JPS5890571A - 新規な中員環アミドスルフイド化合物及びその合成法 - Google Patents
新規な中員環アミドスルフイド化合物及びその合成法Info
- Publication number
- JPS5890571A JPS5890571A JP20078782A JP20078782A JPS5890571A JP S5890571 A JPS5890571 A JP S5890571A JP 20078782 A JP20078782 A JP 20078782A JP 20078782 A JP20078782 A JP 20078782A JP S5890571 A JPS5890571 A JP S5890571A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- ring
- formula
- membered ring
- expressed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
物及びその製造法に関する亀のである。
近年、マタａライド系抗生物質を含む大環状化合物の合
成が注目を浴び、多くの研究が報告されている．そして
これらの合成研究を推進するための不可欠の段階として
、大環状ラタＦンの合成法が急速な進展をみせている。
成が注目を浴び、多くの研究が報告されている．そして
これらの合成研究を推進するための不可欠の段階として
、大環状ラタＦンの合成法が急速な進展をみせている。
一方、天然には、中員環を有する炭素環状化合物も数多
く存在している・すなわち、７員環化合物はいうに及ば
ず、身中サン（Ｔ・ｗａｎ・）、オフイオがラン（０ρ
ｈｌｏｂｏｌａｎ・）骨格はｔ員環、カリオフイラン（
Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌａｎｓ） ％ダルマクラン（Ｇ＠
ｒｍａ−ｃｒａｎ・）、７ムラン （Ｈｕｍｕ量・ｎ・
）及びセンプラン（Ｃ＠ｍｂｒｓｎｓ） 骨格はそれ
ぞれ９、ＩＯ、／ｌ及び／ダ員環より構成されている。
く存在している・すなわち、７員環化合物はいうに及ば
ず、身中サン（Ｔ・ｗａｎ・）、オフイオがラン（０ρ
ｈｌｏｂｏｌａｎ・）骨格はｔ員環、カリオフイラン（
Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌａｎｓ） ％ダルマクラン（Ｇ＠
ｒｍａ−ｃｒａｎ・）、７ムラン （Ｈｕｍｕ量・ｎ・
）及びセンプラン（Ｃ＠ｍｂｒｓｎｓ） 骨格はそれ
ぞれ９、ＩＯ、／ｌ及び／ダ員環より構成されている。
これらの化合物の骨格合成法としては、／）ｌｍ化反ヤ
、及びヒ） 堀拡大又は縮小反応等が考えられ％／θ
員鋼板鋼以上合物は、主として／） 環化反応により環
形成する方法、９員環を有するカリオレフィンはコ）
環拡大反応を基盤として合成する方法博が報告されてい
る．〔Ｍ．にｏｄａｍａ，ｙ．ｕｓｔｓｕ−ｋｌ，Ｓ．
Ｉｔｏ，Ｔ＠ｔｒｓｈ＠ｄｒｏｎ Ｌ＠ｔｔｅｒｓ
， ／ ／コ／（／９り６）１Ｅ＊Ｊ．Ｃｏｒ＠ｙ．Ｅ
．Ｈａｍａｎａｋａ，Ｊ＊Ａｍ−０１６ｍ−ＳＯＣ・＠
ｕ。
、及びヒ） 堀拡大又は縮小反応等が考えられ％／θ
員鋼板鋼以上合物は、主として／） 環化反応により環
形成する方法、９員環を有するカリオレフィンはコ）
環拡大反応を基盤として合成する方法博が報告されてい
る．〔Ｍ．にｏｄａｍａ，ｙ．ｕｓｔｓｕ−ｋｌ，Ｓ．
Ｉｔｏ，Ｔ＠ｔｒｓｈ＠ｄｒｏｎ Ｌ＠ｔｔｅｒｓ
， ／ ／コ／（／９り６）１Ｅ＊Ｊ．Ｃｏｒ＠ｙ．Ｅ
．Ｈａｍａｎａｋａ，Ｊ＊Ａｍ−０１６ｍ−ＳＯＣ・＠
ｕ。
コク！；ｇ＜／９４７）！Ｙ．にＩｔａｇａｗａ，Ａ．
Ｉｔｏｈ，Ｓ．Ｈａｓｈｌ−ｍｏｔｏ， Ｈ．Ｙｓｍａ
ｍｏｔｏ， ｌｂｌｄ−、Ｌｌｓ ３ ｇ ６４ｔ（
／ ？り７）ｚ鈴木政信等ｔ４Ｉ一／回天然物討論会（
／？り３年札幌）要旨集＠ ９＠！；２２１ Ｅ．Ｊｅ
Ｃｏｒ＠ｙ， Ｒ６８６ＭＩｔｒｌ。
Ｉｔｏｈ，Ｓ．Ｈａｓｈｌ−ｍｏｔｏ， Ｈ．Ｙｓｍａ
ｍｏｔｏ， ｌｂｌｄ−、Ｌｌｓ ３ ｇ ６４ｔ（
／ ？り７）ｚ鈴木政信等ｔ４Ｉ一／回天然物討論会（
／？り３年札幌）要旨集＠ ９＠！；２２１ Ｅ．Ｊｅ
Ｃｏｒ＠ｙ， Ｒ６８６ＭＩｔｒｌ。
Ｈ．υｄａ， Ｊ．＾ｍｓｃ１１＠ｍａ Ｓｅｃ ＊
ｇ Ｉｕ＠ ’Ｉざ．！ｔ（ ／９４４０等参照．〕 しかしながら、一般にこれらｇＮ／コ員環骨格を環化に
よって形成するのは、困難であるとされ、一般的な中員
環合成法環化法の確立が望まれていた。
ｇ Ｉｕ＠ ’Ｉざ．！ｔ（ ／９４４０等参照．〕 しかしながら、一般にこれらｇＮ／コ員環骨格を環化に
よって形成するのは、困難であるとされ、一般的な中員
環合成法環化法の確立が望まれていた。
そこで、本発明者らは、前記中員環骨格合成の過程とし
て、本発明の中員環アミドスルフイド化合物を容易に且
つ高収率で合成することに成功し、本発明を完成するに
至ったものである．本発明の中ｌ１項アミドスルフイド
化合物は後述の如（の一般式を有し、中員壌骨格合成、
特に香料原料等に有用な中員環ケトン合成の際の極めて
有用な中間体である。
て、本発明の中員環アミドスルフイド化合物を容易に且
つ高収率で合成することに成功し、本発明を完成するに
至ったものである．本発明の中ｌ１項アミドスルフイド
化合物は後述の如（の一般式を有し、中員壌骨格合成、
