JPS5896096A - １９−デカルボニル−４′−デオキシ マイカミノシル タイロノライド誘導体 - Google Patents
１９−デカルボニル−４′−デオキシ マイカミノシル タイロノライド誘導体Info
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- JPS5896096A JPS5896096A JP19262781A JP19262781A JPS5896096A JP S5896096 A JPS5896096 A JP S5896096A JP 19262781 A JP19262781 A JP 19262781A JP 19262781 A JP19262781 A JP 19262781A JP S5896096 A JPS5896096 A JP S5896096A
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- decarbonyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なマイカミノシル クイロノライド誘導体
、さらに詳しくは、一般式 〔式中、Ｒは水酸基、ハロゲン原子、または式−Ｎ＜：
；’； （式中＋ Ｒ４および％は同一または異って
水素原子、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基
または炭素数５〜１０個のシクロアルキル基を表わす。
、さらに詳しくは、一般式 〔式中、Ｒは水酸基、ハロゲン原子、または式−Ｎ＜：
；’； （式中＋ Ｒ４および％は同一または異って
水素原子、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基
または炭素数５〜１０個のシクロアルキル基を表わす。
またＲ５とＲ２は互いに結合して炭素数３〜２０個のア
ルキレン基を形成してもよい。）で示される基を表わす
。〕 で示される１９−デカルボニル−４′−デオキシマイカ
ミノシル クイロノライド誘導体に関スる。
ルキレン基を形成してもよい。）で示される基を表わす
。〕 で示される１９−デカルボニル−４′−デオキシマイカ
ミノシル クイロノライド誘導体に関スる。
前記における低級アルキル基は炭素数１〜６個の直鎖状
または分枝状のアルキル基を意味し。
または分枝状のアルキル基を意味し。
たとえばメチル基、エチル基、イソプロピル基。
ブチル基、ヘキシル基等である。またハロゲン原子の例
としては、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等が、アリ
ール基の例としては、フェニル基、ナフチル基等が、ア
ラルキル基の例としてはベンジル基、フェネチル基、フ
ェニルプロピル基等が挙げられる。
としては、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等が、アリ
ール基の例としては、フェニル基、ナフチル基等が、ア
ラルキル基の例としてはベンジル基、フェネチル基、フ
ェニルプロピル基等が挙げられる。
本発明化合物はすぐれた抗菌活性、特にダラム陰性菌に
対して強い抗菌力を示し、抗菌剤として有用な化合物で
ある。
対して強い抗菌力を示し、抗菌剤として有用な化合物で
ある。
本発明者等はマクロライド系化合物につ℃・て鋭意研究
した結果、マイカミノシル クイロノライドの４′位な
脱オキシ化し、１９位を脱カルボニル化した化合物およ
びさらに２２位にハロゲン原子またはアミノ系置換基を
付けた化合物がすぐれた抗菌活性を有することを見い出
し本発明本発明化合物は次の方法によって製造すること
ができる。
した結果、マイカミノシル クイロノライドの４′位な
脱オキシ化し、１９位を脱カルボニル化した化合物およ
びさらに２２位にハロゲン原子またはアミノ系置換基を
付けた化合物がすぐれた抗菌活性を有することを見い出
し本発明本発明化合物は次の方法によって製造すること
ができる。
第１製法
一般式ＣＩ）においてＲが水酸基である化合物は構造式
で示される４′−デオキシ マイカミノシル タイロノ
ライドにクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジ
ウムＣ（Ｃ６Ｈ５）３Ｐ〕Ｓ ＲｈＣ沼を作用させて製
造することができる。
ライドにクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジ
ウムＣ（Ｃ６Ｈ５）３Ｐ〕Ｓ ＲｈＣ沼を作用させて製
造することができる。
この反応はベノゼン、トルエン、キシレン等の有機溶媒
中で、室温または加温下に、好ましくは窒素気流下で行
うのが好まし℃・。
中で、室温または加温下に、好ましくは窒素気流下で行
うのが好まし℃・。
第２製法
一般式〔Ｉ〕にお（・てＲがハロゲン原子である化合物
は第１製法で得られる構造式 で示される１９−デカルボニル−４′−デオキシマイカ
ミノシル タイロノライドをハロゲン化することによっ
て製造することができる。
は第１製法で得られる構造式 で示される１９−デカルボニル−４′−デオキシマイカ
ミノシル タイロノライドをハロゲン化することによっ
て製造することができる。
このハロゲン化は塩素、臭素、ヨウ素、四塩化炭素、四
臭化炭素、四ヨウ化炭素等のハロゲン化剤を用いて、室
温または冷却下、好ましくは水冷下で行うのが好ましい
。トリフェニルホスフィンおよび必要てよりピリジンな
どの塩基の添加は反応を促進する上で好ましい。これら
の添加剤の中には溶媒を兼ねることができるものがある
が、必要により、ピリジン、アセトニトリル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンなどの溶媒を単独または適宜混
合して使用してもよい。
臭化炭素、四ヨウ化炭素等のハロゲン化剤を用いて、室
温または冷却下、好ましくは水冷下で行うのが好ましい
。トリフェニルホスフィンおよび必要てよりピリジンな
どの塩基の添加は反応を促進する上で好ましい。これら
の添加剤の中には溶媒を兼ねることができるものがある
が、必要により、ピリジン、アセトニトリル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンなどの溶媒を単独または適宜混
合して使用してもよい。
第３製法
基である化合物は第２製法で得られる構造式（式中、又
はハロゲン原子を表わす。）で示される１９−デカルボ
ニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−ハロゲン マイ
カミノシル クイロノライドと一般式 で示されるアミンとを反応させることによって製造する
ことができる。
はハロゲン原子を表わす。）で示される１９−デカルボ
ニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−ハロゲン マイ
カミノシル クイロノライドと一般式 で示されるアミンとを反応させることによって製造する
