JPS5893722A - 全芳香族ポリアミド成形品及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高ｆｆ１Ｋ副え、かつ、極めて高いモジュラス
、強度な育する全芳香族ポリアミド威褥品及びその製造
法に関する。

近年、宇宙、海洋１発、工ンクトロニクス分舒を始めと
して小型化、＠量化、高一度化が急速に進行してきてい
る。この為、＊＊資材分舒に於ても、小麿化、ｄｌ化に
応え５る極めて高いモジュラス、強度と、高密度化に応
え５る優れた耐熱性を併せ持つ高性能なフィルム、１１
１ｍが要望されてきている。

上記の如き、優れた耐熱性と、極めて高いモジュラス、
１１１度を併せ持つフィルムは、これ迄に開発されつつ
あるフィルムの内に見い出すことがｔきない０例えば、
ポリイミドを素材としたＤｍ　Ｐｏ５ｔ社のＫａｐｌｏ
ａは、耐熱性に関しては。

０種と優れたものであるが、モジュラスＫＩＩしては、
ｓｏ＠に＃／−程度と不充分であり、ポリエチレンプレ
７タレートを素材とし、多段延伸により製造されるフィ
ルムは、モジュラスはｔｏｏｏ〜目１００ｋｌ／−と優
れたものである反面。

耐熱性ＫＩＩしては、１４種と不充分なものである。さ
もに４１ポリメタフエニレンイソフタルアｌドを素材と
し、架橋化処理をほどこしたフィルム４ｅ１ｍ発中であ
るが、これも耐熱性に関しては優れたものであるが、モ
ジュラスに関して不充分である。一方、Ｐ−配位全芳香
族ポリアミドを素材とした物は、優れた耐熱性と機械物
性を併せ持つことが知られ【いる、しかしながら、この
ポリマーを成形することはきわめて困離であり、フィル
ムとしては、良好な成形物は知られていない。

一纏としては、ｎｕ　Ｐｏｕｔ社のＫｅｖｌａｒ　−４
＊を挙げることができる。このＫｅｖｌａｒ−４％は下
記の紡蟲龜処理工１１によって製造されている。

Ｌ　紡　糸：ポリ＋Ｐ−フェニレンテレフタル７ミド）
と硫酸とからなる高濃度 の液晶ドープを水又は稀硫酸を凝 固液としてドライジェット湿式紡 糸すル工ａ　（ＩＩ公昭ｓ　ｓ　−１４１７０号） １　熱処＊：上記の工１１によって製造された繍１１ｉ
　（ａｓ　５ｐｕｎ糸）を２５０〜６（１０℃で緊張下
に熱処理する工ｓ　＜ｉｉｅ公１８Ｓ５．−１４１６７
号） しかしながら前記の製造工程においては、＃Ｉ硫酸と言
５危険性が鳥＜、シかも、腐食性の溶剤を使用すること
及びポリマーを単１ｌＩ１．洗浄。

乾燥する工場と、乾燥ポリマー１１ｍ硫酸Ｋ１１ｌ解す
る原液工場とを峙別に昼餐とする。

７１ド系極性溶剤中、芳香族ジ、アミンと芳香族ジ酸ク
ロライドとの低温溶液重合法によってポリマ一層液を製
造し、−生する塩化水素を例えばＣｍ　（１））Ｉ）、
　Ｋよって中和することにより紡糸ドープを製造するこ
とはメタ配向性のポリアミドについてずでに実施されて
いる（特公昭３１１ｉ−１６０２１号）、特別な七ツマ
−の組み合わせにより、パラ配向性のポリ）ξドにもこ
の方法を適用し湿式紡糸、ｌ＆延伸を行って３００ｊｌ
／ｄ・以上の高モジュラス麿纏を製造する方法がすでに
提案されている（４１開１８＄１−１３１８９１ｇ号）
。

本発明者らは優れた耐熱性を有するパラ配向性金芳書族
ボリアｌドを有機溶剤を用いて重合。

紡糸を行うことのできるこの製造法を発展させるぺ（、
さらに高いモジュラス、強度を持つフィルム、ｍ繍等の
成番品について鋭意検討を重ね本発明ＫＩＩＩ１１適し
たものである。