特に香料原料等に有用な中員環ケトン合成の際の極めて
有用な中間体である。
以下に、本発明を説明する。
本発明の新規な中員環アミドスルブイド化合物は、一般
式富 （５） （６）（但し、ｎは１
９、ｉｏ、ｉコを示す、）で表わされ、具体例をあげれ
に、次の如くである。
式富 （５） （６）（但し、ｎは１
９、ｉｏ、ｉコを示す、）で表わされ、具体例をあげれ
に、次の如くである。
工 ＸΦ
Φ
工 １１＋１× −ば５ 次に本発明の中員壌アミドスルフィド化合物の合成法に
つ匹て説明する。
Φ
工 １１＋１× −ば５ 次に本発明の中員壌アミドスルフィド化合物の合成法に
つ匹て説明する。
出発物質としては、０−メルカプトメチルアニリン（３
）又はそのジスルフィド（３）を用いる。
）又はそのジスルフィド（３）を用いる。
（，４（３１
上ａ己出発物質（３）は、例えば公知の方法によって容
易に得られる（Ａ、１．Ｋｌｐｒｌａｎｏｖ ａｎｄ
Ｚ−ＮｅＰａ！＠ｕｋ。
易に得られる（Ａ、１．Ｋｌｐｒｌａｎｏｖ ａｎｄ
Ｚ−ＮｅＰａ！＠ｕｋ。
Ｚｈｕｒ、０ｂｓｃｈ＊ｌ、にｈｌｍ、、Ｌ！、 ／！
ｆ２．３ （／ ９ダタ） ｌｃｈｓｍ。
ｆ２．３ （／ ９ダタ） ｌｃｈｓｍ。
＾ｂｓｔｒ−１ＬＩ＊Ｊ４’ｆ７ｇ（／９ｊｏ）Ｌ又、
＜；Ｐスに７４１’（３）ハ（ｉＩを空気と接触させる
か又はＤＭＳＯ（／メチルスルホキシド）中庸熱するこ
とによって容易に得られる。
＜；Ｐスに７４１’（３）ハ（ｉＩを空気と接触させる
か又はＤＭＳＯ（／メチルスルホキシド）中庸熱するこ
とによって容易に得られる。
上、化合物＜ｉｔ Ｘゆそ。２８いイ、（３）や出。
質としてこれに一般式１
Ｂ ｒ （ＣＨ２）ｎ−Ｉ Ｃ００Ｍ ＜１
）で表わされるブロム醗に塩素化剤、例えばＳＯα２を
反応せしめて得られる一般式！ Ｂｒ（ＣＨ２）。−ＩＣＯα （２）（但し、Ｏ
はｇ％デ、１０．／Ｊを示す、）で表わされるブロム酸
クロライドと反応せしめるで表わされる化合物を定量的
に得る。
）で表わされるブロム醗に塩素化剤、例えばＳＯα２を
反応せしめて得られる一般式！ Ｂｒ（ＣＨ２）。−ＩＣＯα （２）（但し、Ｏ
はｇ％デ、１０．／Ｊを示す、）で表わされるブロム酸
クロライドと反応せしめるで表わされる化合物を定量的
に得る。
上記ツ讐ム虐りｐライド（２）の＾体側としては、次の
化合物を挙げることができる。
化合物を挙げることができる。
（ｎ−ざ） ざ−ブロム−オクタン酸りロライド（ｎ
富？） ？−ツロムーノナンーク田ライド（ｎ−１
０） １０−ブ四ムーデヵン蟻クロライド（ｎ羽／コ
）／λ−ブロムードデカン噴り田ライド上記反応は、塩
基、例えばトリエチルアミン（Ｅｔａｓ）、 ピリジ
ン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム等と共にテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）、ニーｆ）ｖ、ピリジン、ベンゼン、クロロホル
ム、塩化メチレン、四塩化炭素、アセトニトリル、エタ
ノール、グロ・！ノール等の溶媒中で行なうのが好まし
く反応温度及び反応時間は、それぞれ約θ〜２ｊｔ℃、
約Ｏ，Ｓ−コ時間が適当である− このようＫして得られた化合物（４）を、アルカリで処
理して、又は（４）を僧元剤存在下、アルカリで処理し
て閉環せしめて、本発明の目的化合物の中員環アミドス
ルフィド化合物（５）を得る。
富？） ？−ツロムーノナンーク田ライド（ｎ−１
０） １０−ブ四ムーデヵン蟻クロライド（ｎ羽／コ
）／λ−ブロムードデカン噴り田ライド上記反応は、塩
基、例えばトリエチルアミン（Ｅｔａｓ）、 ピリジ
ン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム等と共にテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）、ニーｆ）ｖ、ピリジン、ベンゼン、クロロホル
ム、塩化メチレン、四塩化炭素、アセトニトリル、エタ
ノール、グロ・！ノール等の溶媒中で行なうのが好まし
く反応温度及び反応時間は、それぞれ約θ〜２ｊｔ℃、
約Ｏ，Ｓ−コ時間が適当である− このようＫして得られた化合物（４）を、アルカリで処
理して、又は（４）を僧元剤存在下、アルカリで処理し
て閉環せしめて、本発明の目的化合物の中員環アミドス
ルフィド化合物（５）を得る。
アルカリとしては、ナトリウムエトキシド（ＥｔｏＮａ
） 、ナトリウムイソプロポキシド（１−ＰｒＯＮａ）
、 カリウム−ｔ−ブトキシド（ｔ−ＢｕＯに）等のア
ルカリ金属アルコキシドの池水素化ナトリウム（ＮａＨ
） ｓ水酸化ナトリウム−水酸化カリウム等を用いるこ
とができる。還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウム
（Ｎａｓｈ４）が最適である。又溶媒としては、エタノ
ール、イソプロノ譬ノール、１−ブタノール等のアルコ
ール類と、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
、ベンゼン等との混合溶媒を用いるのが好ましい。
） 、ナトリウムイソプロポキシド（１−ＰｒＯＮａ）
、 カリウム−ｔ−ブトキシド（ｔ−ＢｕＯに）等のア
ルカリ金属アルコキシドの池水素化ナトリウム（ＮａＨ