ことができる。
この反応はテトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジオ
ギサノ、ジメチルホルムアミドジメチルスルホキシド等
の有機溶媒中で、室温または加温下に行うのが好ましい
。
ギサノ、ジメチルホルムアミドジメチルスルホキシド等
の有機溶媒中で、室温または加温下に行うのが好ましい
。
次に本発明を参考例（出発物質の製造）および実施例に
よってさらに詳細に説明する。
よってさらに詳細に説明する。
参考例 １゜
ａ） マイカミノシル クイロノライド８２５Ｉｒ１
ｇを８．３ ｍｌの無水エタノールに溶がし、水冷下で
攪拌しながら、無水ｐ−）ルエンスルホン酸３５６■を
加え、室温に戻した後、２０分間反応させた。反応液を
再度氷冷し、トリエチルアミン０．３ ｍｌを加えた後
、減圧濃縮した。残留物を４１ｍ１のクロロホルムに溶
かし、 １０ｍＺの飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、
飽和塩化ナトリウム水溶液および水で各１回洗浄し、ク
ロロホルム□層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃
縮した。残留物を４０ｇのシリカゲルカラム上溶媒系ク
ロロホルム−メタノール（７：１）ててクロマト処理を
行い、マイカミノシルクイロノライド ジエチルアセク
ールを得た。
ｇを８．３ ｍｌの無水エタノールに溶がし、水冷下で
攪拌しながら、無水ｐ−）ルエンスルホン酸３５６■を
加え、室温に戻した後、２０分間反応させた。反応液を
再度氷冷し、トリエチルアミン０．３ ｍｌを加えた後
、減圧濃縮した。残留物を４１ｍ１のクロロホルムに溶
かし、 １０ｍＺの飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、
飽和塩化ナトリウム水溶液および水で各１回洗浄し、ク
ロロホルム□層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃
縮した。残留物を４０ｇのシリカゲルカラム上溶媒系ク
ロロホルム−メタノール（７：１）ててクロマト処理を
行い、マイカミノシルクイロノライド ジエチルアセク
ールを得た。
収量 ８５２１Ｔ１ｇ（収率 ９２％）ｂ）上記ａ）の
生成物５１０ｍｇを２．６ ｍｌのアセトニトリルに溶
かし、室温で攪拌しながら無水酢酸０．１６ｍ１を加え
、３０分間反応させた。反応液を濃縮し、トルエンでよ
く共沸し、過剰の無水酢酸および酢酸を除去した後＋
５０ｍ乙のクロロホルムＶＣ溶かし、２５ｍＺの飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液および水で各１回洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮して、２’、４’
−ジーＯ−アセチルマイカミノシル タイロノライド
ジエチルアセクールを得た（定量的）。
生成物５１０ｍｇを２．６ ｍｌのアセトニトリルに溶
かし、室温で攪拌しながら無水酢酸０．１６ｍ１を加え
、３０分間反応させた。反応液を濃縮し、トルエンでよ
く共沸し、過剰の無水酢酸および酢酸を除去した後＋
５０ｍ乙のクロロホルムＶＣ溶かし、２５ｍＺの飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液および水で各１回洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮して、２’、４’
−ジーＯ−アセチルマイカミノシル タイロノライド
ジエチルアセクールを得た（定量的）。
Ｃ）上記ｂ）の生成物５７４ｍｇを無水塩化メチレン１
１．５ ｍｌ Ｋ溶かし、水冷下撹拌しながら、ジイソ
プロピルエチルアミン５９０ｍｇを加えた後、クロロメ
チルメチルエーテル３６７ｍｇを加え、室温に戻し。
１．５ ｍｌ Ｋ溶かし、水冷下撹拌しながら、ジイソ
プロピルエチルアミン５９０ｍｇを加えた後、クロロメ
チルメチルエーテル３６７ｍｇを加え、室温に戻し。
１日反応させた。反応液を２９ｍ１の飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液中に性別し、クロロホルム１０ｍＺで反応
容器を洗いながら、その中に加え、抽出した。さらに１
０ｍ７のクロロホルムで２回抽出をくり返し、クロロホ
ルム層を合わせ、１５ｍＺの飽和塩化ナトリウム水溶液
および水で各１回洗浄し、無水硫酸す） ＩＪウムで乾
燥後、減圧濃縮して、３゜２３−ジーＯ−メトキシメチ
ル−２’、４’−ジーＯ−アセチル マイカミノシル
クイロノライド ジエチルアセクールを得た（定量的）
。
リウム水溶液中に性別し、クロロホルム１０ｍＺで反応
容器を洗いながら、その中に加え、抽出した。さらに１
０ｍ７のクロロホルムで２回抽出をくり返し、クロロホ
ルム層を合わせ、１５ｍＺの飽和塩化ナトリウム水溶液
および水で各１回洗浄し、無水硫酸す） ＩＪウムで乾
燥後、減圧濃縮して、３゜２３−ジーＯ−メトキシメチ
ル−２’、４’−ジーＯ−アセチル マイカミノシル
クイロノライド ジエチルアセクールを得た（定量的）
。
ｄ）上記Ｃ）の生成物６４１ ｍｇを３０ｍ１のメタノ
ールに溶解後、 ５０′Ｃで一夜反応させると ２Ｚ４
１位のアセチル基が脱離され、３．２３−ジー０−メト
キシメチル マイカミノシル タイロノライドジエテル
アセクールが得られた。収量ｓｏ９ｍｇ（収率８８％）
。
ールに溶解後、 ５０′Ｃで一夜反応させると ２Ｚ４
１位のアセチル基が脱離され、３．２３−ジー０−メト
キシメチル マイカミノシル タイロノライドジエテル
アセクールが得られた。収量ｓｏ９ｍｇ（収率８８％）
。
ｅ）前記ｄ）の生成物４８９ｍｇを９．８ ｍＺの無水
ピリジンに溶解後、 −４０ｔＺ’で攪拌しながら、ベ
ンジルスルホニルクロリド１８５ＩＴＩｇをゆっくり加
え（約５分間）、２時間反応させた。次℃・で−４Ｏｒ
のまま水０．０２ ｍｌを加え、室温で３０分間反応さ
せ、過剰のベンジルスルホニルクロライドを分解し、減
圧濃縮後、トルエンでよ（ピリジンを共沸した。反応液
を２５ｍ１のクロロホルムに溶かし、１０ｍ＋Ｚの飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液
および水で各１回洗浄し、無水硫酸す） ＩＪウムで乾
燥後、減圧濃縮して、３．２３−ジーＯ−メトキシメチ
ル−４′−〇−ベンジルスルホニル マイカミノシル
クイロノライド ジエチルアセクールを得た。この物質
は不安定であるのでこのまま次の反応を行った。収率約
８０％ ｆ）上記ｅ）の生成物５８８ ｍｇを１２ ｍｌの無水
メチルエチルケトンに溶かし、ヨウ化ナトリウム１４５
ｒＩＩｇを加え、密栓し、８０Ｃで２０分間反応させた
。反応終了後、析出した固体をグラスフィルターでｒ過
し、アセトンで固体を数回洗浄した後、減圧濃縮１−だ
。残留物にクロロホルム２０ｍＺを加よると。