即ち１本発明は、 Ｒ，−ＮＨ−ｋｒ、　−ＮＨ−Ｒ，’　　・−・・・・
・・囚及びＮ鳥−Ａｒ、　−ＮＨ，・・・・・・・・・
（６）からなる１合シアξンと、　ＣｊＯＣ−Ａｒ、−
ＣＯＣｊを反応せしめて得られる共重合ポリアミドであ
り、上記囚のモル比がジアミン成分の１０〜ｓＯモルへ
であり、少くと４ＬＯの固有粘度な有する共重合体から
成る全芳香族ポリアミド成形品、ｃ式中、Ａｒ、、　ム
ｒ、は一般式（１ｋ）で示される芳香族性の炭素＃ｌ残
基であり、Ａ　ｒ＠　＋　　Ａｒ＆は同一でも異っても
よく。

（Ｘ）ｎ Ｘは同−又は相異るハｐゲ／基、アルキル基。

アラルキル基、芳香族基、アルコキシ基、アセ牛ル基、
シアノ基から選ばれる１種又は！種以上の基であり、ｎ
はＯ−３の整数である。Ａｒ。

は前記一般式（＆）で示される芳香族性の炭素環残基で
あり、Ｅｌは１〜３の整数である。

Ｒ１−Ｒ１’は嶽素数２以下のアルキル基、７エ二ル基
、水素から選ばれる基であり、同時に水素とはならない
、〕 及び前記共重合体９周期律表菖■族及び／又は嬉■族の
金属のハーゲ／化物、及び７ミド系有機溶剤とからなる
重合体−液を湿式若しくは乾式成形し、次いで９０〜１
００℃の温度で１１倍以上延伸することを特徴とする成
格品の製造法Ｋｌｌする。

本発明に於て使用ぎれる共１會ボリアξドは一般式 ％式％） （） で示される芳香族ジアミン混合物と、一般式Ｃｌ０Ｃ−
Ａｒ、−ＣＯＣＩで示される芳香族ジ酸りｐライドを有
機ＩＷ１１１１中で反応せしめる事により得られる。こ
の時ア！ン成分に対する（４）のモル組成は１０〜９０
モル％の範囲にある事が必要である。

Ａｒ、　ａ　ｋｒ＠　＊　　Ａｒ、は同−又は異異なる
前記式ｔ１）から選ばれる基である。かかる芳香族ジア
ミン（８）トシては１例え＋ｆ、Ｎ−メチルパラフェニ
レンジ７ξ７．Ｎ、Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミ
ン、Ｎ−エチルパラフェニレンジアミ７、Ｎ−フェニル
パラフェニレンジアミン−Ｎ−フェニルパラフェニレン
ジアミン、Ｎ−フキルー０−クールパラフ二二レンジア
ミンがあり、就中Ｎ−メチルパラフェニレンジアミンが
好ましい。

本発明に於て使用される芳香族ジアミンの）としては１
例えば０−クロルパラフェニレンジアミン・　Ｏ−メチ
ルパラフェニレンジアミン。

λＳ−ジクロルパラ７エエレンジアミン、入墨−ジメチ
ルパラフェニレンジアミン、２−クロル−５−メチル−
パラフェニレンジ７！ンがあ１）、就中、Ｏ−り１ルパ
ラフエニレンジアミンが好ましい。

本発明は、前記芳香族ジアミン囚、田）のおのおの１種
以上の混合物と、１種以上の芳香族ジ酸クロライドを反
応せしめて実線できる。好ましい芳香族ジ酸りｐライド
としては、テレフタル酸ジターライド、モノクロルテレ
フタルＩｌ！ジクロライド、ジターｐテレフタル酸ジク
ロライド等があり、＠に好ましくはテレフタル威ジクロ
ライドである。

本発明のフィルム、繊−等の成（品を構成する共重合体
を傅るためのアミン組成は、ＩＩｉ記アぞン囚を５ｏ−
ｓｏモル％含くむ範囲であることが必要であり、かかる
ＩＩ囲の共重合組成を満足してはじめて本発明の目的と
する萬強力、高モジュラス、高耐熱性のすぐれた特性な
有するフィルム、−―等の成畦品が祷られるのである。

