JPS5892531A - 高分子フイルムの熱処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高分子フィルムを効率よ〈熱処理し性能のよい
高分子フィルムの製造法Ｋｌｌするものである・ 更に詳しくは、特定波長の近赤外線を高分子フィルムに
短時間照射処理することによって機械的物性等のすぐれ
た高分子フィルムを得る技術に係るものである。

高分子フィルムは通常、溶融押出、ｍ延乾燥。

湿式等Ｏ製膜成形後−軸又は二軸方向に延伸しこれにつ
づいて結晶化を目的とした熱処理が施さるのが一般的な
製造方法である。

この内、熱処理工程に着目した場合高分子フィルムの高
性能化が一段と進んできた今日、その素材高分子もより
ガラス転移温度（二次転位点）の高いものが対象として
とシあげられる傾向があり、熱処理温度もいきおい高温
領域が必要となってきているのが現状である。

Ｎ　エバｓ　ｐ　　フェニレンテレフタルアミド系。

ハロゲン置換Ｐ−フェニレンテレフタルアミド系＊　ｍ
　　フェニレンテレ７タルアミ）”系、Ｐ−フェニレン
インフタルアミド系およびｍ−フェニレンイソ７タルア
ミド系の芳香族ポリアミドあるいは全芳香族ポリエステ
ルは耐熱性に極めてすぐれた高分子素材として各種の広
い用途展開がなされ近年特に注目されているが、これら
の高分子素材は二次転位点が高く、結晶熱固定を有効に
実施するためには少なくとも２００℃以上の高温が必要
とされている。

該高温領域の熱処理を実施するには、通常の熱風熱処理
方式では、装置的、エネルギー的に種々の問題点があり
製造コストも高くなり、工業生産的に一つのネックポイ
ントとなっているのが現状の技術水準でもある。

した、かってこの高温領域に於ける熱処環工機で装置的
、エネルギー的に有利な技術開発がなされた場合、その
意義は極めて大きいものがある。

本発明者らは、これらの諸問題を考え合せ、工業生産的
に有利な熱処理方法を鋭意検討した結果、特定波長の近
赤外線を比較的短時間照射する事によって高分子フィル
ムが効率よく熱処理される事実を見出し、本発明に到達
したものである。

すなわち、本発明は 波長α７〜３μの近赤外線を少なくともｌチ以上吸収す
る高分子フィルムに該近赤外線をα１秒〜１８０秒間照
射熱処理する事を特徴とする為分子フィルムの熱処理方
法である。

本発明方法の波長α７〜３μの近赤外線照射による熱処
理方法はふく射エネルギーを当該高分子フィルムが吸収
し発熱昇温するものであって、極めてエネルギー効率が
高いのみならず１局所部分に照射することによって短時
間内に急速昇温及び急速冷却が可能である。

従って本発明方法を採用する事によっては、分解点（Ｔ
ｄ）と融点（Ｔｍ　）の近接した高分子フイ４・ムを融
点近い熱処理も充分実施可能であり極めて興味深い新規
技術内容を持っている。事実該高分子フィルムに本発明
方法による熱処理を施した場合、驚くべき事に初期ヤン
グ率が著しく向上する事実が認められ、本発明方法の今
一つの意義が明確となった。

すなわち、本発明方法は （１）　　高分子フィルムが少なくとも１００℃以上の
二次転位点を持つ場合、さらには （２）　　高分子フィルムの融点が２００℃以上であり
そのＴｄ（分解点）−Ｔｍ（融点）＝△ＴのΔｊ、；Ｓ
５０℃以下である高分子フィルムの場合、 Ｋ特に有効かつ意義深い技術を提供するものである。二
次転位点が少なくとも１００℃以上の高分子フィルムの
代表的なものとしては ポリカーボネート、ポリエーテル・エーテルケトン、全
芳香族ポリエステル、芳香族ポリアミド、芳香族ポリイ
ミドおよび芳香族ポリアミドイミド等があげられる。