） ｓ水酸化ナトリウム−水酸化カリウム等を用いるこ
とができる。還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウム
（Ｎａｓｈ４）が最適である。又溶媒としては、エタノ
ール、イソプロノ譬ノール、１−ブタノール等のアルコ
ール類と、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
、ベンゼン等との混合溶媒を用いるのが好ましい。
この反応は、いわゆる高希釈法（ｈｌｇｈ ｄｌｌｕｔ
ｌｏｎｍｅｔｈｏｄ）を用いるのがよく、窒素等の不活
性ガス零Ｆ！ｆ４気下、前記アルカリを前記溶媒に溶解
した溶液に化合物（４）又は（４′）を滴々加える。反
応温度は約ＳＯ〜ｇθ℃が適当であり、又、反応時間＆
主、用いる化合物（４）゛または（４Ｉ）の量により適
宜決定することができるが通常５〜３０時間が適当であ
る。
ｌｏｎｍｅｔｈｏｄ）を用いるのがよく、窒素等の不活
性ガス零Ｆ！ｆ４気下、前記アルカリを前記溶媒に溶解
した溶液に化合物（４）又は（４′）を滴々加える。反
応温度は約ＳＯ〜ｇθ℃が適当であり、又、反応時間＆
主、用いる化合物（４）゛または（４Ｉ）の量により適
宜決定することができるが通常５〜３０時間が適当であ
る。
次に、得られた（５）をメチル化して、本発明の目的化
合物である（６）を得る。
合物である（６）を得る。
上記反応において用いるメチル化剤としてはヨウ化メチ
ル（Ｍａｌ）が好適であり、ｎ −ＢｕＬＩ、 ジイソ
プロピルアミンの存在下、ジオキサン、ＴＨＦ。
ル（Ｍａｌ）が好適であり、ｎ −ＢｕＬＩ、 ジイソ
プロピルアミンの存在下、ジオキサン、ＴＨＦ。
ベンゼン等の溶媒中で行なう。
上記反応は、ドライアイスーアセトソ等で冷却下、約７
０分〜／時間の反応時間で行なう。
０分〜／時間の反応時間で行なう。
次に、本発明の中ｊ！環アミドスルフィド化合−から中
ＬＩＪＩケトンを合成する方法を述べる（ｎ＝／θの場
合）。
ＬＩＪＩケトンを合成する方法を述べる（ｎ＝／θの場
合）。
すなわち、ｆｉｌ （ｎ ＝ ／ ０ ）を過ヨウ素酸
酸化してスルホキシド体（７）を得、これをリチウムジ
イソプロピルアミド（ＬＤ＾）で処理徒、得られるケト
スルホキシド（８）を＾ｌ −Ｈｇで還元すると、相当
する７０＠壌ケトンを得る。これを図に示せば次の如く
である。
酸化してスルホキシド体（７）を得、これをリチウムジ
イソプロピルアミド（ＬＤ＾）で処理徒、得られるケト
スルホキシド（８）を＾ｌ −Ｈｇで還元すると、相当
する７０＠壌ケトンを得る。これを図に示せば次の如く
である。
次に本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれ
らに限宗されるものではない。
らに限宗されるものではない。
一般式（４）、（５１および（６）で表わされる化合物
は新却化合物である。
は新却化合物である。
実施例／
（１）（２＋
Ｍｅ
（ｎ＝ｆｆ）の場合
ブロム酸（１）（ｎ＝ｇ、４’１Ｏ１ＩＦ＞を５ＯＣ１
２（ｂ−）と共に、７ｈｒ 還流後、過剰の５ＯＣｊ
２を減圧留去し、得られた油状（粗製の）ブロム酸り四
リド（２＋ （ｎ ＝ ｇ ’）をエーテル（−一）に
溶解させる。
２（ｂ−）と共に、７ｈｒ 還流後、過剰の５ＯＣｊ
２を減圧留去し、得られた油状（粗製の）ブロム酸り四
リド（２＋ （ｎ ＝ ｇ ’）をエーテル（−一）に
溶解させる。
これをジスルフィド（３１（２Ｋ Ｏ！ ）及びＥｔ５
Ｎ（θ、Ｓ−）のエーテル（ｇ−）溶液に水冷攪拌下加
える。室温ＯＪ −２ｈｒ 攪拌稜反応液に水な加え
、更にエーテル（又は酢酸エチル）を加える。
Ｎ（θ、Ｓ−）のエーテル（ｇ−）溶液に水冷攪拌下加
える。室温ＯＪ −２ｈｒ 攪拌稜反応液に水な加え
、更にエーテル（又は酢酸エチル）を加える。
有轡層を分増し、水洗９）ｓ ＭｇＳＯ４乾燥する。溶
媒を留去して得られた油状物を！； ０ 、ｆの８１０
２ を□用いてカラムクロマトを行う。ｎ−ヘキサン−
＾ｃＯＥｔ（２／１〜３／２）系で溶出される部分より
ジアミドジスルフィド（４１（ｎ＝ｇ）が（６６０■（
３）からの収率９ダ、６％））油状物として得られる。
媒を留去して得られた油状物を！； ０ 、ｆの８１０
２ を□用いてカラムクロマトを行う。ｎ−ヘキサン−
＾ｃＯＥｔ（２／１〜３／２）系で溶出される部分より
ジアミドジスルフィド（４１（ｎ＝ｇ）が（６６０■（
３）からの収率９ダ、６％））油状物として得られる。
（（４１（ｎ＝ｇ）の物理的性質〕
ＮＭＲ： ７３．３０ （、？Ｈ，５ｅＮ−ＣＨ３）３
．３９（２Ｈ，ｔ 、 Ｊ ：Ａ Ｈ２、ｃＨ２Ｂｒ
）〔ｎニブ〕の場合 （１１（ｎ ＝ヲ、／＋ＪＯ１ｌＦ）、５ｏｃ１２（／
ＩＩ ｗｔ ）より（２１（ｎ＝５’）を得、（３）
（り、ｒｊＩＩＰ）及びｔｔ３Ｎ（／−）に（２）を作
用させ、（ｎ＝４）の場合と同一様の処理を行なった。
．３９（２Ｈ，ｔ 、 Ｊ ：Ａ Ｈ２、ｃＨ２Ｂｒ
）〔ｎニブ〕の場合 （１１（ｎ ＝ヲ、／＋ＪＯ１ｌＦ）、５ｏｃ１２（／
ＩＩ ｗｔ ）より（２１（ｎ＝５’）を得、（３）
（り、ｒｊＩＩＰ）及びｔｔ３Ｎ（／−）に（２）を作
用させ、（ｎ＝４）の場合と同一様の処理を行なった。
５１０２ り６マト後、ｎ−ヘキサン−＾ｃＯＥｔ（
Ｖｌ）で溶出を行ない、油状物／ ！ ４４ Ｉｒｗｇ
（（３）からの収率りｇ、！ｒ％）を得る。