すなわち上Ｅモル組成を満足しないときは。

得られるフィルム物性の点で劣るほか、フィルム原液の
安定性が悪く又は重合度の上昇が悪く、良好にフィルム
化することができない、又、縁線について一ドープ安定
性が悪（、物性も劣ったものとなる。

今一つ重要な条件として、得られたポリマーの平均分子
量の尺度として用いられる固有粘度がＬＯより大である
ことが好ましく、更に１５以上が特に好ましい、ここで
固有粘度（ｙｉｏｈ）は。

重合終了系或いは成形用原液からポリマーを単離した後
、濃硫酸中、ポリマー濃度（Ｌ５ｊｌ／１００１でｓｏ
’ｃにおいて欄定した値を用いる。

更に１本発明における芳香族ポリアミドは。

芳香族ジアミン（６）、及び（団並びに前記芳香族ジ酸
ジクロライド以外のジアミン、ジ酸ジクロライ）’　Ｃ
ｆａえハ、メタフェニレンジアミン、エチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、４４′−ジアミノジフェニ
ルエーテル、亀４′−シアζるポリアミド及び／又は、
７ミド結合以外の結合（例えばエステル結合など）を５
モルへ以下は含んでいてもよい、或いは又、必ｌ！に応
じて各種の添加剤例えば顔料、つや消し剤、安定剤。

紫外線吸収剤などを少量混合含有することも勿論差し支
えない。

本発明における前記芳香族ジアミン（Ａ）、（６）と前
記芳香族ジ酸ジクロライドを反応せしめる方法は、従来
公知の何れの方法でも使用する事が可能である。即ち通
常ポリアミドの製造に＃ＩＭいられる重合方法、ｆ４え
ば溶融重合法、ｖＡ相重合法、界面重合法、溶液重合法
、及びそれらの組合せである。中でも界面重縮合法（特
公昭３Ｓ−１１！４７号公報参照）オリゴマー重合法（
４１公昭４７−１０８６３号公報参照）、低温溶液重合
法（特公昭３５−１４３９９号公報参照）が好ましく、
高分子量のポリ１−を得る目的には。

低温溶液重合法が％に好ましい。

本発明に使用する成形用の共重合体溶液は。

王妃の二つの方法によって製造することがで會る。

ｌ）上述の方法によって製造された共重合体。

アミド系有機極性溶剤及び可溶化助剤として周期律表第
１族及び／又は第■族の金属の・・ロゲン化物及び／又
は、／％Ｐゲン化水素を所望の割合に混合することＫよ
り成形用ドープな製造する方法。

２）芳香族ジアミンと芳香族ジ酸クーライドとを必要な
ら可Ｓ化助剤として周期律表第■族及び／又は館■族の
金属のノ・ロゲン化物及び／又はノ・ロゲン化水素の存
在下、有機極性溶剤中で重合反応ぜしめ、得られた重合
体溶液中のＨＣｌをＣｍ（ＯＨ）ｍ等で中和することｋ
より。

ポリマーを単離することなく成形用ドープを製造する方
法。

本発明における有機極性溶媒としては、ヘキサメチルホ
スホルアミド（ＨＭＰＡ　）　、　Ｎ−メチルピロリド
ン（ＮＭＰ）　、　　Ｎ、　Ｎ−ジメチル７セトアミド
（ＤＭＡ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−
メチルカプジラクタム、　Ｎ　−メチルピペリジン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムア４ド（ＤＭＦ’）　Ｉ　Ｎ、　
Ｎ、　Ｎ’ａ　Ｎ’−ｊ　）　５　／　チル尿素（ＴＭ
Ｕ　）など、或いはこれらの混合物などを挙げることが
できる。中でもＮＭＰ、ＤＭＡ、ＤＭＳＯ或いはこれら
の混合物が好ましく用いられる。