ピリジンに溶解後、 −４０ｔＺ’で攪拌しながら、ベ
ンジルスルホニルクロリド１８５ＩＴＩｇをゆっくり加
え（約５分間）、２時間反応させた。次℃・で−４Ｏｒ
のまま水０．０２ ｍｌを加え、室温で３０分間反応さ
せ、過剰のベンジルスルホニルクロライドを分解し、減
圧濃縮後、トルエンでよ（ピリジンを共沸した。反応液
を２５ｍ１のクロロホルムに溶かし、１０ｍ＋Ｚの飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液
および水で各１回洗浄し、無水硫酸す） ＩＪウムで乾
燥後、減圧濃縮して、３．２３−ジーＯ−メトキシメチ
ル−４′−〇−ベンジルスルホニル マイカミノシル
クイロノライド ジエチルアセクールを得た。この物質
は不安定であるのでこのまま次の反応を行った。収率約
８０％ ｆ）上記ｅ）の生成物５８８ ｍｇを１２ ｍｌの無水
メチルエチルケトンに溶かし、ヨウ化ナトリウム１４５
ｒＩＩｇを加え、密栓し、８０Ｃで２０分間反応させた
。反応終了後、析出した固体をグラスフィルターでｒ過
し、アセトンで固体を数回洗浄した後、減圧濃縮１−だ
。残留物にクロロホルム２０ｍＺを加よると。
再度沈澱が生じたのでこれもグラスフィルターでｒ過し
、固体をクロロホルムで数回洗浄後、クロロホルム層を
８ ｍｌの飽和炭酸水素す） ＩＪウム水溶液、０．１
Ｍチオ硫硫酸ナナトリウム水溶液Ｗ永で各１回洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。残留物を
２５ｇのシリカゲルカラム上溶媒系シクロヘキサン−ア
セトノ（７：３）にてクロマト処理を行℃・、 ３．
２３−ジーＯ−メトキシメチルー４’−ｆオキシ−４′
−ヨード マイカミノシル クイロノライド ジエチル
アセクールを得た。
、固体をクロロホルムで数回洗浄後、クロロホルム層を
８ ｍｌの飽和炭酸水素す） ＩＪウム水溶液、０．１
Ｍチオ硫硫酸ナナトリウム水溶液Ｗ永で各１回洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。残留物を
２５ｇのシリカゲルカラム上溶媒系シクロヘキサン−ア
セトノ（７：３）にてクロマト処理を行℃・、 ３．
２３−ジーＯ−メトキシメチルー４’−ｆオキシ−４′
−ヨード マイカミノシル クイロノライド ジエチル
アセクールを得た。
収量 ４５２１Ｔ１ｇ
ｇ）上記ｆ）の生成物４５２ｍｇを９ ｍｌの無水ベン
ゼンに溶かし、水素化トリｎ−ブチルスズ４４５ｍｇ。
ゼンに溶かし、水素化トリｎ−ブチルスズ４４５ｍｇ。
次℃・で反応開始剤であるα、α′−アゾビスイソブチ
ロニトリル８．２ ｍｇを加え、窒素気流下、密栓し、
８０Ｃで２時間反応させた。反応液を減圧濃縮し、４０
ｇのシリカゲルカラム上溶媒系シクロヘキサン−アセト
ン（４：１）で展開し、トリｎ−ブチルスズ化合物を溶
出（２５０＋ｎｌ流す）した後、系をクロロホルム−メ
タノール（９：１）に変換し、クロマト処理を行い、３
．２３−ジーＯ−メトキシメチルー４′−デオキシ マ
イカミノシル タイロノライドジエチルアセクールを得
た。収量 ３１１ｒｌ１ｇＣ収率ｈ）上記ｇ）の生成物
４．５．５ ｍｇを０．２３ｍ１のジオキサンに溶かし
、１０％トリフルオロ酢酸水溶液２３ｍ１を加え、室温
で２日間反応を行った。次いで炭酸水素ナトリウム３０
１ ｍｇをゆっくり加えて中和し。
ロニトリル８．２ ｍｇを加え、窒素気流下、密栓し、
８０Ｃで２時間反応させた。反応液を減圧濃縮し、４０
ｇのシリカゲルカラム上溶媒系シクロヘキサン−アセト
ン（４：１）で展開し、トリｎ−ブチルスズ化合物を溶
出（２５０＋ｎｌ流す）した後、系をクロロホルム−メ
タノール（９：１）に変換し、クロマト処理を行い、３
．２３−ジーＯ−メトキシメチルー４′−デオキシ マ
イカミノシル タイロノライドジエチルアセクールを得
た。収量 ３１１ｒｌ１ｇＣ収率ｈ）上記ｇ）の生成物
４．５．５ ｍｇを０．２３ｍ１のジオキサンに溶かし
、１０％トリフルオロ酢酸水溶液２３ｍ１を加え、室温
で２日間反応を行った。次いで炭酸水素ナトリウム３０
１ ｍｇをゆっくり加えて中和し。
１ ｍｌのクロロホルムで３回抽出した。クロロポルム
層を合わせ＋１ｍＺの飽和塩化ナトリウム水溶液および
水で各１回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
濃縮した。４ｇのシリカゲルを溶媒系クロロホルム−メ
タノール−濃アンモニア水（３゜： １ ： ０．１
）にて充填したカラム上、同じ系で残留物を入れた後、
系をクロロホルム−メタノール−濃アンモニア水（８：
１：０．１）に変換しクロマト処理を行い、４′−デオ
キシ マイカミノシル タイロノライドを得た。収量
２６．ｏｍｇ（収率７３％）理化学的性状 １１）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ−ｅ３）δ（ｐｐ
ｍ） Ｈ数 形 Ｊ（Ｈｚ） 帰属約１
７ 約２ ｍ Ｈ４’１．
８５ ３ １２−ＣＨ１
２，３１，６Ｎ （ＣＨ３）２ δ（ｐｐｍ） Ｈ数 形 Ｊ（Ｈｚ）
帰属２’ Ｉ’ ７．５ ３．２１ ’１ ｄ、ｄ２” ３’
ｉｏｎ Ｈｚ３．７５ ２ １ｉｋｅｄ
２３，２４ 約５ Ｈｚ３ ａ、ｂ４．２３
１ ｄ、’、２’ ７．５
Ｈ，’５．００ １ ｍ
Ｈ＋５５．９６
１ ｄｏｓ、 ＋４ １０Ｄ
Ｈ＋３６．３５ １ ｄ
＋ｏ 、ｎ １６．ＯＨ＋。
層を合わせ＋１ｍＺの飽和塩化ナトリウム水溶液および
水で各１回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
濃縮した。４ｇのシリカゲルを溶媒系クロロホルム−メ
タノール−濃アンモニア水（３゜： １ ： ０．１
）にて充填したカラム上、同じ系で残留物を入れた後、
系をクロロホルム−メタノール−濃アンモニア水（８：
１：０．１）に変換しクロマト処理を行い、４′−デオ
キシ マイカミノシル タイロノライドを得た。収量
２６．ｏｍｇ（収率７３％）理化学的性状 １１）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ−ｅ３）δ（ｐｐ
ｍ） Ｈ数 形 Ｊ（Ｈｚ） 帰属約１
７ 約２ ｍ Ｈ４’１．
８５ ３ １２−ＣＨ１
２，３１，６Ｎ （ＣＨ３）２ δ（ｐｐｍ） Ｈ数 形 Ｊ（Ｈｚ）
帰属２’ Ｉ’ ７．５ ３．２１ ’１ ｄ、ｄ２” ３’
ｉｏｎ Ｈｚ３．７５ ２ １ｉｋｅｄ
２３，２４ 約５ Ｈｚ３ ａ、ｂ４．２３
１ ｄ、’、２’ ７．５
Ｈ，’５．００ １ ｍ
Ｈ＋５５．９６
１ ｄｏｓ、 ＋４ １０Ｄ
Ｈ＋３６．３５ １ ｄ
＋ｏ 、ｎ １６．ＯＨ＋。
７．４２ １ ｄｏ、＋。
１６．０ ）１．。
１６．０ ）１．。
９．８０ １ １ｉｋｅｓ
ｒＣＨＯ（１１）赤外線吸収スペクトル （ＫＢｒ）
ＷＮ （ｃｍ−’） ２９６０ −ＣＨ３ ２９３０−ＣＩ（２− １７３０−Ｃｏｏ− １６８０）Ｃ＝０ １５９０ −Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（曲無色無