これらの高分子素材からなる高分子フィルムを短時間み
つ効率よく熱処理することが本発明方法を採用すること
によって可能となるが、本発明方法のさえたる実施態様
は高分子素材の融点（Ｔｍ）と分解点（Ｔｇ）が近接し
ている高分子フィルムを融点近くの高温で熱処理を試み
る点にある。すなわちＴｄ（分解点）−Ｔｍ（融点）＝
ΔＴのΔＴが５０℃以下である高分子フィルムをＴｍ近
くの高温で効率よ〈熱処理する方法は波長α７〜３μの
近赤外線を１チ以上吸収する該高分子フィルムに本発明
方法を適用する事によってはじめて可能となり、蚊処理
によって機械的物性が予想外に著しく向上する。

かかる高分子素材の代表的なものとしては芳香族ポリア
ミド系重合体があけられる。

芳香族ポリアミドは前述した如くすぐれた耐熱性、難燃
性および機械的性質を“有しており、Ｐ−フェニレンテ
レフタルアミド系１ｍ−フェニレンイソフタルアミド系
等の重合体は繊維。

合成紙等の分野で各種の広い用途展開がなされ近年特に
注目されている高分子素材である。

しかしながら芳香族ポリアミドは一般的に二次転位点が
高く、かつポリマーの融点が高いのみならず、その分解
点とが近接している丸め高分子フィルムを製造するには
種々の問題点が残されており、芳香族ポリアミドフィル
ムの満足すべき工業的生産技術は完成されていないのが
実状である。

特に該高分子フィルムの結晶熱処理工程は少なくとも２
００℃以上の高温が必要であり、装置的、エネルギー的
に不利であるとされていた。

しかるに本発明方法を採用し九場合には短時間局部高温
加熱が原理的に可能であるので装置的にも経済的にも極
めて有利な熱処理方法を提供するものである。

更に短時間に局部加熱、急速冷却が可能な本発明方法を
採用することによって融点と分解点の近接した芳香族ポ
リアミドフィルムを融点附近の高温処理が可能とな＃）
％かつ該処理によって予期し得ない機械的物性の向上が
達成されるのである。

すなわち、一般的に高分子フィルムの熱処理は二次転位
点以上の高温で実施されるものであるが、更に融点近く
の高温で短時間処理する事が可能であるならば結晶サイ
ズのコントロールもあるＳ＊可能となり１機械的物性の
著しい向上も期待されるところであるが、従来の熱処理
方法すなわち雰囲気加熱（熱風方式）方法では高温領域
ではそのエネルギーがばく大に必要とされるのみならず
、装置の耐熱性、耐久性が問題となり実用上、極めて採
用し難いものがある。

更には高分子フィルムの一般的特徴として高温処理中に
空気酸化のため、好ましくない影響を与える場合が少な
くない。いわんや分解点（Ｔ＋）と融点（Ｔｍ）の近接
しているもの、すなわちＴｄ　−Ｔｍ＝ΔＴのΔＴが５
０℃以下の高分子フィルムにあって、従来の熱風式熱処
理方法では高分子の部分的分解を伴う事は避は難〈実施
する事は不可能であったのである。

しかるに本発明方法では近赤外線を高分子フィルムが吸
収し、高分子フィルム自体が極めて短時間内に高温に違
し、近赤外線の吸収のないゾーンでは急速に冷却され高
分子の分解を伴う事なく高温熱処理が達成される訳であ
る。勿論熱処理ゾーン全体の雰囲気は室温附近に保持さ
れ、熱処理に賛するエネルギー以上のむだな熱の放散は
なく極めて省エネルギー型熱処理方式であり、装置態様
も簡単である。

かかる観点から、前述した如（Ｔｄ　−Ｔｒｎ−ΔＴ〈
５０℃の芳香族ポリアミド系フィルムの場合には本発明
ｔｉ特に際立った効果を発揮するが理解出来る。

かかる芳香族ポリアミド系重合体としては一般式 で示された繰返し構造単位を単独、又は共重合の形で含
む芳香族ポリアミド系重合体であシ。

好ましくは該構造単位を７５モル嗟以上含む芳香族ポリ
アミド系重合体があげられる。

ここにＡｒｌ＋　Ａｒｌ＋　ＡｒＩは同一であっても異
なっていてもよく、その代表的な本のとして次の構造式
を有する。

ここにおいてａは低級アルキル、低級アルコキシ、ハロ
ゲンあるいはニトロ基であ夛、ｎは０および４を含む０
〜４の整数であり、Ｘは１種であって、ここにＹｒｉ水
素あるいは低級アルキル基を示す。