かかる有機極性溶媒に芳香族ポリアミドを溶解して得ら
れる原液には少量の周期律表第１ＪＩｉ及び／又は第■
族の金属の／ｈロゲン化物を含むことが溶解性を更に向
上せしめ、高温時の溶液安定性を高める目的で好ましい
、中でも塩化リチウム珍塩化カルシウム、臭化マグネシ
ウムが特に好ましく用いられる・−又一方、溶液の粘度
を適当なｉ［Ｋ下げる目的には／％　１９ゲン化水素。

特゛賃好ましくは塩化水素を含有せしめることが有効で
ある。

再溶解法によって原液を製造する場合には芳香族ポリア
ミドは予め充分に細く粉砕されていることが好ましく、
又結晶化度の小さいものを用いることが好ましい、該有
機極性溶媒との温合は例えば特公昭４８−４４６１号公
報に記載されている如＜、ｆＩＩ解に先立って適当な湯
度以下で光分に混和されることが好ましい、均一な混和
の後、溶解を促進するために混合系は適当なｉｉ賓に加
熱される。この好適温度は芳香族ボリア１ドの化学組成
、溶媒の種類、１合比又を言上記金属のｌ−−グン化物
及び／又はノ・ロゲン化水嵩の含有量によっても扁なり
、−概に言えぬがＯ℃〜１５０℃が一般的である。

成形用原液中の芳香族ポリアミドの含有量４言上記の金
属ノーロゲン化物及び／又はノ＼ログン化水素の含有量
にもよるが、＃ｌｌ全全体２重量％以上、２６重量％以
下が好ましく、４％以上、１５％以下が４ＩＣ好ましい
、また周期律表第１族及び／又は第■族の金属の／Ｓ−
グンイ１の含有量は溶液全体の１０重量％以下が好まし
−１゜一般にかかる金属／＼ロゲン化物の含有量が多い
はど溶解度、漕解速度、ｆｓ液安定性などは増加する傾
向にあるが、溶液粘度も併せて増大し。

含有量が１０％をこえると例えば製膜時の凝固性が不良
になる場合もある。

次に成形法としては、従来公知の湿式若しくは乾ｔ、成
形法を採用することができる。

湿式成形法においては、鉤記の共重合体ドープを０〜１
００℃の温度範囲の水浴又は有機極性溶剤を含む水溶液
を凝固浴として用いることができる。さらに低級アルコ
ール浴、エチレングリコール浴、これらの水系浴、塩水
浴、ハｐゲン化炭化水素浴等を用いることができる。

凝固浴の温度はＯ℃〜凝固浴の沸点（大気圧下）の間の
任意の温度でよ（、また洛中の有機極性溶媒の濃度は全
体の５０重量％以下、とくに３０重量％以下が好ましい
、また、芳香族ポリアミドの組成によっては、或いはま
た原液中Ｋ１１ｌｌ述の金属ハロゲン化物及び／又はハ
ｐグン化水素が含まれる場合はその種類、含有量によっ
ては、押出原液成男品内への＃！固浴の逆拡散が過大に
なり、凝固成群品の組織が脆弱となって以後の熱延伸１
椙が円滑に行なえないこともあるので、このような場合
には溶媒と水の他に塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩
化カルシウム、塩化マグネクウ＾、塩化亜鉛、塩化スト
ロンチウム、塩化アルミニウム、塩化第二スズ。

塩化ニッケル、臭化カルシウム、硝酸カルシウム、硝酸
亜鉛、硝酸アル２ニウムより成る群から選ばれた無機塩
類の少なくとも１種を含有して成る凝固浴を用いること
が好適である。

これらの無機塩類の含有１には原液の組成その他ｖｃ４
よるが、一般には１）の水中における無機塩類の量の合
計（無水塩換算濃度）が少なくも２モルとなるよ５に含
有させた場合、その効果が顕著である。

上述の無機塩は単独でも２種以上混合口て使用してもよ
く、またそれらの中でも塩化マグネシウム、塩化カルシ
ウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなどの塩化物が特に
好適である。