定形固体（アセトノーｎ−ヘキサンより精製）（ｉＶ）
元素分析値（Ｃ３１Ｈ５１ＮＯｏとして）Ｃ（％）
Ｈ（＠Ｎ（憎 理論値 ６４，００ ８．８４ ２．４１実験
値 ６３，７２ ８．８１ ２．２１（Ｖ）〔
α］ ｎ １２ ’ （ｃ １．２． ＣＨ
ＣＪ３ｓ ）Ｍ＠０Ｈ （Ｖ［） 紫外線吸収スペクトル２ ２８２．５
（ε＝２１，０００）Ｑｉ） Ｒｆ ０．
３９ ワコーゲル Ｂ−５（商品名）クロロホ
ルム−メタノール（６：１） 実施例 １゜ ４′−デオキシ マイカミノシル タイロノライド３４
１１ｍｇを８．６ ｍｌの無水ベンゼンに溶かし、窒素
気流中、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジ
ウムを懸濁させ、８０Ｃで１２時間攪拌しながら加温し
た。反応液を沢過し、Ｐ液をＩＮ塩酸９ｍｌで３回抽出
し、さらに水層な１０％水酸化ナトリウム水溶液で塩基
性にして＋１０ｍＺのクロロホルムで３回抽出（７た。
ｒＣＨＯ（１１）赤外線吸収スペクトル （ＫＢｒ）
ＷＮ （ｃｍ−’） ２９６０ −ＣＨ３ ２９３０−ＣＩ（２− １７３０−Ｃｏｏ− １６８０）Ｃ＝０ １５９０ −Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（曲無色無
定形固体（アセトノーｎ−ヘキサンより精製）（ｉＶ）
元素分析値（Ｃ３１Ｈ５１ＮＯｏとして）Ｃ（％）
Ｈ（＠Ｎ（憎 理論値 ６４，００ ８．８４ ２．４１実験
値 ６３，７２ ８．８１ ２．２１（Ｖ）〔
α］ ｎ １２ ’ （ｃ １．２． ＣＨ
ＣＪ３ｓ ）Ｍ＠０Ｈ （Ｖ［） 紫外線吸収スペクトル２ ２８２．５
（ε＝２１，０００）Ｑｉ） Ｒｆ ０．
３９ ワコーゲル Ｂ−５（商品名）クロロホ
ルム−メタノール（６：１） 実施例 １゜ ４′−デオキシ マイカミノシル タイロノライド３４
１１ｍｇを８．６ ｍｌの無水ベンゼンに溶かし、窒素
気流中、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジ
ウムを懸濁させ、８０Ｃで１２時間攪拌しながら加温し
た。反応液を沢過し、Ｐ液をＩＮ塩酸９ｍｌで３回抽出
し、さらに水層な１０％水酸化ナトリウム水溶液で塩基
性にして＋１０ｍＺのクロロホルムで３回抽出（７た。
クロロホルム層を合わせ。
１０ｍ乙の飽和硫酸ナトリウム水溶液で３回洗浄し。
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。
残留物を溶媒系クロロホルム−メタノール（１０：１）
を用（・てシリカゲルカラムで精製し、１９−デカルボ
ニル−４′−デオキシ マイカミノシル タイロノライ
ドを得た。収量１６６．１１Ｔ１ｇ （収率５１％）ア
セトノーｎ−ヘキサンより再結晶 理化学的性状 （１）核磁気共鳴スペクトル （ＣＤＣ−９３）δ（ｐ
ｐｍ） Ｈ数 形 Ｊ（Ｈｚ） 帰属０．
８〜１．４ ３ケ分増加
Ｈ＋ｏ （６−ＣＨ３）１．８３ ３
Ｈ２１２，３１６３’ −ＮＭｅ
２ ４．２７ １ ｄ、’、２’ ａ
Ｈ，’５．０２ １ ｍ
Ｈ＋５６．３７ １ ｄ 、。、
、、 １６．ＯＨ，。
を用（・てシリカゲルカラムで精製し、１９−デカルボ
ニル−４′−デオキシ マイカミノシル タイロノライ
ドを得た。収量１６６．１１Ｔ１ｇ （収率５１％）ア
セトノーｎ−ヘキサンより再結晶 理化学的性状 （１）核磁気共鳴スペクトル （ＣＤＣ−９３）δ（ｐ
ｐｍ） Ｈ数 形 Ｊ（Ｈｚ） 帰属０．
８〜１．４ ３ケ分増加
Ｈ＋ｏ （６−ＣＨ３）１．８３ ３
Ｈ２１２，３１６３’ −ＮＭｅ
２ ４．２７ １ ｄ、’、２’ ａ
Ｈ，’５．０２ １ ｍ
Ｈ＋５６．３７ １ ｄ 、。、
、、 １６．ＯＨ，。
？、３６ １ ｄ、、、、。１６．ＯＨ，。
（出発物質におけるアルデヒドプロトン消失）（１１）
赤外線吸収スペクトル （ＫＢｒ）ＷＮ （ｃｒｎ−’
） 帰属 ２９７０ −ＣＨ３ ２９４０−ＣＨ２− １７００−ＣＯＯ＝ １６７５ ）Ｃ＝０ １５９０ −Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−曲）無色プリズ
ム晶 （アセトン−ｎ−ヘキサンより再結晶）（ＩＶ）
融点 １ｌ８１−１８３ Ｃ元素分析値（Ｃ３０Ｈ６１Ｎｏ８− Ｉ（２０として
）ｃ（＠Ｈ（係） ＮＣ係） 計算値 ６３，０２ ９．３４ ２．４５実験値
６２．９５ ９．１４ ２．３４（ｖｏ〔α式
＋３５° （ｃ １．０ 、 ＣＨ（Ａ３）実施例
２゜ 実施例１で得られた１９−デカルボニル−４′−デオキ
シ マイカミノシル タイロノライド８８．７■を無水
ピリジン４．４ｍ１Ｋ溶かし、 トリフェニルホスフィ
ン９２．２ｍｇを加え、水冷下に攪拌しなから四ヨウ化
炭素９１．３ ｍｇを加え、水冷下９０分間攪拌した。
赤外線吸収スペクトル （ＫＢｒ）ＷＮ （ｃｒｎ−’
） 帰属 ２９７０ −ＣＨ３ ２９４０−ＣＨ２− １７００−ＣＯＯ＝ １６７５ ）Ｃ＝０ １５９０ −Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−曲）無色プリズ
ム晶 （アセトン−ｎ−ヘキサンより再結晶）（ＩＶ）
融点 １ｌ８１−１８３ Ｃ元素分析値（Ｃ３０Ｈ６１Ｎｏ８− Ｉ（２０として
）ｃ（＠Ｈ（係） ＮＣ係） 計算値 ６３，０２ ９．３４ ２．４５実験値
６２．９５ ９．１４ ２．３４（ｖｏ〔α式
＋３５° （ｃ １．０ 、 ＣＨ（Ａ３）実施例
２゜ 実施例１で得られた１９−デカルボニル−４′−デオキ
シ マイカミノシル タイロノライド８８．７■を無水
ピリジン４．４ｍ１Ｋ溶かし、 トリフェニルホスフィ
ン９２．２ｍｇを加え、水冷下に攪拌しなから四ヨウ化
炭素９１．３ ｍｇを加え、水冷下９０分間攪拌した。
反応液にメタノール０．０６ ｍＺを加えて反応を停止
した後、溶媒を留去した。（トルエンでピリジンを数回
共沸して除去した。）残留物をクロロホルムに溶かし、
不溶物を瀝去した後、クロロホルム層を飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液、 ０．１Ｍチオ硫酸す） ＩＪウム
水溶液および飽和硫酸ナトリウム水溶液で各１回洗浄し
、無水硫酸す） ＩＪウムで乾燥後、溶媒を留去した。
した後、溶媒を留去した。（トルエンでピリジンを数回
共沸して除去した。）残留物をクロロホルムに溶かし、
不溶物を瀝去した後、クロロホルム層を飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液、 ０．１Ｍチオ硫酸す） ＩＪウム
水溶液および飽和硫酸ナトリウム水溶液で各１回洗浄し
、無水硫酸す） ＩＪウムで乾燥後、溶媒を留去した。
残留物を溶媒系クロロホルム−メタノールを用℃・て／
リカゲルカラムで精製し、１９−デカルボニル−２２，
４’−デオキシ−２２−ヨード マイカミノシル タイ
ロノライドを得た。
リカゲルカラムで精製し、１９−デカルボニル−２２，
４’−デオキシ−２２−ヨード マイカミノシル タイ