Ｖｌ）で溶出を行ない、油状物／ ！ ４４ Ｉｒｗｇ
（（３）からの収率りｇ、！ｒ％）を得る。
（（４）（ｎ＝９）の物理的性質〕
ＮＭＲ： Ｊ ３．３／ （３Ｈｅ Ｓ ｅ Ｎ−Ｍｅ
）３、ｌｉ ２ （３Ｈ，ｔ ｅ Ｊ＝＝６Ｈｚ ７ｃ
＋２ｓｒ）パイルシュタイン・テスト：陽性 （ｎ＝１０）の場合 （１１（ｎ＝／θ、２３０１１１？＞及び５ｏｃ１２（
３ｗｔ ）より（２＋ （ｎ ＝ ／ ′０）を得、こ
れを（３１（１５７０ＩＩＦ）及びＥｔ３Ｎ （０，
，２ｍ ”）に作用させ、得られた粗製物を５１０２
カラムクロマトで精製する。ｎ−ヘキ′サン＾Ｃ０Ｅ
ｔ（４／１） 溶出部より油状物として（４）（ｎ＝
１０）が（２’４＋１ｖ（（３）からの収率９ ｇ、２
”％））得られた。
）３、ｌｉ ２ （３Ｈ，ｔ ｅ Ｊ＝＝６Ｈｚ ７ｃ
＋２ｓｒ）パイルシュタイン・テスト：陽性 （ｎ＝１０）の場合 （１１（ｎ＝／θ、２３０１１１？＞及び５ｏｃ１２（
３ｗｔ ）より（２＋ （ｎ ＝ ／ ′０）を得、こ
れを（３１（１５７０ＩＩＦ）及びＥｔ３Ｎ （０，
，２ｍ ”）に作用させ、得られた粗製物を５１０２
カラムクロマトで精製する。ｎ−ヘキ′サン＾Ｃ０Ｅ
ｔ（４／１） 溶出部より油状物として（４）（ｎ＝
１０）が（２’４＋１ｖ（（３）からの収率９ ｇ、２
”％））得られた。
（（４） （ｎ ＝ ／ ０ ）の物理的性質〕ＮＭＲ
： ＪＪ、、７．２（３ｔ−＋、５ｓＮ−ｃ＋３）ｊ、
ｌ／１４Ｚ （コＨ、ｔ 、 Ｊ−ＪＨｚ 、ｃ＋２ｓ
ｒ）パイルシュタイン・テスト：陽性 〔ｎ＝／コ〕の場合 （１）（ｎ＝／２、−１！ｒθｒ）及びｓｏｃ／２（／
！ｒ ｓｄ）より（２１（ｎ ＝ ／ ２ ）を得、
これをＥｔ３Ｎ （０−４を−）存在下（３１（３／
０１１１Ｆ ）に作用させる。
： ＪＪ、、７．２（３ｔ−＋、５ｓＮ−ｃ＋３）ｊ、
ｌ／１４Ｚ （コＨ、ｔ 、 Ｊ−ＪＨｚ 、ｃ＋２ｓ
ｒ）パイルシュタイン・テスト：陽性 〔ｎ＝／コ〕の場合 （１）（ｎ＝／２、−１！ｒθｒ）及びｓｏｃ／２（／
！ｒ ｓｄ）より（２１（ｎ ＝ ／ ２ ）を得、
これをＥｔ３Ｎ （０−４を−）存在下（３１（３／
０１１１Ｆ ）に作用させる。
５ｔｏ２ りｏマドでｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ（３
／１）溶出部より油状物として（４） （ｎ ＝ ／コ
）を７６３ｗ９（ｇ肌ｇ％）得た。
／１）溶出部より油状物として（４） （ｎ ＝ ／コ
）を７６３ｗ９（ｇ肌ｇ％）得た。
（（４１（ｎ ＝／２）の物理的性質〕ＮＭＲ： Ｌ３
．２３ （３Ｈ，Ｓ、Ｎ−ＣＨ５）３、’Ｉ Ｏ（２Ｈ
、ｔ 、 Ｊ＝４Ｊ Ｈｚ、ＣＨ２Ｂｒ）実施例コ Ｍ・ （５） （ｎ＝ざのの場合 シアさド ジスルフィド（４）（ｎ＝’ざ、！り、ｔｑ
）のジオキサンＣ１０ｗｄ＞溶液を７０℃の浴で加熱し
たＮａＢＨ４（／ Ｊ ！； Ｗ ）及びＮａＨ（！；
０％オイル・ジスバージ冒ン：／！；！；岬）のイン
グロノ母ノール（，２７ｍ）溶液中に窒素気流中攪拌し
つつ２０時間以上かけて滴下後、７時間還流する。
．２３ （３Ｈ，Ｓ、Ｎ−ＣＨ５）３、’Ｉ Ｏ（２Ｈ
、ｔ 、 Ｊ＝４Ｊ Ｈｚ、ＣＨ２Ｂｒ）実施例コ Ｍ・ （５） （ｎ＝ざのの場合 シアさド ジスルフィド（４）（ｎ＝’ざ、！り、ｔｑ
）のジオキサンＣ１０ｗｄ＞溶液を７０℃の浴で加熱し
たＮａＢＨ４（／ Ｊ ！； Ｗ ）及びＮａＨ（！；
０％オイル・ジスバージ冒ン：／！；！；岬）のイン
グロノ母ノール（，２７ｍ）溶液中に窒素気流中攪拌し
つつ２０時間以上かけて滴下後、７時間還流する。
放冷後、反応液に水を加えて、白色沈澱物を溶解させた
後溶媒のほとんどを減圧留去し、ｃＨｃｌｓ又はＡｃＯ
Ｅｔで抽出する。
後溶媒のほとんどを減圧留去し、ｃＨｃｌｓ又はＡｃＯ
Ｅｔで抽出する。
抽出液をＭｇＳＯ４を燥稜溶媒を留去し、得られた粗生
故物（Ｉｆ！；２８１＞を５１０２ カラムクロマト
で精製する。
故物（Ｉｆ！；２８１＞を５１０２ カラムクロマト
で精製する。
ｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ （４／ １ ）溶出部より
／２員環ラクタム スルフィド（５１（ｎ ＝ざ）が無
色結晶として、３１１．３岬（（４）（ｎ＝ｆ）からの
収率７ｇ％）得られた。ＣＨＣｌ５−ヘキサンより再結
晶すると無色プリズム晶となる。
／２員環ラクタム スルフィド（５１（ｎ ＝ざ）が無
色結晶として、３１１．３岬（（４）（ｎ＝ｆ）からの
収率７ｇ％）得られた。ＣＨＣｌ５−ヘキサンより再結
晶すると無色プリズム晶となる。
（（５１（ｎ ： ｆｆ ）の物理的性質〕ｍｐ ：
？４ｔ−９！ｒ’ＩＣ ＮＭＲ： Ｊ ２−９〜Ｊ−２（；ＩＨｓ ｍ ）、
３．２ ＩＩ Ｃ３Ｈ，Ｓ、 Ｎ−ＣＨ，）元素分析：
計算値（Ｃ１５＋２．Ｎｏ５）：Ｃ％ Ａｇ４ｔθ；Ｈ
％ｇＯＩＩ；Ｎ、よ３コ；Ｓ１／コ／７実験値： Ｃ％ｌ−ｇ、ＡＯ；Ｈ％Ｉｇ；Ｎ、よ２９；Ｓ、／コ／
６分量分析： ｍ／ｅ ２６３ （Ｍ”）（ｎ＝９）の
場合 （４）（ｎ＝９、／！ｒｌｌＯｗｙ＞−ジオキサン（Ｊ
ｕ−）をＮ５ＢＨ４（Ｊ ’Ｉ ｇ ”ｆ ） −Ｎａ
Ｈ（！； ０ ％オイル・ジスノ臂−ジ冒ン：弘ｏＯｖ
ｑ＞−４ソデロ／ダノール１９．５ｍ）で上記同様閉環
させ、５１０２ カラムクロマトで精製すると／３員