上述した凝固浴中に口金孔、スリット、オリアイス又は
ダイ等を通して成形用ドープな吐出させるととＫより、
湿式成形を行うことができる。さらに上記吐出孔又はオ
リフィス尋を介して一旦、気体媒中に成形ドープを押し
出し、しかる後に凝固浴中に導入するいわゆるｄｒｙ−
ｊｅｔ湿式成形法も採用でき、又、気体媒中で加熱する
事により、原液中の溶媒の一部又は全部を除去した後、
凝固浴中に導入する半乾、半湿成形法も採用できる。こ
の様な湿式、ドライジェット湿式、半乾生温成形法に於
ては必要忙応じ。

原液を一旦担持させる平板、ドラム等を使用することも
できる。

なお１本発明において、Ｓ＊記無機塩類を含む／又は含
まない水性凝固浴を第１浴とし、常温〜１００℃の水浴
を第２浴として用い、この第２浴で脱溶剤、凝固を更に
促進すると共に、菖ｌ浴より成旬品に随伴した填類が存
在する場合はこれを洗浄除去することが好ましい。

また、乾式成形は上記共重合体ドープを口金孔又はスリ
ットダイから加熱雰囲気中に吐出せしめることによって
行うことができる。

かくして得られる湿式又は乾式成形される成形物は水又
は熱水及び／又は有機洗浄等で成形溶剤及び各種添加剤
１反応生成物、可溶化助剤等を洗い落した後＃／ｃ鷺伸
工程に導入される。

延伸温度はＳＯ〜フＯ（１℃の範囲から共重合体の分子
構造、目的とする成形品の物性等を勘案して選択するこ
とができる。又、上記延伸に於ける雰囲気＋１　、乾熱
叉は温熱及び／又は、有機溶剤蒸気中を選ぶことができ
る。延伸は一段又は数段に分けて行われ通常全延伸倍車
はＬｚ〜ｔＳ倍である。Ｉ！伸後さらに２５０”Ｃ以上
の雰囲気又は適当な一度の溶剤（又は溶剤−水）中で数
秒乃至東す分の間、弛緩状態又は軽い緊張状態で処理す
るととにより、物性を向上せしめることもできる。

得られる成形物は、下記の物性を有することにより１本
発−の優れた高性能成形品となり得る。

フィルム：引っ張りモジュラス８００ｋＪ／−以上、引
っ張り強度３０ゆ／−以上。

繊　　膳：引っ張りモジュラス１００　ｊ／ｄ・以上、
引っ張り強度１５ｐ／ｄ・以上 以上の如く本発明によれば原液、成形の中間段階におい
てＳ硫酸などを機上危険性の高い磐媒を必要としない、
又硫酸等の腐食性も回避されるので安全有利に集権でき
、且つ溶液液晶を生成しないので縦、横バランスのとれ
た結晶配向化度を有するフィルムが容易に極めて高モジ
ュラス、高強度に製造することができる。

従って、ｔｉ業用途、特に高モジュラスを要求されるフ
ィルム、縁線、ロープとして極めて有用である。

ランダム共重合体のモジュラスは共重合成分の種類が多
くなるほど、又は、共重合比が太き（なるほど低下する
と云うのが従来の常識で島って、本発明の如く、か（も
高いモジュラスを与えることは極めて特異的である。

本発明の成形物の優れた性質は吐出、＃固。

熱延伸処理の過程で発現される。物理的解明は完全には
なされていないが、単独重合体又は規則的共重合は、吐
出、凝固の段階でかなり結晶化が進み、以後の延伸過程
での配向が非常に困艙であるのに対して、本発明の成形
品を構成するランダム共重合体においては延伸前におけ
る結晶化の１度が少なく、凰伸時における配向がかなり
容易であることが、実際の延伸操作ならびに種々の物理
的調定から明らかである。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。なお実施例中
、固有粘度？ｌｏｈは本文中に既述した如（、溶液から
ポリマーを皐峻した後、濃硫酸中、ホリマー濃度ａｓ＃
／１０１１１ｓｊで、３０℃において測定した値である
。