ロノライドを得た。
収量 ９４．４Ｉｒ１ｇ（収率 ８９％）アセトノーｎ
−へキサンより再結晶 理化学的性状 （１）核磁気共鳴スペクトル （ＣＤｃｅ３）−１７−
＾Ｊ δ（ｐｐｍ） Ｈ数 −筋−Ｊ（Ｈｚ） ”
帰属１．８３ ３
Ｈ２１（１２−ＣＨ３）２．３２ ６
３’ −ＮＭｅ２４．２７
１ ｄ＋′、２’ ７．５
Ｈ２’４．８８ １ ｍ
Ｈ，。
−へキサンより再結晶 理化学的性状 （１）核磁気共鳴スペクトル （ＣＤｃｅ３）−１７−
＾Ｊ δ（ｐｐｍ） Ｈ数 −筋−Ｊ（Ｈｚ） ”
帰属１．８３ ３
Ｈ２１（１２−ＣＨ３）２．３２ ６
３’ −ＮＭｅ２４．２７
１ ｄ＋′、２’ ７．５
Ｈ２’４．８８ １ ｍ
Ｈ，。
５．７１ １ ｄ＋３．＋４１０．０
Ｈａ３６．４１ １
（ｋｏ、ｏ １６．ＯＨ＋。
Ｈａ３６．４１ １
（ｋｏ、ｏ １６．ＯＨ＋。
７．３８ １ ｄｏ、＋ｏ １
６．ＯＨｐ（１１）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）Ｗ
Ｎ（σ−１） 帰属 ２９７０ −ＣＨ３２９４０−Ｃ
Ｈ２− １７１０−ＣＯＯ− １６８０）Ｃ＝０ １５９０ −Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（
曲無色針状晶 （アセトン−ｎ−へキサンより再結晶）
（Ｖ）融点 ２０９−２１（１ （ｖ）元素分析値 （Ｃ３＋１Ｈ５ＯＮＯ？ ｒとして
）実験値 ５／１．５８ ７，５１ ２．３１ １９．
２５Ｉ、−１８− （ｖＯ〔α］、 ＋９７° （ｃ １．０ 、
ＣＨＣｅ３）実施例 ３゜ 実施例２で得られた１９−デカルボニル−２２，４’−
ジデオキシ−２２−ヨード マイカミノシルクイロノラ
イド６３．６ ｍｇを１．３ ｍｌの無水アセトニトリ
ル溶液溶かし、約４Ｍジメチルアミノ−アセトニトリル
溶液を０．２４ ｍｌ加えた。密栓を施し、８０Ｃで３
０分間加温した後、さらに０．２４ ｍｌの前記溶液を
加え、３０分間加温した。溶媒を留去した後、残留物ヲ
クロロホルムに溶かし、クロロホルム層を飽和炭酸水素
す） ＩＪウム水溶液および飽和硫酸ナトリウム水溶液
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムでホルムメタノール−２
８％アンモニア水溶液（２５：１ ： ０．１ ）を用
いてシリカゲルカラムで精製し、１９−デカルボニル−
２２，４’−ジデオキシ−２２−ジメチルアミノ マイ
カミノシル クイロノライドを得た。収量 ４７８ｒｒ
１ｇ（収率 ８６％）理化学的性状 （１）核磁気共鳴スペクトル （ＣＤ促３）δ（ｐｐｍ
） Ｈ数 形 Ｊ（Ｈｚ） 帰属１．８
３ ３ Ｈ２１（１２−
ＣＨｌ）２．２１ ６
２２− ＮＭｅ２２．３０ ６
３’ −ＮＭｅ、。
６．ＯＨｐ（１１）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）Ｗ
Ｎ（σ−１） 帰属 ２９７０ −ＣＨ３２９４０−Ｃ
Ｈ２− １７１０−ＣＯＯ− １６８０）Ｃ＝０ １５９０ −Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（
曲無色針状晶 （アセトン−ｎ−へキサンより再結晶）
（Ｖ）融点 ２０９−２１（１ （ｖ）元素分析値 （Ｃ３＋１Ｈ５ＯＮＯ？ ｒとして
）実験値 ５／１．５８ ７，５１ ２．３１ １９．
２５Ｉ、−１８− （ｖＯ〔α］、 ＋９７° （ｃ １．０ 、
ＣＨＣｅ３）実施例 ３゜ 実施例２で得られた１９−デカルボニル−２２，４’−
ジデオキシ−２２−ヨード マイカミノシルクイロノラ
イド６３．６ ｍｇを１．３ ｍｌの無水アセトニトリ
ル溶液溶かし、約４Ｍジメチルアミノ−アセトニトリル
溶液を０．２４ ｍｌ加えた。密栓を施し、８０Ｃで３
０分間加温した後、さらに０．２４ ｍｌの前記溶液を
加え、３０分間加温した。溶媒を留去した後、残留物ヲ
クロロホルムに溶かし、クロロホルム層を飽和炭酸水素
す） ＩＪウム水溶液および飽和硫酸ナトリウム水溶液
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムでホルムメタノール−２
８％アンモニア水溶液（２５：１ ： ０．１ ）を用
いてシリカゲルカラムで精製し、１９−デカルボニル−
２２，４’−ジデオキシ−２２−ジメチルアミノ マイ
カミノシル クイロノライドを得た。収量 ４７８ｒｒ
１ｇ（収率 ８６％）理化学的性状 （１）核磁気共鳴スペクトル （ＣＤ促３）δ（ｐｐｍ
） Ｈ数 形 Ｊ（Ｈｚ） 帰属１．８
３ ３ Ｈ２１（１２−
ＣＨｌ）２．２１ ６
２２− ＮＭｅ２２．３０ ６
３’ −ＮＭｅ、。
４．２７ １ ｄ＋：２’ ７．５
Ｈ，’／１．７７ １ ｍ
Ｈ，５６，３３１ｄ＋ｏ、ｏ １
６０ Ｊ４＋。
Ｈ，’／１．７７ １ ｍ
Ｈ，５６，３３１ｄ＋ｏ、ｏ １
６０ Ｊ４＋。
７．３９ １ ｄｏ、＋ｏ １６Ｄ
Ｈ。
Ｈ。
（１１）赤外線吸収スペクトル （ＫＢｒ ）ＷＮ （
１”−’） 帰属 ２９８０ −ＣＨ３ ２９５０−ＣＨ２− １７３０−Ｃｏｏ − １６８０）Ｃ＝０ １５９５ −Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−曲）無
色無定形固体（アセトン−ｎ−へキサンより再結晶）（
ｉＶ）元素分析値 （Ｃ３２Ｈ＊ａＮ２０７ として）
Ｃ（憎 Ｈ（係） Ｎ（憎 計算値 ６６，１８ ９，７２ ４．８２実験値
６５，９４ ９．４３ ４．６０〜）〔α１７
＋７４° （ｃ １．０ 、 ＣＨＣｌ３ｓ ）実
施例 ４ １９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−
ヨード マイカミノシル クイロノライ）” ７８．５
ｍｇを１．６ ｍｌの無水アセトニトリルに溶がし、
ジイソブチルアミン７６ｍｇを加え、８０ｃで２日間加
温した。溶媒を留去した後、残留物を４ ｍｌのクロロ
ホルムに溶かし、クロロホルム層を２ ｍｌの飽和炭酸
水素ナトリウム水藩液および水で洗浄し、−無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、溶媒を留去した。残留物を溶媒系ク
ロロホルム−メタノール−２８％アンモニア水溶液（２
５： １ ： ０．１ ）を用いてシリカゲルカラムで
精製し、１９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ
−２２−ジイソブチルアミノ マイカミノシル クイロ
ノライドを得た。収量 ５９．５ｒｌ１ｇ （収率７
６％） 理化学的性状 （１）核磁気共鳴スペクトル （ＣＤＣｅ３）δ（ｐｐ
ｍ） Ｈ数 形 Ｊ（Ｈ７） 帰属約０
８ 約１２ ｄ ＮＣＣＨ２ＣＨ
（ＣＨ３）２］２１．８３ ３
Ｍｅ（２１）２．３０ ６
３’ −ＮＭｅ２４．２８ １ ｄ’
、２’ ７．５ Ｈ１’４．７２
１ ｍ Ｈ＋５６．３３
１ ｄ、。、、、 １６ Ｈ
，。