かかる芳香族ポリアミドを製造する方法としては （１）溶液重合法（例えば特公１８３５−１４３’３９
号公報）（２）　　界面重合法（例えば特公昭３５−１
３２４７号公報）（３）　　ブレポリマー溶液重合法（
例えば特販１＠５４−４６７４５号）等の通常の方法を
用いて得る事が出来る。

更に本発明方法の熱処理に用いる皺芳香族ポリアミドフ
ィルムを製造する方法としては（１）　　乾式−湿式製
膜法 （２）　　湿式ｍｍ法 がその代表的なものとしてあげられる。

乾式−湿式製膜法による芳香族ポリアミドフィルムの製
造法に関しては該芳香族ポリアミドーアミド系溶剤組成
物を流延し、　１５０−２５０℃の雰囲気上溶剤を除去
した後、水洗する事（よって水溶性残留化合物を抽出し
、含水フィルムを得る。このフィルムを必要に応じて延
伸配向した後乾燥し、本発明に適用すべきフィルムを得
る事か出来る。

次に工業生産的に有利な方法と考えられる藻式製膜法に
ついて述べる。

芳香族ポリアミドフィルムを製造するに際して蝋、前述
した乾式−湿式法は用いる溶剤がアミド系溶剤等極性の
高い高沸点溶剤であるためドとアミド系溶剤とが錯体を
作る等強い相互作用があって乾式のみでは完全に溶剤を
除去すること社不可能である。従って湿式法と組み合せ
る事が不可避であり、どうしても工程が豪雑化する問題
点かある。

これに対して湿式法は工程が単一であｐ、有利な方法と
考えられるが、芳香族ポリアミド−アミド系溶剤による
組成物の湿式凝固性はかならずしも良好なものではなく
強靭な高分子フィルムを得る事は容易ではなく、どれら
の諸問題のため芳香族ポリアミドフィルムが工業生産に
成功していない技術的障害の一つとなっていたのである
。

これらの技術的障害を排除すべきすぐれた芳香族ポリア
ミドの湿式製膜技術を我々はすでに以下に記述する方法
を提案してきた（４１１願和５４−１１６１５３号、同
５５−６７０５２号）。

すなわち、芳香族ポリアミド組成物の組成比が下記式 ％式％（） 鳳十す 一≧　α１　　　　　　・・・・・・・曲・・・・（２
）で表わされる芳香族ポリアミド組成物を水性凝固浴中
に導入してなる湿式製膜法である。

さらには繰り返し構造単位が少なくとも７５モル慢以上
がメタ構造であるような芳香族ポリアミドにあっては芳
香族ポリアミド組成物の組成比はポリマー濃度に依存し
、下記の如く規定される。

α２５≦−一≦（ＬａＢ５のとき、 ａ＋ｂ α１−一 α３３４　＜−Ｌ≦１５　のとき、 ａ＋ｂ ２８×二り一α８４〈− ａ　−ｔ−ｂ かかる組成物を水性凝固浴中に導入するととによって製
膜する方法である。

ここで用いられるアミド溶媒としてはテトラメチル尿素
、ヘキサメチルホスホルアミド。

Ｎ、　Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン−２，Ｎ−メチルピペリドｙ−２．Ｎ、Ｎ−ジメチル
エチレン尿素、　Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルマ
ロ／酸アミド、Ｎ−メチルカグロラクタム、Ｎ−アセチ
ルピロリジン、Ｎ、Ｎ、−ジエチルアセトアミド、Ｎ−
エチルピロリドン−雪。

Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピオン酸アミド、　Ｎ、Ｎ−ジメ
チルイソブチ−ルアミド、　Ｎ、Ｎ−ジメチルプルピレ
ンｊ［３ｉ、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド及びそれ
らの混合系が挙げられる。とくに好ましいアミド溶媒Ｌ
Ｎ−メチルピロリドン−２（以下ＮＭＰと略称する）Ｎ
、Ｎ−ジメチルアセトアミド及びそれらの混合系を挙け
ることができる。