一鐘の引張特性は、インストロン試練機を用い、マルチ
フィラメント又は単一フィラメントについて一定した。

マルチフィラメントは試料５　ＣＭＩ　＊引張速度はＩ
＄　２　／　ａｍの条件で切断し、荷伸曲線より１強度
。

伸度、初期モジュラスを求めた。マルチフィラメントの
デニールは一定の長さを（α１８　ｐｄ緊張下に）秤量
することにより決定した。

単一フィラメントもマルチフィラメントと同じ条件でイ
ンス）ｐン試験機を用いて測定し。

その荷伸曲線より、物性を求めた。単一フィラメントの
デニールは、振動数を変化させながら緊張下に繊維を振
動させるととＫよって決定されるそあ固有の共鳴振動数
から決定した。

フィルムの引張特性もインストロン試練機を用い、試料
巾αＳｒｓ、試料長ｔｃｘｅ引張速度２ｃ１１／−の条
件で切断し、その荷伸自線より物性を決定した。

実施例１ ０−クロルパラフェニレンジアミン（以下ＣＰＡと略記
する。）１亀１１＄９と、Ｎ−メキルパラフエニレンジ
アミン（以下ＨＭＡと略記する。）ｔｏｓｙｓｇとを、
モレキュラシーブスで脱水し。

含水率５０９Ｐ！ＩＩとしたＮ−メチル−２−ピルリド
ン（以下ＮＭＰと略記する）５１λＯ１に乾燥窒素気流
中で溶解し、この溶解を２０℃に保持し、激しく攪拌し
ながらテレフタル酸りｐライド（以下ＴＰＯと略ｅする
）の粉末３龜７１１４１１ＪＦを添加した。この時のア
ミン組成は、ＣＰＡ／ＮＭム＝ｓｏ／２ｏ　　（モル％
）Ｋ相当する。しかる後該溶液を６Ｏｒ、に加熱、保持
し攪拌を継続した。

溶液の粘度は徐々に上昇し、透明な高粘度溶液となった
。該溶液に水酸化カルシュラム１１１４ｍ９Ｉを添加し
て一生した塩酸を自相したところ高粘度の透明な溶液と
なった（以下ドープと称する）、この時ポリマー／（Ｎ
ＭＰ＋ポリマー）Ｘ１００（重量％）で表わされるポリ
マー濃度を示す値（以下Ｐ−濃度と称す）は８％に相当
する。該ドープの一部な順り出し、激しく攪拌している
水の中に入れ、ポリマーを沈澱させ、しかる後洗滲、乾
燥後９１０ｈを測定したところ１７７であった。

一ドープを脱泡後、８０〜１００℃の蒸気乾燥機で加温
し、別過同様にして加温したガラス板上Ｋ　１．０■の
クリアランスを有するドクターナイフを使用し流延する
。しかる後、９５〜１００℃の熱風中で３易分間乾燥し
１次いで０℃の水中に浸漬し、未延伸のフィルムを得る
。

該未延伸フィルムをｓｓ℃の熱水中で、各々Ｌ２１ｉ倍
２軸に延伸し、定長で３５０’Ｃ，１０分関熱処場した
。

得られたフィルムの物性を室温で測定したところ１強度
４　ａｋｇ７’−、−ｔ−シュラスト■ｏｋＩＩ／−で
あり、優れた機械物性を有していた。また１５０″Ｃ＃
Ｃ於ける機械物性を測定した所１強度は室温物性の６２
％モジュラスは、室温物性の６０％とすぐれた値を示し
た。

実線例２〜４ ＣＰＡ、ＮＭムのモル組成及びＰａ度を変化させる以外
は実１１と同様に操作し、得られたフィルムの機械物性
を測定した。結果な菖１表に示す。

第　　１！Ｉ 比較例Ｉ ＣＰｋｌＬ１２５ＪｌとＮＭｋａ、５９１ｍ１とにモレ
キュラージブスで脱水し、含水率Ｓ　ＯｐｐｚとしたＮ
Ｍ、ＰＳＯＯｊｌＫ乾燥窒素気流中で溶解し、との溶液
を！Ｏ’ｌ：に保持し、激しく攪拌しながらＴＰＣの粉
末ｓｅ、ａｒｏｓｌｔｔ添加しり、コノ時のアξン組成
はｃｐム／ＮＭＡ＝ｓｓ／ｓ　（モル％）ｋ相当する。