１”−’） 帰属 ２９８０ −ＣＨ３ ２９５０−ＣＨ２− １７３０−Ｃｏｏ − １６８０）Ｃ＝０ １５９５ −Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−曲）無
色無定形固体（アセトン−ｎ−へキサンより再結晶）（
ｉＶ）元素分析値 （Ｃ３２Ｈ＊ａＮ２０７ として）
Ｃ（憎 Ｈ（係） Ｎ（憎 計算値 ６６，１８ ９，７２ ４．８２実験値
６５，９４ ９．４３ ４．６０〜）〔α１７
＋７４° （ｃ １．０ 、 ＣＨＣｌ３ｓ ）実
施例 ４ １９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−
ヨード マイカミノシル クイロノライ）” ７８．５
ｍｇを１．６ ｍｌの無水アセトニトリルに溶がし、
ジイソブチルアミン７６ｍｇを加え、８０ｃで２日間加
温した。溶媒を留去した後、残留物を４ ｍｌのクロロ
ホルムに溶かし、クロロホルム層を２ ｍｌの飽和炭酸
水素ナトリウム水藩液および水で洗浄し、−無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、溶媒を留去した。残留物を溶媒系ク
ロロホルム−メタノール−２８％アンモニア水溶液（２
５： １ ： ０．１ ）を用いてシリカゲルカラムで
精製し、１９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ
−２２−ジイソブチルアミノ マイカミノシル クイロ
ノライドを得た。収量 ５９．５ｒｌ１ｇ （収率７
６％） 理化学的性状 （１）核磁気共鳴スペクトル （ＣＤＣｅ３）δ（ｐｐ
ｍ） Ｈ数 形 Ｊ（Ｈ７） 帰属約０
８ 約１２ ｄ ＮＣＣＨ２ＣＨ
（ＣＨ３）２］２１．８３ ３
Ｍｅ（２１）２．３０ ６
３’ −ＮＭｅ２４．２８ １ ｄ’
、２’ ７．５ Ｈ１’４．７２
１ ｍ Ｈ＋５６．３３
１ ｄ、。、、、 １６ Ｈ
，。
７．４０ １ ｄ、、、、ｏ１６
Ｈ，。
Ｈ，。
（１１）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）ＷＮ （ｃｍ
−’ ） 帰属２９８０ −ＣＨ
３ ２９５０−ＣＨ２− １７３０−Ｃｏｏ − １６８０）Ｃ＝０ １５９５ −Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（
ｉ１１＋元素分析値 （Ｃ３６Ｈ１１８Ｎ２０７として
）ｃ（＠Ｈ（＠Ｎ（＠ 計算値 ６８．６４ １０．３１ ４．２１実験
値 ６８．５２ １０．２１ ４．３３（■）〔
α〕”ｒ？ ＋５５° （ｃ １．０ 、 Ｃ
Ｈ（Ｊ？ｓ ）実施例 ５ １９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−
ヨード マイカミノシル クイロノライド８２．５ｍ
ｇを１．７ ｍｌの無水アセトニトリルに溶かし、ピペ
リジン５２．３ ｍｇを加え、８０Ｃで６０分間加温し
た。溶媒を留去した後、残留物を４ ｍｌのクロロホル
ムに溶かし＋ ２ ｍｌの飽和炭酸水素す） ＩＪウム
水溶液および水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
。
−’ ） 帰属２９８０ −ＣＨ
３ ２９５０−ＣＨ２− １７３０−Ｃｏｏ − １６８０）Ｃ＝０ １５９５ −Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（
ｉ１１＋元素分析値 （Ｃ３６Ｈ１１８Ｎ２０７として
）ｃ（＠Ｈ（＠Ｎ（＠ 計算値 ６８．６４ １０．３１ ４．２１実験
値 ６８．５２ １０．２１ ４．３３（■）〔
α〕”ｒ？ ＋５５° （ｃ １．０ 、 Ｃ
Ｈ（Ｊ？ｓ ）実施例 ５ １９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−
ヨード マイカミノシル クイロノライド８２．５ｍ
ｇを１．７ ｍｌの無水アセトニトリルに溶かし、ピペ
リジン５２．３ ｍｇを加え、８０Ｃで６０分間加温し
た。溶媒を留去した後、残留物を４ ｍｌのクロロホル
ムに溶かし＋ ２ ｍｌの飽和炭酸水素す） ＩＪウム
水溶液および水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
。
メタノール−２８％アンモニア水溶液（２５： １ ：
０．１ ）を用℃・てシリカゲルカラムで精製し、１
９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−ピ
ペリジノマイカミノシル クイロノライドを得た。
０．１ ）を用℃・てシリカゲルカラムで精製し、１
９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−ピ
ペリジノマイカミノシル クイロノライドを得た。
収量 ７０７■ （収率 ９２％）
理化学的性状 −
（１）核磁気共鳴スペクトル （ＣＤＣＩ）３）δ（ｐ
ｐｍ） Ｈ数 形 Ｊ（Ｈｚ） 帰属１．
８２ ３ Ｍｅ （２１）
２．３１． ６ ３’ −ＮＭ
ｅ２４．２５ １ ａ、Ｈ２′７．５
Ｈ，′４７８ １ ｍ
Ｈｌ５６．３０ １ ｄ＋ｏ、ｏ １６
Ｈｌ。
ｐｍ） Ｈ数 形 Ｊ（Ｈｚ） 帰属１．
８２ ３ Ｍｅ （２１）
２．３１． ６ ３’ −ＮＭ
ｅ２４．２５ １ ａ、Ｈ２′７．５
Ｈ，′４７８ １ ｍ
Ｈｌ５６．３０ １ ｄ＋ｏ、ｏ １６
Ｈｌ。
７．４０ １ ｄｌｌ＋１０ １６
Ｈ，。
Ｈ，。
１＋＋ 赤外線吸収スペクトル （ＫＢｒ）ＷＮ （ｃ
＋＋＋−’ ） 帰属２９８０ −
ＣＴ（３ ２９５０ＣＨ２− １７３０−ＣＯＯ− １６８０）ｃ＝。
＋＋＋−’ ） 帰属２９８０ −
ＣＴ（３ ２９５０ＣＨ２− １７３０−ＣＯＯ− １６８０）ｃ＝。
１６００ −Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（ｉ
ｉｉ）無色固体 （ｉｖ）元素分析値 （Ｃ１，Ｈ６ｏＮ２０７として）
Ｃ（％ｉ Ｈ（（７） Ｎ（鉤 針算値 ６７．７１ ９．７／１ ４．５１実験
値 ６７．６５ ９．６２ ４．６６（Ｖ）〔α
〕’； ＋４２° （ｃ １．０ 、 ＣＨＣ）−
８３）実施例 ６゜ １９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−
ヨード マイカミノシル クイロノライド８４ｍｇを１
．７ ｍＺの無水アセトニトリルに溶がし、Ｎ−メチル
シクロヘキシルアミン７２１Ｔ１ｇを加え、８０Ｃで４
時間加温した。溶媒を留去した後、残留物を５ｍｌのク
ロロホルムに溶かし、２ｍｔの飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液および水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、溶媒を留去した。残留物を溶媒系クロロホルム−メタ
ノール−２８％アンモニア水溶液（２５： １ ： ０
．１ ）を用いてシリカゲルカラムで精製し、１９−デ
カルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−（Ｎ−メ