又好ましく使用される可溶化助剤としては周期律表Ｉ族
及び／又轢第璽族の金属塩並びに・・ｐゲン化アンモニ
ウムをあげる事ができる。かかる塩類は、・例えば特会
昭３６−１６０２７号公報等に記載されている如く、ポ
リマー溶液中に溶存し％１１１１安定性を高める働きを
する。好ましい可溶化助剤としては塩化リチウム、塩化
カルシウム、塩化マグネシウムを挙げることができ、特
に好ましくは塩化カルシウムである。

芳香族ポリアミドフィルムの製膜に際して使用される芳
香族ポリアミド組成物中において芳香族ポリアミド組成
物（ａ）、アミド系溶剤（ｂ）及び可溶化助剤（Ｃ）　
ｒｉ前述した如く一般的には下記式であることが好まし
い。

０５≧□≧α０５　　　　・・・・・・・・・・・・・
（１）ａ　＋　ｂ −≧αｌ　　　　　　　・・・・・・・・・・・・・・
ｖ（２）更に繰り返し構造単位の７５モルチ以上がメタ
構造である芳香族ポリアミドの場合にはα２５≦」二≦
α３３６のとき ａ　＋　ｂ α１≦−・・・・・・・・・・・・・（３）ａ３３＠　
（ヨし≦α５　のとき ａ　−１−ｂ ｚｓｘ−’−−α８４（”−・・・・・・・・・・・・
・・・（４）ａ　＋　ｂ で規定される組成物が好ましい。

上記式中（１）においてホ宝＜ａｏｓ及び（３）におい
て−！−＜　ａ　２５の場合にはフィルム成形の目的に
ａ　＋　ｂ は充分な成形性が得られないことがあったり、アミド系
溶剤の使用量が多いこと等好ましくない。

又反面（１）、（３）式に於てａ＋ｂ”５の場合には得
られた組成物溶液粘度が極めて高くなり、堆り扱い上困
難であることが多い。

前記式（２）においてｃ／ａ≧α１であることが必要で
ある。更には（４）における範囲に可溶化助剤を用いる
事が望ましい。ｃ／ａ　（０，１Ｋ＠つては充分な溶液
安定性を得る事が困難である。

かかる芳香族ポリアミド組成物を製造する方法Ｋｔｉ ０）再溶解法 ←）　溶液重合−中和法 が代表的なものとしてＴｏけられる。

再溶解法はあらかじめ単離されている芳香族ポリアミド
、アミド系溶剤及び可溶化助剤を所定の割合に調合して
再溶解せしめる方法である。

代表的な手法としては、可溶化助剤をアミド系溶剤に溶
解せしめた後、好ましくは冷却下にポリマーを混合せし
めて調整することができる。

可溶化助剤の種類と使用量とによっては、アミド系溶剤
のみＫは全量溶解しないこともあるが、ポリマーをさら
に混合すると均一に溶解することが多い。別法としては
、可溶化助剤の粉末とポリマーの粉末とを必要に応じて
さらに混合粉砕し、充分に混和した後にアミド溶剤を冷
却下に“混合することも可能である。

ま九該組成物は溶液重合−中和法によっても調整するこ
とができる。アミド系溶剤を用いて芳香族ジアミンと芳
香族ジ酸ハライドとを重合反応せしめ、ポリマー溶液を
調製することは公知である（例えば特公昭３５−１４３
９９号公報参照）。

ひき続き談゛重合溶液中に生成しているハロゲン化水素
を中和せしめ本発明の可溶化助剤を生成させ安定なポリ
マー溶液を調製することも公知である（例えば特公昭３
５−１５０２７号公報参照）。

さらに溶液重合−中和法によって本発明の芳香族ポリア
ミド組成物を調製する優れた方法としてグレボリマーを
経由する製造法が提案されている（特願昭５４−４６７
４５号公報参照）。この方法によれば原液組成物中の可
溶化助剤の組成比をコントロールでき好ましい。

