JPS5890546A

JPS5890546A - イソチオシアネ−ト香料の合成方法

Info

Publication number: JPS5890546A
Application number: JP56188624A
Authority: JP
Inventors: Isao Kijima; 木島　勲; Kazuo Ina; 伊奈　和夫
Original assignee: KINJIRUSHI WASABI KK
Current assignee: KINJIRUSHI WASABI KK
Priority date: 1981-11-24
Filing date: 1981-11-24
Publication date: 1983-05-30
Also published as: JPH038336B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は沢わさび様香りを呈するイソチオシアネート香
料の合成法に関し、特に工程が簡素化された合成法に係
る。

沢わさび様香りを呈する香料組成物（以下、これを単に
「わさび香料Ｊと称する。）はすりおろし西洋わさび中
に添加して沢わさび様の香気をもったわさびを製造した
り、あ・るいはすりおろし沢わさび中に添加して香気強
化わさびを製造したり、さらにはα−デンプン等の可溶
性デンプン水溶液中に添加し、スプレー乾燥して粉末化
し、沢わさび様香りを呈するふりかけ調味料を製造した
り、またサラダ油等の食用油中に添加、溶解して沢わさ
び様香りをもったドレッシング油を製造したり等、各種
の利用性を有するものである。

このようなわさび香料として従来では組成が不明確であ
ったため、天然沢わさびそのものの利用を余儀なくされ
ていたので使用にやつがいであった０また、天然沢わさびを利用する場合においても、その加
工の際に沢わさび独特の風味が激しく変化して消失して
しまい、利用に大変不便であった。

本発明者は沢わさびの香り成分かい・がなる組成である
かを鋭意研究の結果、これがイソチオシアネート、特に
一般式％式％（ただし、ＲはＣＨ３またはＣ２Ｈ５、ｎは５〜８の数
である。）を有するアルキルチオアルキルインチオシア
ネートであることを発見し、この合成を試みた。

前述のアルキルチオアルキルインチオシアネートの合成
方法として各種の方法が知られている。

−例としてメチルチオアルキルインチオシアネートの公
知合成法を示せば次のとおりである。

ここでＲはアルキル基またはＨであり、Ｘはハロゲンで
ある。

〇しかしながら、この方法社出発物質ｘ−ａ−３−ｒｔか
らＣＨ３−８−Ｒ，−ＣＨ−ＮＣ８を合成するまに５工
程を必要とし、このため工程が複雑である。

−ＨｇＣｋＣＨｓ−８−Ｒ−ＮＨ−Ｃ８−８Ｈ−１（、Ｎ−ＲＣＨ
ｓ−８−ＲＮＣ８ここでＸはハロゲン、Ｒはアルキル基ま九は水素である
。

しかしながら、この方法もまた。Ｘ−Ｒ−Ｘ　からＣＨ
，−８４ＮＣａを合成するまでに５工程を必要とし、前
述と同様に工程が複雑である。

（３） −ＣＨｓ　ＮＨｓ　　　’−→ＣＨｓ−８−Ｒ−ＣＨ，
ＮＣ８ただし、Ｘはハロゲン、Ｒはアルキル基または水
素である。しかしながら、この方法もまた出発物質Ｘ−
Ｒ−ＣＯＯＨからＣｌ０３Ｓ　−ＲＣ１１２＝−Ｎ（：
　Ｓを合成するまでに６エ程を必要とし、前述と同様に
工程が複雑である。

本発明の目的は工程がわずかに三工程であって工程数の
少ない簡素化されたイソチオシアネート香料、特にアル
キルチオアルキルイソチオシアネート香料の合成法を提
供することにある。

前述の目的を達成するため、本発明によれば次の（Ａ）
〜（ｑの工程からなることを特徴とする。

（５）一般式％式％（１１を有するジハロゲン化アルキルをチオアルキル化剤と反
応させて前記式（１）におけるいずれか一方のハロゲン
基をチオアルキル化する工程。

（Ｂ）　　次いで前記式（１）における他方の・・ロゲ
ン基をアミン化剤によりアミン化して一般式％式％（２１？有するアルキルチオアルキルアミンを生成する工程００　さらに前記式（２）Ｋお轄るＮＨｓ基ｔ−ＮＣ８基
に変換して一般式Ｒ−８−ＣｗＨｓｎ　−ＮＣＳ　　　　　　−−”・（
３１を有するアルキルチオアルキルイソチオシアネート
を生成する工程。

