähige Gruppen enthaltenden Farbstoffen der Anthrachinonreihe |
| FR1485106A (fr) * | 1965-07-07 | 1967-06-16 | Ciba Geigy | Nouveaux colorants anthraquinoniques, leur procédé de préparation et leur emploi |
| US3491125A (en) * | 1967-03-24 | 1970-01-20 | Geigy Ag J R | Sulfonated 1-amino - 4-(2',6'-dimethylanilino) - 2 - phenoxy - anthraquinones with a chloroacetylaminomethyl group |
| CH1692667A4 (de) * | 1967-12-01 | 1970-02-13 | Geigy Ag J R | Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterial aus synthetischen Polyamiden |
| DE1932647C3 (de) * | 1969-06-27 | 1975-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Sulfonsäuregruppenhaltige Anthrachinonfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung |
-
1978
- 1978-04-20 CH CH424578A patent/CH636893A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-05-24 BR BR7803342A patent/BR7803342A/pt unknown
- 1978-05-24 ES ES470161A patent/ES470161A1/es not_active Expired
- 1978-05-24 DE DE2822755A patent/DE2822755C3/de not_active Expired
- 1978-05-24 IT IT7849521A patent/IT7849521A0/it unknown
- 1978-05-25 FR FR7815652A patent/FR2392082A1/fr active Granted
- 1978-05-25 GB GB22649/78A patent/GB1600834A/en not_active Expired
- 1978-05-26 JP JP53062370A patent/JPS5910703B2/ja not_active Expired
- 1978-12-19 US US05/971,134 patent/US4224228A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT7849521A0 (it) | 1978-05-24 |
| DE2822755B2 (de) | 1980-07-17 |
| US4224228A (en) | 1980-09-23 |
| JPS53147727A (en) | 1978-12-22 |
| FR2392082B1 (ja) | 1981-02-27 |
| DE2822755A1 (de) | 1978-11-30 |
| BR7803342A (pt) | 1979-01-23 |
| FR2392082A1 (fr) | 1978-12-22 |
| CH636893A5 (de) | 1983-06-30 |
| DE2822755C3 (de) | 1981-05-14 |
| ES470161A1 (es) | 1979-09-16 |
| GB1600834A (en) | 1981-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2327679C (en) | Triphendioxazine dyestuffs for dyeing organic substrates | |
| JPS5842661A (ja) | 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| KR970007342B1 (ko) | 반응 염료 | |
| JPS5910703B2 (ja) | 新しい水溶性アントラキノン染料 | |
| US5059681A (en) | Bis-azotriazinyl reactive dyes having an n-alkyl-phenylenediamine link | |
| US3236860A (en) | Water-soluble phthalocyanine dyestuffs containing thiosulfuric acid groups | |
| US3519642A (en) | Cellulose-containing textiles colored with reactive dyestuffs | |
| CA2137763A1 (en) | Reactive dyes, process for their preparation and the use thereof | |
| US2951072A (en) | Monoazo dyestuffs of the azo naphthalene series containing a monohalogeno-s-triazinenucleus | |
| US4058514A (en) | Asymmetric 1:2 chromium complexes of monoazo compounds having 1-aryl-3-methyl-pyrazolone-5 coupling components | |
| US3737437A (en) | Water-soluble metal phthalocyanine dyestuffs | |
| JP2002517539A (ja) | モノアゾ反応染料 | |
| KR960000175B1 (ko) | 황색 모노아조 화합물, 그 제조방법 및 이를 사용한 섬유의 염색 또는 날염방법 | |
| CS221843B2 (en) | Method of making the derivative of the phtalocyanine | |
| US3126369A (en) | Oh nhxr | |
| KR960006671B1 (ko) | 수용성 나프틸 아조 피라졸론 화합물, 이의 제조방법 및 염료로서의 이의 용도 | |
| US1987538A (en) | Water-soluble anthraquinone dyestuffs and process for making same | |
| US5744622A (en) | water-soluble, fiber-reactive anthraquinone compounds | |
| JPH0794614B2 (ja) | 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| US4244691A (en) | Novel water-soluble anthraquinone dyes | |
| JPS638149B2 (ja) | ||
| US3254084A (en) | Water-soluble dyestuffs of the anthraquinone series | |
| US4328159A (en) | Anthraquinone compounds and mixtures thereof | |
| US3426018A (en) | Water-soluble reactive anthraquinone dyestuffs,their preparation and use | |
| KR960001065B1 (ko) | 수용성 모노아조 착색제 및 이들을 사용한 염색방법 |