前記芳香族ポリアミド組成物には、必要に応じて、下記
に例示する添加剤、改質剤等を含有することもできる。

二元安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、架橋剤、離燃剤、
紫外線しゃ新剤。

静電防止剤２艶消剤、染料・顔料等の着色剤。

有機・無機の各種充填材もしくは補強材、その他種々の
可塑剤、溶液粘度調節剤等である。

咳芳香族ポリアミド組成物は常温において通常、粘稠な
液体又は半固体状であることが多い。

−しかしながら実施例にも示した如く、常温で半固体状
であっても、８０℃以上の温度に於いて容具に流動し、
使用する溶剤の沸点までの温度範囲で適正な流動性を確
保することが出来、又溶液の熱安定性も良好である。従
って、従来の湿式′成形機のみならず溶融成形機を適用
するフィルム成形も可能である。

成形温度は使用する芳香族ポリアミド組成物の組成比、
適用される成形方法によっても異なるが６０〜１８０℃
の範囲から好ましく選択される。成形温度が６０℃未満
では組成物の溶液粘　。

度か高く、均質なフィルムの得られにくいこと充分な生
産性が得られないことがある。一方１８０℃以上では成
形物の着色及び組成物中の水分による発泡等が生ずるこ
とがあり、操作上問題となることがある。

かかる芳香族ポリアミド組成物の成形Ｆｉ湿式又は空中
吐出湿式法によってフィルムを得る事が出来る。一般に
溶液粘度の低い芳香族ポリアミド組成物を使用する場合
には湿式成形法を適用し、溶液粘゛゛度が比較的高い場
合には、空中吐出−湿式成形法を適用することが多いか
、必ずしも限定されるものではなく、フイ↑ム製造の目
的、原液組成物の物理的特性に応じて、より好ましい成
形法を選択することができる。

特に空中吐出−湿式成形法は下記の点において、従来公
知の成形方法に比して極めて有利である。

きわめて高ポリマー濃度の成形を可能にするので、高価
なアミド系溶剤の使用量が少ない。

溶融成形と同様の成形法を適用でき、押し出し速度の向
上がみられる等極めて生産性の良い成形法を提供できる
。

均質で、透明性の高いフィルムが比較的厚みの大きいと
ころ迄、安定に製造できる。

製造のエネルギーコストが低減される。

可溶化助剤を含有する原液組成物から乾式成形する場合
は、湿式洗浄工程を必要とし工程が複雑である。これに
対し上記の方法は基本的に湿式成形工程のみからなり工
程が単純である。

凝固浴としては下記の組成をもつ浴の少なくとも一つが
芳香族ポリアミドフィルムの成形に好ましく用いられる
。

（１）無機塩水溶液 （舖）有機溶剤水溶液 （ｍ）　　（＋）、　（ａ）の混合水溶液延伸工程を容
ＪＩＫ　Ｌ、透明で強靭なフィルムの製造を行う目的に
は、勿論凝固は＊に重質な要因であって先述の芳香族ポ
リアミド組成物と上記の凝固浴とを組み合わせる事によ
って以下に示す延伸が可能となり、高性能フィルムを得
る事が出来るのである。

無機塩水溶液中に含まれる化合物として代表的なものは
０ａ０４＋　ＢａＯ／ｆｆｉ＋　ＺｎＯ１ｚ、ＭｇＯ１
ｚｒ　Ｎａ０１１ｒ　ＫＯ／＋Ａｌ０１１＋　８ｎＯ／
１．　ＮＩＯ／　＋　８ＴＯ１２ｒ　Ｌｉｄ／　＋　Ｃ
！ａＢｒｌ＋　ＬｉＢｒ　１０ａ　（ＮＯＩ　）ＩＩ　
Ｚａ　（ＮＯＩ）ｍｌ　ＡＩ　（ＮＯｓ）ｘ、ｃａ　（
８ＯＮ）ｍｌ　ＫＳＯＮ　＋Ｎａ８ＯＮ等を挙げること
ができる。好ましい無機塩としてＦｉＯｍＯ／ｇｌＬｉ
Ｏ／＋　Ｍｇ０４＋　ＺｎＯ１１を挙げることか出来、
とくに好ましくはＬｉｄ／、　ＯａＯ／１である。