ただし、前記式ｍ〜（３）におい、ｒ、ｘは・・ロゲン
。

ＲはＣＨ，まえはＣ５Ｈｌ、０社５〜８の数を示す。

前記工＠（ＡＪにおいて、チオアルキル化剤として例え
ばＣＨ１８Ｎａ、　Ｎａｍ８またはＣＨｓＯＨｌ）が用
いられる０前起工１！囚は例えば次のように表わされる
。

ＣＨｌ　−８−ＣｎＨｘｎ　−Ｘ　　　　　　　−（４
）前記工１ｉｅ）において、アミン化剤として例えばＮ
ａＨＮ鵞ｔえはＮＨｓ水溶液が用いられる。前記工程０
３）は例えば次式で表わされる。

ＣＨｌ　−８−Ｃｎ　Ｈａ　ｎ　−ＮＨｓ　　　　　　
　・−−（５）前記工１１Ｃ）においてＮＣ８化剤とし
て例えばｃｔ　−ｃ　−ｃｔが用いられる。前記工程（
Ｃ１は例えばＳ次式で示される。

ＣＨ３−８−ＣｎＨ２ｎ−ＮＨ２＋Ｃｔ−Ｃ−Ｃｔ　−
−→Ｃｆ（３−Ｓ　−ＣＢＨ２ｎ　−ＮＣＳ　　　　　
　　　　−０−１，（６）このようにしてなる本発明方
法は工程が前述のとおり（Ａ）〜（ｑの三工程ですみ、
したがって工程の簡素化された、実用上極めて有用な方
法である。

本発明方法によって合成された一般式Ｒ−８−ＣｕＨｚｎ　−ＮＣ８を有するアルキルチオア
ルキルインチオシアネートはわさび様香りを呈する香料
であり、各種基材、例えばすりおろし西洋わさび、すり
おろし沢わさび、練わさび、可溶性デンプン（例えばα
−デンプン等）、ドレッシング油等の基材に任意の過当
量、好ましくは１〜１１００ｐｐの量添加混合すること
によって使用される。

前記香料の基材への添加に際してそのままの状態（濃度
）で使用してもよく、また、大豆油、綿実油等の食用油
に、あるいはアルコール、プロピレングリコール等に、
例えば１００倍に稀釈して使用してもよい。

実施例ジハロゲン化アルキル（１，６−ジブロモヘキサン）２
０ｆに゛メチル化剤としてナトリウムメチルメルカプタ
ンの１５％水溶液３８．８　ｆを徐々に滴下する。

反応液を加温後、メチルチオアルキル・・ロゲン（６−
メチルチオアキルアミン）２．５１ｒｉｉる。

これに０．４６ｔのナトリウムアミドを加え攪拌する。

反応後、メチルチオアルキルアミンを得る。

（６−メーＦ−ルチオヘキシルアミン）１．２４Ｐｏ続
いてこれにチオフォスゲン０．９７ｔｆ添加する０反応
後１８−〇Ｎ−力性ソーダ１８−を加え、メチルチオヘ
キシルイソチオシアネートを得る０主物質はわさびの香りを呈した０以上のとおり、本発明はわずかに３工程で所望のアルキ
ルチオアルキルイソチオシアネートを合成し得、したが
って工程が簡素である０得られたアルキルチオアルキル
インチオシアネートはそれ自体沢わさび様香りを呈す不
わさび香料であり、これを所望の適当量各種基材に添加
することにより沢わさび様香りの呈する種々の食品全容
易に製造し得る。

特許出願人　金印わさび株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次の囚〜（ｑに示す３工程によりアルキルチオア
ルキルインチオシアネートを生成し得るインチオシアネ
ート香料の合成方法。（Ａ）一般式％式％（１）を有するジハロゲン化アルキルをチオアルキル化剤と反
応させて前記式（１）におけるいずれか一方の・・ｄゲ
ン基をチオアルキル化する工程。（Ｂ）　　次いで前記式（１）における他方のハロゲン
基をアミン化剤によりアミン化して一般式％式％（２１を有するアルキルチオアルキルアミンを生成する工程。（ｑ　さらに前記式（２）におけるＮＨ２基をＮＣ８基
に変換して一般式　ＲＳ　　Ｃｍ　Ｈ２ｎ　　Ｎ　Ｃ８
−−−（３１を有するアルキルチオアルキルインチオシ
アネートを生成する工程。ただし、前記式（１）〜（３）において、Ｘはノ・ロゲ
ン、ＲはＣＨ３またはＣ２Ｈ５、ｎは５〜８の数を示す
。