JPS588734A

JPS588734A - ポリプロピレン系樹脂用下塗り剤組成物

Info

Publication number: JPS588734A
Application number: JP56106618A
Authority: JP
Inventors: Keiji Urata; 浦田　啓司
Original assignee: Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd
Current assignee: Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd
Priority date: 1981-07-08
Filing date: 1981-07-08
Publication date: 1983-01-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はポリプロピレン系樹脂、例えばポリプロピレン
ホモポリマー、エチレンプロピレン共重合物、エチレン
プロピレンジエン共重合物等に対する下塗り開祖放物に
関し、更に詳しくはポリプロピレン系樹脂シートおよび
成型物に塗装してポリプロピレン系樹脂と上塗り塗ｌ＃
４七の付着性を改善するのに適した組成物ｌに関するも
のである、ポリプロピレンは無極性で且つ結晶性であるため通常の
塗料との付着性が悪く、実用に耐える接着性能を有１．
ない０これらの被塗物に塗装するため、一般にはポリプ
ロピレンの無極表面を１に学的酸化剤、コロナ放電、火
災あるいはオゾンガスなとで酸化した後に塗装する方法
がとられているが、かかる方法は嶺雑な表面を有する被
塗物に対して均一な処理が行なえず、工程上に問題があ
る。またこれらの前処理なしに塗装する方法としてポリ
プロピレンに４＝Ｊ着性のよいブライマー組成物が檎々
提案されている。

例えば環化ゴム、芳香族石油樹脂、油浴性フェノール樹
脂、クマロン−インデン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重
合体、および塩素化ポリプロピレンなとよりなる組成物
である。しかしこれらはポリプロピレンとの付着性は良
好であっても上塗り塗料との付着性が不十分であるもの
や、ポリプロピレンと上＝Ｖ塗料の両方に良好な付着性
を示しても、加熱や冷却をくり返す寒熱繰返し試験後の
膜間付着性が低下するという欠点を持っている。

本発明者は表面処理をまったく行なわないポリプロピレ
ンに対しても優れた付着性を有し、且つ上塗シ塗１との
付着性および銅基、耐熱性のある下塗り剤をωＦ究した
結果、塩素化ポリプロピレン（以下ＣＰＰと略す）、塩
素化エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下ＣＥＶＡと略
す）よりなる組成物に、ロジンエステル、油浴性フェノ
ール樹脂、芳香族石油樹脂もしくはクマロンインデン樹
脂を加えた組成物が下塗り剤として優れた性質を有する
ことを見出した。

本発明に係わるＣＰＰとＣＥＶＡの組成物は、ＣＥＶＡ
の比率が増大すると共に上塗り塗料との付着性も良くな
ってくるが、ポリプロピレンとの付着性が悪くなる。即
ち上塗り塗料とポリプロピレンの両者に有好な付着性を
有するためには、ＣＰＰ９０〜１０重量部に苅（−てＣ
ＥＶＡＩＯ〜９０重量部が適当である。

又ＣＰ　１）の塩素化度が５重組％以下になると溶剤へ
の溶解性が忌〈なり、５０重Ｍ％以上でＬ［ポリプロピ
レンへのイ」’ｎ性が悪くなる。又使用原料であるエチ
レン−酢酸ビニル共重合体のな力・で高分子量のグレー
どのものは、ＣＥＶＡＣＩ塩累化度が塩型化度以下にな
ると溶剤への溶解性が悪く、塩素化度が増すにつれて溶
剤への溶解性も良好となり塗ｊ漠も硬くなってぐる。し
かし４５重量％を越えると低１！ｒＡ　’Ｃおける付着
強度に態形４を及ぼす。一方便用原料のエチレン−酢酸
ビニル共重合体における酢酸ビニル含有゛計が５モル％
以下では上塗り塗料との付着性が低下し、４５モル％以
上では実用に耐える塗膜硬度が得られない。又、ハード
レジンであるロジンエステル、油溶性フェノール樹脂、
芳香族石油樹脂およびクマロン−インデンｔｆ　＋４１
ｉはスプレー性の数置ならびに塗膜硬度を付与するため
に用いる。ＣＰＰとＣＥＶＡの組成物だけでは、例えば
トルエン溶液であれば５〜１０％程度まで希釈しないと
満足なスプレー適性を示さないが、上記ハードレジンを
添加することにより、２０％トルエン溶液程度までスプ
レー適性を向上することが口ｆ能である。一方塗膜硬度
に関してばＣＰＰとＣＥＶＡの組成物だけでＵＥＶＡＯ
地紮含有地合含有率ることにより実用可能な１ＩＩＩ！
＋延を付与することもできるが、上記ハードレジンの添
加はより効果的にｍ＋換硬厩向上に寄与する。父これら
の）・−ドレジンはＣＰＰとＣＥＶＡの混合物に対して
７０重量％以上添加すると付着力の低下を招く。本発明
に使用されるロジンエステルとしてｄロジン全グリセリ
ンかまたはペンタエリスリトールでエステル化すること
により得られる樹脂で軟化点が８０℃以上のものである
。