穣ラクタムスルフィド（５１（ｎ ＝ ９ ）がｉ色結
昌として？λｊ ｑ（（４）（ｎ＝９）からの収率クク
、３％）得られた。ＣＨＣｌ３−ヘキサンより再結晶す
ると無色プリズム晶となるＯ 〔（５）（ｎ＝９）の物理的性質〕 ｍｐ ： ／ ０コ一１０弘℃ ＮＭＲ： Ｊ Ｊ、２り（、？Ｈ，Ｓ、 Ｎ−ＣＨ，）
元素分析：計算値（Ｃ５６Ｈ２５ＮＯ８） ：Ｃ，４３
，コク；Ｈ％よ３６；Ｎ％よ０！；：Ｓ、／ｌｌ左奥実
験値 ：１Ａ９．３Ａ ；ｌ−１％ ｇ、、３３；Ｎ％よ”：
５ｓＩｉダ７質量分析： ｒｒｖ’＊コア ７ （Ｍ”
）（ｎ ＝ ／ ０ ）の場合 （４１（ｎ＝／θ、７００岬）−ジオキサン（／／！−
）をＮａＢＨ４（／ ！ｒ Ｏｗ９） −ＮａＨ（！ｒ
０％オイル・ジスノ母−ジョン：／１２ｓｖ）−１ソ
デロパノール（３／ｓｄ）を用いて閉環後８１０２
カラムクロマトで精製する。７１７１ｍラクタムスルフ
ィド（５Ｂｎ＝１０）が無色結晶としてグざ／”ｆ（（
４）（ｎ＝／θ）からの収率ざ７．６％）得られた。Ｃ
ＨＣ４−ｎ−ヘキサンより再結晶すると無色プリズム晶
となるＯ （（５） （ｎ ＝ ／ ０ ）の物理的性質〕ｍｐ：
ｆＪ−ｇｊ℃ ＮＭＲ： ａ 、？シ／（３８％Ｓ％Ｎ −ＣＨ３）元
素分析二計算＊ （Ｃ１７＋２ｓＮｏｓ） ：Ｃ１りθ
Ｏ１ｓ；Ｈ，にＡ、ｒ：Ｎ、りざ／：Ｓ、／７０θ実験
値： ｃ、７θＯ！ｒ；６％ｇ、ｉ；Ｎ％ ’Ａ７Ａ ；９％
／θざ９雪量分析： ｒｒｖ’ｅ ２９ ／ （Ｍ”
）（ｎ ＝ ／ ２ ）の場合 （４１（ｎ＝／コ、７１．０■）−ジオキサン（／／Ｊ
ｄ）をＮａＢＨ４（／ ！ｒ ４ｔ ｍｙ ） −Ｎａ
Ｈ（”３０％オイル・ジス／＃−ジョン：／７７ｑ”）
−４ソノロノ譬ノール（３／ｌ）で閉環ｆ 訓０２ で
カラムクロマト精製する。ｎ−ヘキサン−＾ｃＯＥｔ
（４／１）溶出部より７６員穣ラクタムスルフイド（５
） （ｎ ＝７２）を無色油状物として、Ｓ−７２ｍ１
９（（４）（ｒｌ＝ｌコ）からの収率ざ３．１％）得ら
れた。
？４ｔ−９！ｒ’ＩＣ ＮＭＲ： Ｊ ２−９〜Ｊ−２（；ＩＨｓ ｍ ）、
３．２ ＩＩ Ｃ３Ｈ，Ｓ、 Ｎ−ＣＨ，）元素分析：
計算値（Ｃ１５＋２．Ｎｏ５）：Ｃ％ Ａｇ４ｔθ；Ｈ
％ｇＯＩＩ；Ｎ、よ３コ；Ｓ１／コ／７実験値： Ｃ％ｌ−ｇ、ＡＯ；Ｈ％Ｉｇ；Ｎ、よ２９；Ｓ、／コ／
６分量分析： ｍ／ｅ ２６３ （Ｍ”）（ｎ＝９）の
場合 （４）（ｎ＝９、／！ｒｌｌＯｗｙ＞−ジオキサン（Ｊ
ｕ−）をＮ５ＢＨ４（Ｊ ’Ｉ ｇ ”ｆ ） −Ｎａ
Ｈ（！； ０ ％オイル・ジスノ臂−ジ冒ン：弘ｏＯｖ
ｑ＞−４ソデロ／ダノール１９．５ｍ）で上記同様閉環
させ、５１０２ カラムクロマトで精製すると／３員
穣ラクタムスルフィド（５１（ｎ ＝ ９ ）がｉ色結
昌として？λｊ ｑ（（４）（ｎ＝９）からの収率クク
、３％）得られた。ＣＨＣｌ３−ヘキサンより再結晶す
ると無色プリズム晶となるＯ 〔（５）（ｎ＝９）の物理的性質〕 ｍｐ ： ／ ０コ一１０弘℃ ＮＭＲ： Ｊ Ｊ、２り（、？Ｈ，Ｓ、 Ｎ−ＣＨ，）
元素分析：計算値（Ｃ５６Ｈ２５ＮＯ８） ：Ｃ，４３
，コク；Ｈ％よ３６；Ｎ％よ０！；：Ｓ、／ｌｌ左奥実
験値 ：１Ａ９．３Ａ ；ｌ−１％ ｇ、、３３；Ｎ％よ”：
５ｓＩｉダ７質量分析： ｒｒｖ’＊コア ７ （Ｍ”
）（ｎ ＝ ／ ０ ）の場合 （４１（ｎ＝／θ、７００岬）−ジオキサン（／／！−
）をＮａＢＨ４（／ ！ｒ Ｏｗ９） −ＮａＨ（！ｒ
０％オイル・ジスノ母−ジョン：／１２ｓｖ）−１ソ
デロパノール（３／ｓｄ）を用いて閉環後８１０２
カラムクロマトで精製する。７１７１ｍラクタムスルフ
ィド（５Ｂｎ＝１０）が無色結晶としてグざ／”ｆ（（
４）（ｎ＝／θ）からの収率ざ７．６％）得られた。Ｃ
ＨＣ４−ｎ−ヘキサンより再結晶すると無色プリズム晶
となるＯ （（５） （ｎ ＝ ／ ０ ）の物理的性質〕ｍｐ：
ｆＪ−ｇｊ℃ ＮＭＲ： ａ 、？シ／（３８％Ｓ％Ｎ −ＣＨ３）元
素分析二計算＊ （Ｃ１７＋２ｓＮｏｓ） ：Ｃ１りθ
Ｏ１ｓ；Ｈ，にＡ、ｒ：Ｎ、りざ／：Ｓ、／７０θ実験
値： ｃ、７θＯ！ｒ；６％ｇ、ｉ；Ｎ％ ’Ａ７Ａ ；９％
／θざ９雪量分析： ｒｒｖ’ｅ ２９ ／ （Ｍ”
）（ｎ ＝ ／ ２ ）の場合 （４１（ｎ＝／コ、７１．０■）−ジオキサン（／／Ｊ
ｄ）をＮａＢＨ４（／ ！ｒ ４ｔ ｍｙ ） −Ｎａ
Ｈ（”３０％オイル・ジス／＃−ジョン：／７７ｑ”）
−４ソノロノ譬ノール（３／ｌ）で閉環ｆ 訓０２ で
カラムクロマト精製する。ｎ−ヘキサン−＾ｃＯＥｔ
（４／１）溶出部より７６員穣ラクタムスルフイド（５
） （ｎ ＝７２）を無色油状物として、Ｓ−７２ｍ１
９（（４）（ｒｌ＝ｌコ）からの収率ざ３．１％）得ら
れた。
［（５１（ｎ、＝／ 、２ ）の物理的性質〕ＮＭＲ：
、Ｉｔ 、７．コ３（３Ｈ％Ｓ％ｓ −ＣＨ５）・元
素分析二計算値（ｃ、 ８Ｈ２，Ｎ０８） ：Ｃ１り１
１Ｉ２；Ｈｓ ９！１．ｔ；Ｎ、 ｔＡＪざ；Ｓ、＃２
０＋実験値： Ｃ１り０９り；Ｈ，９／３；Ｎ％ ’Ａ３θ；Ｓ、９ｑ
Ｏ質量分析：兜４３／デ（Ｍ“） 実施例３ （５） （６） 〔ｎ＝ざ〕の場合 ／コ員環ラクタムスルフィド（５１（ｎ＝ｒ。
、Ｉｔ 、７．コ３（３Ｈ％Ｓ％ｓ −ＣＨ５）・元
素分析二計算値（ｃ、 ８Ｈ２，Ｎ０８） ：Ｃ１り１
１Ｉ２；Ｈｓ ９！１．ｔ；Ｎ、 ｔＡＪざ；Ｓ、＃２
０＋実験値： Ｃ１り０９り；Ｈ，９／３；Ｎ％ ’Ａ３θ；Ｓ、９ｑ