しかる後該溶液をＩＩＩ　Ｏ’ＣＫ加熱し攪拌なｍ−し
た。ＴＰＣ粉末を添加して約５分経過し゛た時点で溶液
番１濁りはじめ、均一なドープを得る事ができなかった
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　　Ｒ，−ＮＨ−ムｒ、　−ＮＨ−Ｒ１’　　　−−
   ・＝　Ｋ）及びＮＨ，−ムｒ＠　−ＮＨ＠　　　　　　
   ・−＝＝　０３）からなる混合シフ！ンと、ＣｊＯＣ−
   Ａｒ、−ＣＯＣｊを反応せしめて得られる共重合ボリテ
   ミドであって、上記囚のモル比がシアミン成分の１０〜
   ９０モル％、且つ少くともＬＯの固有粘度を有する共重
   合体から成る全芳香族ボリアミドの成形品。 〔式中、　Ａｒ、　ｅ　Ａｒ、は下記一般式（ａ）で示
   される芳香族性の炭素環残基であり、Ａｒ、、Ａｒ、は
   同一でも異ってもよ（。 （Ｘ）（Ｉ Ｘは同−叉は相異るハロゲン基、アルキル基。 アラルキル基、芳香族基、アルコキシ基、アセチル基、
   シフ）基から選ばれる１種又は２種以上の基であり、ｎ
   は・〜３の整数である。 ムｒ、は、前起一般式（ａ）で示される芳香族性の炭素
   環残基であり、ｎは１〜３の整数である。 Ｒｏ−′は炭素数５以下のアルキル基、フェニル基、水
   素から選ばれる基であり、同時に水素とはならない、〕 １　成形品がフィルムであって、室温に於ける引張モジ
   ュラスが８０ｏｋｙ／−以上である特許請求範囲第１項
   記載の成形品。 亀　成形品がフィルムであって、引張強度が３０ｋＩＰ
   ／−以上である特許請求範ｍ第１項又・ｉ嬉２項記載の
   成形品。 表　成形品が繊維であって、室温に於ける引張モジュラ
   スが７００　＄１／ｄ・以上である善許請求りＩｓ菖１
   １［記載の成形品。 Ｌ　　ＢＨ−ｋｔｋＺ　ＡｒＩ−ＮＨ’　Ｒ１’　　＝
   ・”・”・９ｄ及びＮＨ，−ムｒ　、　−ＮＨ，・・・
   ・−−−−（Ｂ）からなる墨會シア虐ンとＣｊＯＣ−Ａ
   ｒ、−ｃｏｃｚを反応せしめて得られる共重合ポリアミ
   ドであり。 上記恢）のモル比がジアミン成分の１０〜ｓＯモル％で
   あり、ｌ）くともＬＯ／）固有粘度を有する共重會体。 〔式中、ムｒ、、ムｒ、は一般式（ＩＬ）で示される芳
   香族性の炭嵩環残基であり、Ａｒ、Ａｒ、は岡−でも異
   ってもよく。 （Ｘ）　ｎ Ｘは同−又は相異るハロゲン基、アルキル基。 ７ラルキル基、芳香族基、アルコキシ基、アセチル基、
   シアノ基から選ばれる１種又は８種以上の基であり、ｎ
   はＯ〜３の整数である。 Ａｒ、は、前記一般式（ａ）で示される芳香族性の炭素
   ｍ残基であり、ｎは１〜３の整数である。 Ｒ１、Ｒｚ’は炭素数５以下のアルキル基・７エ二ル基
   、水素から選ばれる基であり、同時に水素とはならない
   、〕 周期律表ｊｌＩ族及び／又は第■族の金属のハーゲン化
   物、及びアミド系有機溶剤とからなる重合体溶液を湿式
   若しくは乾式成形し。 次いで９０℃〜７００℃の温度でＬｉ倍以上延伸するこ
   とを特徴とする成寺品の製造法。