油溶性フェノール樹脂と１．てはｐ−ｔｅｒｔブチルフ
ェノール、ｐ−ｔｅｒｔ了ミルフェノール、ｐ−ｔｅｒ
ｔフェニルフェノール類トホシトホルムアルデヒドによ
り得られる１００％油溶性フェノールおよびロジン等の
天然餠脂にフェノール樹脂を加えて加熱溶融しこの生成
物を多価アルコールでエステル価することにより得られ
る天然樹脂変性油溶性フェノール樹脂であり軟化点が１
００℃以上のものである。芳香族石油樹脂としては石油
精製、石油化学工業の製造工程中からイυられる特定の
面分の重合可能な物質を単離精製することなく重合１７
で得られる樹脂で軟化点が１００℃以上のものである。

クマロン−インデン樹脂としては例えばコールタ５− 一ル系ナフザｒ（含まれるクマロン、インデン、スチレ
ン等の芳香族不飽和炭化水素を共重合して得られる熱可
塑性の樹脂で軟化点が１００℃以上のものである。

甘た溶剤としては芳香族炭化水素、例えばトルエン、キ
シレンなどが好適である。

本発明に使用されるＣ　Ｐ　Ｐ、ＣＥＶＡおよび各種・
・−ドレジンはトルエン、キシレンに溶易に溶解し、い
かなる配合割合でも良好な相溶性を示す。又酸化チタン
、メルク、炭酸カルシウム等の無機質顔料とも良好な分
散を示すためこれらの顔料を無機質フィラーとして併用
できる。

本発明に係る下塗９剤はポリプロピレン樹脂によるシー
トや成型物の表面に塗装され、室温で約１時間あるいは
８０℃で約２０分間乾燥した後上塗り塗料を塗装する□
上塗り塗料としては既存の塗料、例えばウレタン系塗料
、エポキシ樹脂系塗料、アクリル樹脂系塗料およびアミ
ノアルキド樹脂系塗料等が適している。得られた塗膜は
硬度、外観、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性に後れ、且つ
下塗り剤とも強力６− な付着性を示した。また−３０〜８０℃における寒熱サ
イクル試験後も付着力の低下けみられなかった。

本発明の下塗り剤を使用することにより、従来の酸イに
処理による方法なしに安価でしかも簡便な方法でポリプ
ロピレン樹脂に既存の上塗り塗料を塗装せしめることが
可能となった。次に本発明の実施例を示す〇実施例１゜Ｃ１）Ｐ（塩素含有率３０％）のトルエン溶液３０重量
部、ＣＥＶＡ（塩素含有率１８％、酢酸ビニル含有率２
８モル％）の２０ｑｈトル工ン溶液７０重量部を混合１
．得られた下塗り剤を、トルエンで表面を洗浄したポリ
プロピレン板（ぬれ張力が３０〜３１ダイン／ｃｒｎ）
に膜厚が１０〜２０μになるように刷毛塗りした。

室温で約１時間乾燥後上塗り塗料として２液常温硬化型
のウレタン塗料を膜厚５０〜６０μになるように塗装し
室温で７日間乾燥した塗膜性能を表＝１に示した。

実施例２゜ｃｐｐ（４素含有率３０％）の２０％トルエン溶液５０
重量部、ＣＥＶＡ（塩素含有率４０％、酢酸ビニル含有
率４０モル％）の２０％トルエン溶液５０重ｌ゛部を混
合し得られた下塗り剤を実施例１と同じ方法で塗装して
得られた塗膜の性能を表−１に示した。

比較例１゜ｃｐｐ（塩素含有率３０％）の２０％トルエン溶液３０
重針部、エチレン酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有
率４０モル％）の２０％トルエン溶液７０重一部を混合
しイ０られた下塗り剤を実施例１と同じ方法で塗装して
得られた塗膜の性能を表−１に示した。

