JPS5890546A - イソチオシアネ−ト香料の合成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は沢わさび様香りを呈するイソチオシアネート香
料の合成法に関し、特に工程が簡素化された合成法に係
る。

沢わさび様香りを呈する香料組成物（以下、これを単に
「わさび香料Ｊと称する。）はすりおろし西洋わさび中
に添加して沢わさび様の香気をもったわさびを製造した
り、あ・るいはすりおろし沢わさび中に添加して香気強
化わさびを製造したり、さらにはα−デンプン等の可溶
性デンプン水溶液中に添加し、スプレー乾燥して粉末化
し、沢わさび様香りを呈するふりかけ調味料を製造した
り、またサラダ油等の食用油中に添加、溶解して沢わさ
び様香りをもったドレッシング油を製造したり等、各種
の利用性を有するものである。

このようなわさび香料として従来では組成が不明確であ
ったため、天然沢わさびそのものの利用を余儀なくされ
ていたので使用にやつがいであった０ また、天然沢わさびを利用する場合においても、その加
工の際に沢わさび独特の風味が激しく変化して消失して
しまい、利用に大変不便であった。

本発明者は沢わさびの香り成分かい・がなる組成である
かを鋭意研究の結果、これがイソチオシアネート、特に
一般式 ％式％ （ただし、ＲはＣＨ３またはＣ２Ｈ５、ｎは５〜８の数
である。）を有するアルキルチオアルキルインチオシア
ネートであることを発見し、この合成を試みた。

前述のアルキルチオアルキルインチオシアネートの合成
方法として各種の方法が知られている。

−例としてメチルチオアルキルインチオシアネートの公
知合成法を示せば次のとおりである。

ここでＲはアルキル基またはＨであり、Ｘはハロゲンで
ある。

〇 しかしながら、この方法社出発物質ｘ−ａ−３−ｒｔか
らＣＨ３−８−Ｒ，−ＣＨ−ＮＣ８を合成するまに５工
程を必要とし、このため工程が複雑である。

−ＨｇＣｋ ＣＨｓ−８−Ｒ−ＮＨ−Ｃ８−８Ｈ−１（、Ｎ−ＲＣＨ
ｓ−８−ＲＮＣ８ ここでＸはハロゲン、Ｒはアルキル基ま九は水素である
。

しかしながら、この方法もまた。Ｘ−Ｒ−Ｘ　からＣＨ
，−８４ＮＣａを合成するまでに５工程を必要とし、前
述と同様に工程が複雑である。

（３） −ＣＨｓ　ＮＨｓ　　　’−→ＣＨｓ−８−Ｒ−ＣＨ，
ＮＣ８ただし、Ｘはハロゲン、Ｒはアルキル基または水
素である。しかしながら、この方法もまた出発物質Ｘ−
Ｒ−ＣＯＯＨからＣｌ０３Ｓ　−ＲＣ１１２＝−Ｎ（：
　Ｓを合成するまでに６エ程を必要とし、前述と同様に
工程が複雑である。

本発明の目的は工程がわずかに三工程であって工程数の
少ない簡素化されたイソチオシアネート香料、特にアル
キルチオアルキルイソチオシアネート香料の合成法を提
供することにある。

前述の目的を達成するため、本発明によれば次の（Ａ）
〜（ｑの工程からなることを特徴とする。

（５）一般式 ％式％（１１ を有するジハロゲン化アルキルをチオアルキル化剤と反
応させて前記式（１）におけるいずれか一方のハロゲン
基をチオアルキル化する工程。

（Ｂ）　　次いで前記式（１）における他方の・・ロゲ
ン基をアミン化剤によりアミン化して一般式 ％式％（２１ ？有するアルキルチオアルキルアミンを生成する工程０ ０　さらに前記式（２）Ｋお轄るＮＨｓ基ｔ−ＮＣ８基
に変換して一般式 Ｒ−８−ＣｗＨｓｎ　−ＮＣＳ　　　　　　−−”・（
３１を有するアルキルチオアルキルイソチオシアネート
を生成する工程。