Ｏ質量分析：兜４３／デ（Ｍ“） 実施例３ （５） （６） 〔ｎ＝ざ〕の場合 ／コ員環ラクタムスルフィド（５１（ｎ＝ｒ。
５２６ｗ９）の乾燥ｖ＋Ｆ（ｇｓ（）溶液を＾「 気流
下ドライアイス−アセトン浴で冷却する。この中にジイ
ソプロピルアミン（１−Ｐｒ２ＮＨ； ０−’Ｉ −１
１１４／、５当量）、次いでｎ −ＢｕＬｌ−ヘキサン
溶液（／、、！−当量）を加えｌＯ分間゛攪拌する。反
応液にヨウ化メチル（Ｍ＠Ｉ ； ０．．３ ：ｌ ｍ
）を加え、ドライアイス−７七トン浴中／時間、水塩
浴中コ時間、更に室温にて３０分′間攪拌の稜、ドライ
アイス−アセトン浴で冷却する。反応液に過剰の飽和Ｎ
Ｈ４（Ｊ水溶液を加えた徒、室温に戻し、 ｃｓｃｌ、
で抽出する。抽出液を５Ｉ０２ のショートカラ
ムで濾過し、溶媒を留去する。得られた粗結晶を５１０
２ カラムクロマトで精製する。ｎ−ヘキサン−＾ｃ
ＯＥｔ（４／１）溶出部より無色結晶としてラクタムス
ルフィド（６１（ｎ ＝ ｇ ）が５ＩＩ３１ＩＦ（収
率９７０ｇ％）得られ、ｃＨｃｌ、−ｎ−ヘキサンより
再結晶すると、無色針状晶が得られた。
下ドライアイス−アセトン浴で冷却する。この中にジイ
ソプロピルアミン（１−Ｐｒ２ＮＨ； ０−’Ｉ −１
１１４／、５当量）、次いでｎ −ＢｕＬｌ−ヘキサン
溶液（／、、！−当量）を加えｌＯ分間゛攪拌する。反
応液にヨウ化メチル（Ｍ＠Ｉ ； ０．．３ ：ｌ ｍ
）を加え、ドライアイス−７七トン浴中／時間、水塩
浴中コ時間、更に室温にて３０分′間攪拌の稜、ドライ
アイス−アセトン浴で冷却する。反応液に過剰の飽和Ｎ
Ｈ４（Ｊ水溶液を加えた徒、室温に戻し、 ｃｓｃｌ、
で抽出する。抽出液を５Ｉ０２ のショートカラ
ムで濾過し、溶媒を留去する。得られた粗結晶を５１０
２ カラムクロマトで精製する。ｎ−ヘキサン−＾ｃ
ＯＥｔ（４／１）溶出部より無色結晶としてラクタムス
ルフィド（６１（ｎ ＝ ｇ ）が５ＩＩ３１ＩＦ（収
率９７０ｇ％）得られ、ｃＨｃｌ、−ｎ−ヘキサンより
再結晶すると、無色針状晶が得られた。
（（６）（ｎ＝ｇ）の物理的性質〕
ｍｐ ： ／θデー／／θ℃
ＮＭＲ： ｄ ／、０３ （、？Ｈ，ｄ％ Ｊ ＝Ａ、
１ＩＨ２，ＣＨ−ＣＨ，）、２．９〜．？、３（２８％
ｍ） 、７．／９（３Ｈ％Ｓ、 Ｎ −０Ｍ３）元素分析：計
算値（Ｃ１６８２３ＮＯ８） ：０％６ｑ、２り；６％
ｇ、３Ａ；Ｎ％り０！；；ｓ、 ／ｌ！；ｌ。
１ＩＨ２，ＣＨ−ＣＨ，）、２．９〜．？、３（２８％
ｍ） 、７．／９（３Ｈ％Ｓ、 Ｎ −０Ｍ３）元素分析：計
算値（Ｃ１６８２３ＮＯ８） ：０％６ｑ、２り；６％
ｇ、３Ａ；Ｎ％り０！；；ｓ、 ／ｌ！；ｌ。
実験値：
Ｃ％Ａｌデ；５ｓｌＪ７；ｈ％よθコ；Ｓ、＃１（ｎ＝
９）の・場合 ／３ｊ＆壌ラクタム スルフィド（５） Ｃｎ ＝ ９
、ダダｏｗｑ＞のＴＨＦ（４，グー）溶液に上記同様＋
−Ｐｒ２ＮＨ，（／、！；当量）−ｎ−ＢｕＬＩ−ｎ
−ヘキサン（／、５当量）、次いでＭｏｌ （０，３！
； ｖｄ ）を作用させる。得られた粗結晶を９１０２
でカラムり７−ｆｆト精製すると、無色針状晶とし
て、ラクタムスルフィド（６１（ｎ ＝９）がＩＩ！；
Ｏｗｑ＜収率９７．ｑ％）得うれた。エーテル−ｎ−へ
キサンより再結晶すると無色針状晶を得た＠ ［（６１（ｎ＝９）の物理的性質〕 ｍｐ ： ／ ０９〜／１０℃ ＮＭＲ： Ｊ ／、θ！（３Ｈ％６、Ｊ＝ＡＨｚ、 Ｃ
Ｈ−０Ｍ５）３．２＋ （３Ｈ，Ｓ、 Ｎ−ＣＨ，）元
素分析：計算値（Ｃ，７Ｈ，２５ＮＯ８）：Ｃ，７θＯ
Ａ ；８％ ＆６Ｓ；Ｎ％ダｇ／；Ｓ、／１００実験値
： ０％ ’７０．０９ ；ＨＳ＆＆ｙ；Ｎ％＜［７；ｓ、
／θ９／（ｎ ＝ ／ ０ ）の場合 ／４ｔＭＩＩ４ｔタム スルフィド（５１（ｎ＝１０゜
ｔｔ３ｓｗｔ＞のＴＨＦ （Ａｓｄ）溶液Ｋ（５）（ｎ
＝ざ）の場合と同様７、／、、５−当量のｌ −Ｐｒ２
Ｎｌ−１、及びｎ−ＢｕＬｌ−ｎ −ヘキサン次いでＭ
ｅｌ （０，３，７ｍｌ ）を作用させる。得られた和
結晶をＳ ｔｏ２ でカラムクロマト精製するとラク
タムスルフィド（６） （ｎ ＝１０）が無色結晶とし
てグ！２ＴＭｉＣ収率９９．／％）得られた。
９）の・場合 ／３ｊ＆壌ラクタム スルフィド（５） Ｃｎ ＝ ９
、ダダｏｗｑ＞のＴＨＦ（４，グー）溶液に上記同様＋
−Ｐｒ２ＮＨ，（／、！；当量）−ｎ−ＢｕＬＩ−ｎ
−ヘキサン（／、５当量）、次いでＭｏｌ （０，３！
； ｖｄ ）を作用させる。得られた粗結晶を９１０２
でカラムり７−ｆｆト精製すると、無色針状晶とし
て、ラクタムスルフィド（６１（ｎ ＝９）がＩＩ！；
Ｏｗｑ＜収率９７．ｑ％）得うれた。エーテル−ｎ−へ
キサンより再結晶すると無色針状晶を得た＠ ［（６１（ｎ＝９）の物理的性質〕 ｍｐ ： ／ ０９〜／１０℃ ＮＭＲ： Ｊ ／、θ！（３Ｈ％６、Ｊ＝ＡＨｚ、 Ｃ
Ｈ−０Ｍ５）３．２＋ （３Ｈ，Ｓ、 Ｎ−ＣＨ，）元
素分析：計算値（Ｃ，７Ｈ，２５ＮＯ８）：Ｃ，７θＯ
Ａ ；８％ ＆６Ｓ；Ｎ％ダｇ／；Ｓ、／１００実験値
： ０％ ’７０．０９ ；ＨＳ＆＆ｙ；Ｎ％＜［７；ｓ、
／θ９／（ｎ ＝ ／ ０ ）の場合 ／４ｔＭＩＩ４ｔタム スルフィド（５１（ｎ＝１０゜
ｔｔ３ｓｗｔ＞のＴＨＦ （Ａｓｄ）溶液Ｋ（５）（ｎ
＝ざ）の場合と同様７、／、、５−当量のｌ −Ｐｒ２
Ｎｌ−１、及びｎ−ＢｕＬｌ−ｎ −ヘキサン次いでＭ