チルシクロヘキシルアミノ）マイカミノシル クイロノ
ライドヲ得り。
ｉｉ）無色固体 （ｉｖ）元素分析値 （Ｃ１，Ｈ６ｏＮ２０７として）
Ｃ（％ｉ Ｈ（（７） Ｎ（鉤 針算値 ６７．７１ ９．７／１ ４．５１実験
値 ６７．６５ ９．６２ ４．６６（Ｖ）〔α
〕’； ＋４２° （ｃ １．０ 、 ＣＨＣ）−
８３）実施例 ６゜ １９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−
ヨード マイカミノシル クイロノライド８４ｍｇを１
．７ ｍＺの無水アセトニトリルに溶がし、Ｎ−メチル
シクロヘキシルアミン７２１Ｔ１ｇを加え、８０Ｃで４
時間加温した。溶媒を留去した後、残留物を５ｍｌのク
ロロホルムに溶かし、２ｍｔの飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液および水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、溶媒を留去した。残留物を溶媒系クロロホルム−メタ
ノール−２８％アンモニア水溶液（２５： １ ： ０
．１ ）を用いてシリカゲルカラムで精製し、１９−デ
カルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−（Ｎ−メ
チルシクロヘキシルアミノ）マイカミノシル クイロノ
ライドヲ得り。
収量 ７７、ｙｍｇ （収率 ９２％）理化学的性状
（１）核磁気共鳴スペクトル （ＣＤ■３）δ（ｐｐｍ
） Ｈ数 形 Ｊ（Ｈｚ） 帰属１．８
３ ３ ｓ Ｍｅ（２１
）２．３０ ６ ３’
−ＮＭｅ２４．２７ １ ｄ＋：２・
７．５ Ｈ＋・４．７７ １
ｍ １６ Ｈｌ５”’ ２’
ｄ＋ｏ、ｏ １６ Ｈ＋。
） Ｈ数 形 Ｊ（Ｈｚ） 帰属１．８
３ ３ ｓ Ｍｅ（２１
）２．３０ ６ ３’
−ＮＭｅ２４．２７ １ ｄ＋：２・
７．５ Ｈ＋・４．７７ １
ｍ １６ Ｈｌ５”’ ２’
ｄ＋ｏ、ｏ １６ Ｈ＋。
７３９１ｄ１１，１ｏ１６Ｈ１１
（１１）赤外線吸収スペクトル （ＫＢｒ ）ｗＮ（ｃ
ｍ−’） 帰属 ２９８０ −ＣＨ３２９５０−ＣＨ
２− １７３０−Ｃｏｏ− １６８０）Ｃ＝０ １６００ −Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（１
１０無色固体 （Ｖ）元素分析値 （Ｃ３□Ｈ６５Ｎ２０７として）Ｃ
（＠Ｈ（憎 Ｎ（チ） 計算値 ６８，４９ ９，９４ ４．３２実験値
６８，２７ ９．８３ ４．５１（Ｖ）〔α〕
Ｖ＋７７° （ｃ １．０ 、 ＣＨＣ８ｓ ）２７
− 実施例 ７ １９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−
ヨード マイカミノシル クイロノライド９４．３ ｒ
ｌｌｇを２ｍＺの無水アセトニトリルに溶かし、Ｎ−メ
チルベンジルアミン８６ｍｇを加え、８０ｔＺ’で３時
間加温した。溶媒を留去した後、残留物を５ｍＺのクロ
ロホルムに溶かし＋２ｍＺの飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液および水で洗浄し、無水硫酸す） ＩＪウムで乾燥
後、溶媒を留去した。残留物を溶媒系クロロホルム−メ
タノール−２８％アンモニア水溶１（２５： １ ：
０．１ ）を用（・てシリカゲルカラムで精製し。
ｍ−’） 帰属 ２９８０ −ＣＨ３２９５０−ＣＨ
２− １７３０−Ｃｏｏ− １６８０）Ｃ＝０ １６００ −Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（１
１０無色固体 （Ｖ）元素分析値 （Ｃ３□Ｈ６５Ｎ２０７として）Ｃ
（＠Ｈ（憎 Ｎ（チ） 計算値 ６８，４９ ９，９４ ４．３２実験値
６８，２７ ９．８３ ４．５１（Ｖ）〔α〕
Ｖ＋７７° （ｃ １．０ 、 ＣＨＣ８ｓ ）２７
− 実施例 ７ １９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−
ヨード マイカミノシル クイロノライド９４．３ ｒ
ｌｌｇを２ｍＺの無水アセトニトリルに溶かし、Ｎ−メ
チルベンジルアミン８６ｍｇを加え、８０ｔＺ’で３時
間加温した。溶媒を留去した後、残留物を５ｍＺのクロ
ロホルムに溶かし＋２ｍＺの飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液および水で洗浄し、無水硫酸す） ＩＪウムで乾燥
後、溶媒を留去した。残留物を溶媒系クロロホルム−メ
タノール−２８％アンモニア水溶１（２５： １ ：
０．１ ）を用（・てシリカゲルカラムで精製し。
１９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−
（Ｎ−メチルベンジルアミノ） マイカミノシルクイロ
ノライドを得た。収量 ８１ｒｌ１ｇ （収率 ８７
％）２８− 理化学的性状 （１）核磁気共鳴スペクトル （ＣＤｃ８ｓ ）δ（ｐ
ｐｍ） Ｈ数 形 Ｊ（Ｈｚ） 帰属１
．８３ ３ Ｍｅ （
２１）２．３０ ６ ３’ Ｎ
Ｍｅ２４．２４ １ ｄ、：２７．５
ｎ、＋４・７７ １ ・ Ｈ１５
６，３３１ｄ＋ｏ、ｏ １６Ｈ，。
（Ｎ−メチルベンジルアミノ） マイカミノシルクイロ
ノライドを得た。収量 ８１ｒｌ１ｇ （収率 ８７
％）２８− 理化学的性状 （１）核磁気共鳴スペクトル （ＣＤｃ８ｓ ）δ（ｐ
ｐｍ） Ｈ数 形 Ｊ（Ｈｚ） 帰属１
．８３ ３ Ｍｅ （
２１）２．３０ ６ ３’ Ｎ
Ｍｅ２４．２４ １ ｄ、：２７．５
ｎ、＋４・７７ １ ・ Ｈ１５
６，３３１ｄ＋ｏ、ｏ １６Ｈ，。
（１１）赤外線吸収スペクトル （ＫＢｒ ）ＷＮ （
傭−１） 帰属 ２９８０ −ＣＨ３２９５０−ＣＨ
２− １７３０−Ｃｏｏ− １６８０）Ｃ＝０ １５９５ −Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（ｉ
ｉｉ）無色固体 ２９− ４ｖ）元素分析値 （Ｃ３，ｉ６ｏ’＃、Ｏ？として）
Ｃ（＠Ｈ（＠Ｎ（＠ 計算値 ６９．４８ ９，２１ ４．２６実験値
６９，２０ ９．１１． ４．３２（Ｖ）〔α
］ ’、’ ＋３２° （ｃ １．０ 、 ＣＨＣ
ｅ３）、、−３０−
傭−１） 帰属 ２９８０ −ＣＨ３２９５０−ＣＨ
２− １７３０−Ｃｏｏ− １６８０）Ｃ＝０ １５９５ −Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（ｉ
ｉｉ）無色固体 ２９− ４ｖ）元素分析値 （Ｃ３，ｉ６ｏ’＃、Ｏ？として）
Ｃ（＠Ｈ（＠Ｎ（＠ 計算値 ６９．４８ ９，２１ ４．２６実験値
６９，２０ ９．１１． ４．３２（Ｖ）〔α
］ ’、’ ＋３２° （ｃ １．０ 、 ＣＨＣ
ｅ３）、、−３０−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 〔式中、Ｒは水酸基、ハロゲン原子、または−Ｎ（畠゛
、）（式中Ｉ Ｒ，およびＲ２は同一または異って水素