また、一般に芳香族ポリアミド組成物中の可溶化助剤と
凝固浴中の無機塩とは同じ化合物であることが有利であ
る。

好適無機塩ＩＩ度は無機塩の種類、芳香族ポリアミド組
成物の組成又は組成比、成形条件等によっても異層るが
、前記の無機塩を２０重量％以上含む水溶液が好ましい
。かかる凝固浴を用いた場合には、機械的性能及び透明
性の優れたフィルムを製造することが可能である。さら
に目的とするフィルムの厚み、透明度に応じて凝固浴組
成、温度、浸漬時間は一定ではないか、無機塩水溶液を
用いる場合の好適凝固浴温度は４０〜１１０℃であする
。

凝固浴としては有機溶剤水溶液も使用することができる
。有機溶剤としては各種のアルコール、アミド溶剤も用
いることができる。各種アルコールの中でアルキレング
リコールは好ましく選択できる有機溶剤の一つである。

代表的なアルキレングリコールとしては、エチレングリ
コール、フロピレンクリコール、？リエチレ／グリコー
ル、ポリプロピレングリコール等を用いることかできる
。ポリアルキレングリコール又はグリセリン水溶液のＳ
度は、芳香族ポリアミド組成物の組成又は組成比、成形
方法又は条件によっても異なるが一般に３Ｇ重量嘩以上
の水＊液を用いることができる。好適な温度条件は他の
要因によっても異なるが３　Ｇ　’０〜凝固沸点の範囲
から選択される。

好ましい実施態様として、しばしば多段凝固浴が用いら
れる。多段凝固浴としては無機塩水５ｉｉｏｓ度、温度
を異にした系、凝固組成の全く異なった系勢必要に応じ
て使用分ける事が可能であるが、工業的見地からすると
同種の凝固系を組み合した多段凝固浴が好ましい。

かくして得られたフィルムは、有機溶剤、無機塩を水洗
工“程で除去した後、４０〜１００’Ｏの熱水中で容易
に観伸され均質な透明フィルムを得る事が出来る。

従来の技術水準では湿式成形法によるフィルムは温式延
伸が不可能であるとされていたのに対して本発明方法の
湿式成形フィルムは驚くべき事に４０〜Ｚｏｏ℃の熱水
中で容易に延伸が可能であり、特篭すべきことである。

熱水の温度、いわゆる延伸温度Ｆ１４０〜１００”ｌｌ
好ましくは８５〜１００℃の範囲である。

４０℃より延伸温度が低い場合には延伸性が著しく低下
して好ましくない。

必要に応じて砥伸倍率し１倍以上、好ましくはＬ３倍以
上−軸又は逐次二輪、同時二輪延伸した後乾燥して本発
明方法に用いる事が出来る。

本発明方法を実施するに際しては波長が約α７〜３μの
近赤外線が用いられる。約α７μ未満及び３μを越える
波長の光はエネルギー的に本発明方法の効果を充分達成
されず好ましくない。

又用いられる高分子フィルムは該近赤外線を少なくとも
ｔｔｓ以上吸収するものでなくてはならず、好ましくは
５−以上、更に好ましくは１０−以上吸収する高分子フ
ィルムがよい。

該近赤外線の吸収率の上限は特に制限されるものではな
いが、８０チ以下が得られた高分子フィルムの均質性か
らみて好ましいようである。

近赤外線の照射時間はａ１〜１８０秒の範囲が好ましい
。約ａ１秒未満では照射不足であり、一方約１１１０秒
を越える照射時間にあっては短時間局部加熱を行うとい
う本発明の目的からはずれ又エネルギー的にも不利であ
る。従って照射時間としてはα１秒〜１８０秒の範囲、
好ましく１１１秒〜１２０秒の範囲かよい。

近赤外線照射の雰囲気温度としては特に限定されるもの
ではなく室温から２００　℃のいずれの雰囲気温度でも
よく、必要に応じて冷却雰囲気下でもよい。

本発明方法のさえたる実施態様の一つは前述し九芳香族
ポリアミドフィルムであるが、９香族ポリアミドフイル
ムに限られたことでないことは勿論の事であり、二次転
位点が１００℃以上の高分子フィルムに適用していずれ
屯効果が発揮される。