ｅｌ （０，３，７ｍｌ ）を作用させる。得られた和
結晶をＳ ｔｏ２ でカラムクロマト精製するとラク
タムスルフィド（６） （ｎ ＝１０）が無色結晶とし
てグ！２ＴＭｉＣ収率９９．／％）得られた。
［”（６１（ｎ＝／（７）の物理的性質〕ｍｐ：！；ｇ
〜６ダ℃ ＮＭＲ： Ｊ ／、０ ！； （、？Ｈ％ｄ、 Ｊ＝ム
ｉｚ 、 ＣＨ−Ｃ！：Ｉ、）２−９− ｊ−３（−
２Ｈ，ｍｓ Ｓ −ＣＨ２）３、コｌＩ（、？Ｈ％Ｓ、
Ｎ−ＣＨ，）元素分析：計算値（Ｃ７８Ｈ２７ＮＯ５）
：Ｃ，７θ’７７；８％ ｇ、９／；Ｎ、！９；Ｓ、／
θＳＯ実測値 Ｃ１りθり７；Ｈｘ＆９ざ；ＮＳＳダミＳ、／θλ９（
ｎ ＝ ／コ〕の場合 ＃＃ｉｌｌラクタム スルフィド（５１（ｎ ＝ ／
２、クダＯ■）のｖ＋Ｆ（９ｍ）溶液に上記同様／、５
当量のｉ −ｐｒ ２ＮＨｓ及びｎ−ＢｕＬ １−ｎ−
ヘキサン次いでＭａｌ （θ、！ｆ／ ｄ ）を作用さ
せ、得られた和結晶を５Ｌ０２ でカラムクロマト精
製し、・（６） （ｎ ＝／２）を無色結晶としてり、
ｔ、７′ｑ（収率９７．５％）得り。これをエーテル−
〇−ヘキサンより再結晶すると無色プリズム晶を得る。
〜６ダ℃ ＮＭＲ： Ｊ ／、０ ！； （、？Ｈ％ｄ、 Ｊ＝ム
ｉｚ 、 ＣＨ−Ｃ！：Ｉ、）２−９− ｊ−３（−
２Ｈ，ｍｓ Ｓ −ＣＨ２）３、コｌＩ（、？Ｈ％Ｓ、
Ｎ−ＣＨ，）元素分析：計算値（Ｃ７８Ｈ２７ＮＯ５）
：Ｃ，７θ’７７；８％ ｇ、９／；Ｎ、！９；Ｓ、／
θＳＯ実測値 Ｃ１りθり７；Ｈｘ＆９ざ；ＮＳＳダミＳ、／θλ９（
ｎ ＝ ／コ〕の場合 ＃＃ｉｌｌラクタム スルフィド（５１（ｎ ＝ ／
２、クダＯ■）のｖ＋Ｆ（９ｍ）溶液に上記同様／、５
当量のｉ −ｐｒ ２ＮＨｓ及びｎ−ＢｕＬ １−ｎ−
ヘキサン次いでＭａｌ （θ、！ｆ／ ｄ ）を作用さ
せ、得られた和結晶を５Ｌ０２ でカラムクロマト精
製し、・（６） （ｎ ＝／２）を無色結晶としてり、
ｔ、７′ｑ（収率９７．５％）得り。これをエーテル−
〇−ヘキサンより再結晶すると無色プリズム晶を得る。
Ｃ（６１（ｎ −／ ２ ）の物理的性質〕ｍｐ：り３
〜７７℃ ＮＭＲ： Ｊ ／、０！； （、？Ｈ，ｄ、 Ｊ＝７Ｈ
ｚ、 ＣＨ−ＣＨ３）コ、ｆ 〜３．／ （２Ｈ，ｒｒ
、 Ｓ −ＣＨ２）３、、／ ｆ （３Ｈ％Ｓ、Ｎ−Ｃ
Ｍ３）元素分析二計算値（Ｃ２ｏＨ３，Ｎ０５）：Ｃ１
り！０．２；Ｈ％９！３り；Ｎ、ｌＡコＯ：Ｓ％ｔ？、
６／実験値：
〜７７℃ ＮＭＲ： Ｊ ／、０！； （、？Ｈ，ｄ、 Ｊ＝７Ｈ
ｚ、 ＣＨ−ＣＨ３）コ、ｆ 〜３．／ （２Ｈ，ｒｒ
、 Ｓ −ＣＨ２）３、、／ ｆ （３Ｈ％Ｓ、Ｎ−Ｃ
Ｍ３）元素分析二計算値（Ｃ２ｏＨ３，Ｎ０５）：Ｃ１
り！０．２；Ｈ％９！３り；Ｎ、ｌＡコＯ：Ｓ％ｔ？、
６／実験値：
Claims (9)
- （１） 一般式稟 （ただし、式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、ｎ
は、ざ、デ、ＩＯ％ｌコを示す、）で表わされる新規な
中員環ア竜ドスルフイド化合物。 - （２）Ｒが水素原子、ｎがｇである特許請求の範囲第（
１）項記載の化合物。 - （３）Ｒが水素原子、ｎが９である特許請求の範囲１！
（１）項記載の化合物。 - （４）Ｒが水素原子、ｎが１０である特許請求の範囲第
（１）項記載の化合物。 - （５）Ｒが水素原子、０が７２である特許請求の範囲第
（１）項記載の化合物。 - （６）Ｒがメチル基、ｉがｔである特許請求の範囲第（
１）項記載の化合物。 - （７）Ｒがメチル基、ｎがりである特許請求の範囲。第
（１）項記載の化合物。 - （８）Ｒがメチル基、ｎがＩＯである特許請求の範囲第
（１）項記載の化合物。 - （９）Ｒがメチル基、ｎが１２である特許請求の範囲第
（１）項記載の化合物。 （１１式寡 で表わされる化合物又はそのジスルフィドを出発物質と
なし、これを一般式： ％式％ （ただし、式中、ｎは、ｇ％？、ＩＯ％ｌコを表わす、
） で表わされる化合物と反応させて、一般式婁（ただし、
式中、ｎは前記と同じ、） で表わされる化合物又はそのジスルフィドを得、これを
アルカリで処理して閉環させて一般式富（丸だし、式中
、ｎは前記と同じ、） で表わされる化合物を得、これをメチル化して、一般式
富 （ただし、式中、ｎは前記と同じ、） で表わされる化合物を得ることを特徴とする新規な中員
潰ア之ドスルフイド化合物の合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20078782A JPS5857432B2 (ja) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | 新規な中員環アミドスルフイド化合物及びその合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20078782A JPS5857432B2 (ja) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | 新規な中員環アミドスルフイド化合物及びその合成法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8661079A Division JPS5817754B2 (ja) | 1979-07-09 | 1979-07-09 | 新規な中員環アミドスルフイド化合物及びその合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5890571A true JPS5890571A (ja) | 1983-05-30 |