原子、低級アルキル基、アリール基。 アラルキル基または炭素数５〜１０個のシクロアルキル
基を表わす。またＲ３とＲ２は互いに結合して炭素数３
〜２０個のアルキレン基を形成してもよい。）で示され
る基を表わす。〕で示されル１９−デカルボニルー４′
−デオキシマイカミノンル タイロノライド誘導体。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19262781A JPS5896096A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | １９−デカルボニル−４′−デオキシ マイカミノシル タイロノライド誘導体 |
| AU85524/82A AU551142B2 (en) | 1981-07-09 | 1982-07-01 | Tylosin derivatives |
| US06/395,463 US4477443A (en) | 1981-07-09 | 1982-07-06 | Tylosin derivatives, their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| ES513827A ES513827A0 (es) | 1981-07-09 | 1982-07-08 | Un metodo de produccion de un derivado de tilosina. |
| DE8282303622T DE3269164D1 (en) | 1981-07-09 | 1982-07-09 | Tylosin derivatives, their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| EP82303622A EP0070170B1 (en) | 1981-07-09 | 1982-07-09 | Tylosin derivatives, their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| AT82303622T ATE18055T1 (de) | 1981-07-09 | 1982-07-09 | Tylosinderivate, ihre herstellung und sie enthaltende pharmazeutische zusammensetzungen. |
| EP84201086A EP0134054A1 (en) | 1981-07-09 | 1982-07-09 | Tylosin derivatives, their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| EP84201085A EP0132895A1 (en) | 1981-07-09 | 1982-07-09 | Tylosin derivatives, their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| ES520906A ES8405025A1 (es) | 1981-11-30 | 1983-03-23 | Un metodo para la preparacion de un derivado de tilosina. |
| SU833622804A SU1209032A3 (ru) | 1981-11-30 | 1983-07-20 | Способ получени тилозиновых производных |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19262781A JPS5896096A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | １９−デカルボニル−４′−デオキシ マイカミノシル タイロノライド誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5896096A true JPS5896096A (ja) | 1983-06-07 |
| JPS6316394B2 JPS6316394B2 (ja) | 1988-04-08 |
Family
ID=16294389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19262781A Granted JPS5896096A (ja) | 1981-07-09 | 1981-11-30 | １９−デカルボニル−４′−デオキシ マイカミノシル タイロノライド誘導体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5896096A (ja) |
| ES (1) | ES8405025A1 (ja) |
| SU (1) | SU1209032A3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5933298A (ja) * | 1982-08-19 | 1984-02-23 | Microbial Chem Res Found | タイロシン誘導体 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102875622B (zh) * | 2006-07-28 | 2016-12-07 | 英特威国际有限公司 | 大环内酯合成方法 |
-
1981
- 1981-11-30 JP JP19262781A patent/JPS5896096A/ja active Granted
-
1983
- 1983-03-23 ES ES520906A patent/ES8405025A1/es not_active Expired
- 1983-07-20 SU SU833622804A patent/SU1209032A3/ru active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5933298A (ja) * | 1982-08-19 | 1984-02-23 | Microbial Chem Res Found | タイロシン誘導体 |
| JPH039918B2 (ja) * | 1982-08-19 | 1991-02-12 | Microbial Chem Res Found |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU1209032A3 (ru) | 1986-01-30 |
| JPS6316394B2 (ja) | 1988-04-08 |
| ES520906A0 (es) | 1984-05-16 |
| ES8405025A1 (es) | 1984-05-16 |
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