芳香族ポリアミド以外の有用な高分子フィルムとじては
全芳香族ポリエステルフィルムが代表的なものとしてあ
げられる。

以上の様に本発明によれば、高分子フィルムを近赤外線
で照射することにより、短時間で該フィルムを高温熱処
理でき、処理されたフィルムはヤング率１強度等機械的
物性を一段と向上させることが出来、その工業的意義は
極めて大である。

次に実施例をあげ本発明を更に詳細に説明する。実施例
中の部はすべて重量部を示す。

実施例１ 芳香族ポリアミドとしてポリ−ｍ−フェニレンイソフタ
ルアミドを用い、アミド溶剤としてＮ−メチル−２−ピ
ロリドン、可溶化助剤として０ａＯ１１を使用して下記
の組成をもつ芳香族ポリアミド組成物を調製した（　ａ
ｔ　Ｌ　ｃ　Ｆｉ前記に同じ）。

一二＝α３３−５−＝α２０ ａｔｂ　　　　　　　　　　　　　　ａ上記組成・物を
３０鬼押出機を用い（１３１１１，輻４０ＧｍのＴ−グ
イより１１０℃でキャスティングローラー上に押出し、
９０℃の４３嗟塩化カルシウム水溶液中に導入した。

続いて１０υ以下の冷水中で洗浄した後９５℃の熱水中
でＬ５倍機械方向（ＭＤ）にローラ関延伸を行なった。

このフィルムｔ９５℃相対ｆｆ１度１００％の雰囲気下
、クリップでフィルムの両端を保持しながら１５　ｖｒ
／−の速度で直角方向（’ｒＤ　）にＬ７倍延伸し、更
にクリップで足長に保持しながら１５０℃の熱風乾燥量
中で乾燥し２５μのフィルムを得た（近赤外線の吸収率
１５％）。得られたフィルムを２ｍの近赤外線ランプ（
波長Ｌ７μ）２灯で２４０ｖ各８Ａの条件下両端をクリ
ップで保持しながら２４秒間連続照射した。得られ九フ
ィルムの愉性は第１表の如くすぐれたものであ′）た。

第　１　表 実施例２〜８ 実施例１で用いた２５μのポリ−ｍ−フェニレンイソフ
タルアミドフィルムを固定枠に固定し２厘の近赤外線ラ
ンプ（波長Ｌ７μ）４本を上下に組み合せた照射装置で
各種電流及び照射時間で処理し友。その結果を第２表に
示したが、比較例の熱風乾燥量中で熱処理したものと比
べ著しいヤング率の向上が与られ本発明の効果が明確と
なっている。

１１１２表 ＊　近赤外線ランプ１本当りの電流 実施例９〜１４ 各種の芳香族ポリアミドを用い実施例１と同様にして２
厘の近赤外線ランプ２灯を使用２４０Ｖ　１１Ａの条件
下固定枠にセットしたフィルムを照射処理した。得られ
た結果は第３表の退塾である。

なお、フィルムの厚さり、実施例９．１０　社２０μ。

同１１は１ｓμ、同１２〜１４は各２ｓμである。

第３表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　波長ａ７〜３μの近赤外線を少なくともｘ％以上吸
   収する高分子フィルムに該近赤外線をａ１秒〜ｔ＠Ｏ秒
   間照射熱熟理する事を特徴とする高分子フィルムの熱処
   理方法。 ｉ　高分子フィルムが少なくともＺｏｏ℃以上〇二次転
   位点をもつ高分子フィルムである特許請求範囲第１項記
   載の熱処理方法。 亀　高分子フィルムの融点が２００℃以上でＴｏ夛その
   〒ｄ（分解点）−７ｍ（融？）＝ΔＴが５０℃以下であ
   る高分子フィルムの特許請求範囲第１項記載の熱処理方
   法。 表　高分子フィルムが芳香族ポリアミド系フィルムであ
   る特許請求範囲第１項記載の熱処理方法。