| JPS5857432B2 JPS5857432B2 (ja) | 1983-12-20 |
Family
ID=16430178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20078782A Expired JPS5857432B2 (ja) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | 新規な中員環アミドスルフイド化合物及びその合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5857432B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0564086U (ja) * | 1992-02-06 | 1993-08-24 | 株式会社ホンダアクセス | 車両の盗難防止装置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63167529U (ja) * | 1987-04-21 | 1988-11-01 |
-
1982
- 1982-11-15 JP JP20078782A patent/JPS5857432B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0564086U (ja) * | 1992-02-06 | 1993-08-24 | 株式会社ホンダアクセス | 車両の盗難防止装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5857432B2 (ja) | 1983-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5890571A (ja) | 新規な中員環アミドスルフイド化合物及びその合成法 | |
| Lee et al. | Synthesis of d-biotin from cysteine | |
| JPH02174781A (ja) | 置換チエノピラン類 | |
| DE60003807T2 (de) | Enantiomere von mercaptolactonen und verfahren zu ihrer herstellung | |
| CA1050989A (en) | Preparation of 3,6-dichloropicolinic acid | |
| JPS5980685A (ja) | Ｎ−低級アルカノイルグアニン誘導体およびそれを用いる方法 | |
| JPS5817754B2 (ja) | 新規な中員環アミドスルフイド化合物及びその合成法 | |
| CN120365200B (zh) | 一种(s)-2-(3,5-二甲基苯基)吡咯烷盐酸盐的制备方法 | |
| JPS6058757B2 (ja) | ５−イソプロピル−１−オキサスピロ〔２．４〕ヘプト−４−エン | |
| JPH02196784A (ja) | ２‐（２‐チェニル）‐エチルアミン誘導体の製造方法 | |
| Teotino | Synthesis of Analgesics with Benzomorphane Structure. A Possible Intermediate: 1-Methyl-2-benzyl-4-piperidol | |
| SU682131A3 (ru) | Способ получени производных -2-(6,11-дигидродибензо в,е тиепинон-11-ил-3)-пропионовой кислоты | |
| JPH0259566A (ja) | ４‐ヒドロキシ‐２ｈ‐ピラン‐２‐オンの製造法 | |
| JPS62230784A (ja) | ジヒドロ−１ｈ−ピロリジン−３，５−（２ｈ，６ｈ）−ジオンの製法 | |
| JPS5959652A (ja) | 新規なアミノ酸及びその製造法 | |
| CN119613329A (zh) | 一种化合物6-氯-3-氟-2-碘吡啶的合成方法 | |
| JPS6016942B2 (ja) | Ｎ−アシル−ｎ−メチル−４−（３−ピリジル）−ブチルアミン類およびその製造方法 | |
| JPS6153261A (ja) | 分鎖状含硫化合物 | |
| JPS61155361A (ja) | 含フツ素スルホニル化合物 | |
| JPS6038375A (ja) | ケトンの製法 | |
| JPS61221184A (ja) | ２−（２−チエニル）−エチルアミンの製造方法 | |
| JPS58203950A (ja) | α−アミノメチルベンジルアルコ−ル誘導体の製造法 | |
| JPS5826891A (ja) | チアゾロ〔３，２−ａ〕ピリミジン誘導体及びその製造法 | |
| JPH093055A (ja) | クロマノン系化合物の製造方法 | |
| JPS63196574A (ja) | １，３−オキサゾリジン−２−オン誘導体の製法 |