ただし、前記式ｍ〜（３）におい、ｒ、ｘは・・ロゲン
。

ＲはＣＨ，まえはＣ５Ｈｌ、０社５〜８の数を示す。

前記工＠（ＡＪにおいて、チオアルキル化剤として例え
ばＣＨ１８Ｎａ、　Ｎａｍ８またはＣＨｓＯＨｌ）が用
いられる０前起工１！囚は例えば次のように表わされる
。

ＣＨｌ　−８−ＣｎＨｘｎ　−Ｘ　　　　　　　−（４
）前記工１ｉｅ）において、アミン化剤として例えばＮ
ａＨＮ鵞ｔえはＮＨｓ水溶液が用いられる。前記工程０
３）は例えば次式で表わされる。

ＣＨｌ　−８−Ｃｎ　Ｈａ　ｎ　−ＮＨｓ　　　　　　
　・−−（５）前記工１１Ｃ）においてＮＣ８化剤とし
て例えばｃｔ　−ｃ　−ｃｔが用いられる。前記工程（
Ｃ１は例えばＳ 次式で示される。

ＣＨ３−８−ＣｎＨ２ｎ−ＮＨ２＋Ｃｔ−Ｃ−Ｃｔ　−
−→Ｃｆ（３−Ｓ　−ＣＢＨ２ｎ　−ＮＣＳ　　　　　
　　　　−０−１，（６）このようにしてなる本発明方
法は工程が前述のとおり（Ａ）〜（ｑの三工程ですみ、
したがって工程の簡素化された、実用上極めて有用な方
法である。

本発明方法によって合成された一般式 Ｒ−８−ＣｕＨｚｎ　−ＮＣ８を有するアルキルチオア
ルキルインチオシアネートはわさび様香りを呈する香料
であり、各種基材、例えばすりおろし西洋わさび、すり
おろし沢わさび、練わさび、可溶性デンプン（例えばα
−デンプン等）、ドレッシング油等の基材に任意の過当
量、好ましくは１〜１１００ｐｐの量添加混合すること
によって使用される。

前記香料の基材への添加に際してそのままの状態（濃度
）で使用してもよく、また、大豆油、綿実油等の食用油
に、あるいはアルコール、プロピレングリコール等に、
例えば１００倍に稀釈して使用してもよい。

実施例 ジハロゲン化アルキル（１，６−ジブロモヘキサン）２
０ｆに゛メチル化剤としてナトリウムメチルメルカプタ
ンの１５％水溶液３８．８　ｆを徐々に滴下する。

反応液を加温後、メチルチオアルキル・・ロゲン（６−
メチルチオアキルアミン）２．５１ｒｉｉる。

これに０．４６ｔのナトリウムアミドを加え攪拌する。

反応後、メチルチオアルキルアミンを得る。

（６−メーＦ−ルチオヘキシルアミン）１．２４Ｐｏ続
いてこれにチオフォスゲン０．９７ｔｆ添加する０反応
後１８−〇Ｎ−力性ソーダ１８−を加え、メチルチオヘ
キシルイソチオシアネートを得る０ 主物質はわさびの香りを呈した０ 以上のとおり、本発明はわずかに３工程で所望のアルキ
ルチオアルキルイソチオシアネートを合成し得、したが
って工程が簡素である０得られたアルキルチオアルキル
インチオシアネートはそれ自体沢わさび様香りを呈す不
わさび香料であり、これを所望の適当量各種基材に添加
することにより沢わさび様香りの呈する種々の食品全容
易に製造し得る。

特許出願人　金印わさび株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の囚〜（ｑに示す３工程によりアルキルチオア
   ルキルインチオシアネートを生成し得るインチオシアネ
   ート香料の合成方法。 （Ａ）一般式 ％式％（１） を有するジハロゲン化アルキルをチオアルキル化剤と反
   応させて前記式（１）におけるいずれか一方の・・ｄゲ
   ン基をチオアルキル化する工程。 （Ｂ）　　次いで前記式（１）における他方のハロゲン
   基をアミン化剤によりアミン化して一般式 ％式％（２１ を有するアルキルチオアルキルアミンを生成する工程。 （ｑ　さらに前記式（２）におけるＮＨ２基をＮＣ８基
   に変換して一般式　ＲＳ　　Ｃｍ　Ｈ２ｎ　　Ｎ　Ｃ８
   −−−（３１を有するアルキルチオアルキルインチオシ
   アネートを生成する工程。 ただし、前記式（１）〜（３）において、Ｘはノ・ロゲ
   ン、ＲはＣＨ３またはＣ２Ｈ５、ｎは５〜８の数を示す
   。