実施例３゜ｃｐｐ（塩素含有率３０％）の２０％トルエン溶液３０
重蓄部、ＣＥＶＡ（塩素含有率１８％、酢酸ビニル含有
率２８モル％）の２０％トルエン溶液７０重量部、芳香
族石油樹脂（三片石油化学工業■製品ベトロジン＃１５
０　軟化点５０℃）の２０％トルエン溶液５０重量部を
混合し得られた下塗り剤を実施例１と同じ方法で塗装し
て得られた塗膜の性能を表−１に示しｆｃ。

実施例４゜ＣＰＰ（塩素含有率３０％）の２０％トルエン溶液３０
重蓄部、ＣＥＶＡ（塩素含有率１８％、酢酸ビニル含有
率２８モル％）の２０％トルエン溶液７０ｉｉＨ部、ロ
ジン変性油溶性フェノール樹脂（大日本インキ化学工業
■製品ベッカサイ）Ｆ−１７１軟化点１５５℃）の２０
％トルエン溶液５０重量部を混合し得られた下塗り材を
実施例１と同じ方法で塗装して得られた塗膜の性能を表
−１に示した・実施例５゜ｃｐｐ（塩素含有率３０％）の２０％トルエン溶液３０
重量部、ＣＥｖＡ（塩素含有率１８％、酢酸ビニル含有
率２　ｓモル％）の２０％トルエン溶液７０重針部、ク
マロン−インデン樹脂（日鉄化学工業■製品クマロン樹
脂軟化点１３０℃）の２０％トルエン溶液５０重量部を
混合し得られた下塗り剤を実施例１と同じ方法で塗装し
て得られた塗膜の性能を表−１に示した。

実施例６゜ＣＰ　Ｐ　（塩素含有率３０％）の２０％トルエン溶液
３０重量部、ＣＥＶＡ（塩素含有率１８％、酢酸ビニ９
− ル含有率２８モル％）の２０％トルエン溶液７０ｉｉ部
、ロジンエステル（荒用化学工業■製品エステルガムＡ
Ａ−Ｌ軟化点８５℃）の４０％トルエン溶液１００重量
部を混合し得られた下塗り剤を実施例１と同じ方法で塗
装して得られた塗膜の性能を表−１に示した。

比較例２゜ｃｐｐ（塩素含有率３０％）の３０％トルエン溶液１０
０重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル
含有率４０モル％）の２０％トルエン溶液１００重量部
、ロジン変性油溶性フェノール樹脂（大日本インキ化学
工業■製品ベッカサイトＦ−１７１軟化点１５５℃）の
５０％トルエン溶液２００ＭＭ：部を混合し得られた下
塗り剤を実施例１と同じ方法で塗装し２て得られた塗膜
の性能を表−１に示した。

実施例７、ＣＰＰ（塩素含有率３０％）の２０％トルエン溶液３０
ｍ−！：部、ＣＥＶＡ　（塩型含有’ｉＡ　１８、酢酸
ビニル含有率２８モル％）の２０％トルエン溶液７ＯＮ
ｔ部を混合し得られた下塗り剤をトルエンで表面を清浄
１０− したポリプロピレン板（ぬれ張力が３０〜３１ダインｃ
１ｎ）に膜厚が１０〜２０μになるように刷毛塗りした
。

室温で約１時間乾燥後上塗り塗料として２液常温乾燥型
のエポキシ樹脂塗料を膜厚５０〜６０μになるように塗
装し室温で７日間乾燥した塗膜性能を表−１に示した。

実施例８゜ｃｐｐ（塩素含有率３０％）の２０％トルエン溶液３０
重量部、ｃｇｖＡ（塩型含有率１８東酢酸ビニル含有率
２８モル％）の２０％トルエン溶液７０重量部、ロジン
エステル（荒用工業■製品エステルガムＡＡ−Ｌ軟化点
８５℃）の４０％トルエン溶液１００重ｌ。

部を混合し得られた下塗ｐ剤を実施例７と同じ方法で塗
装して得られた塗膜の性能を表−１に示した〇試験法 ※寒熱ザイクル試験は塗装した試に’Ａ板を一３０℃で
１時間放置した後室温で３０分間放置し、次に８０℃で
１時間放置し室温で３０分間放置した。これを１サイク
ルとし４サイクル後の塗膜のゴパン目セロテープ試験残
存率をみた。

その他の試験法は塗料一般試験法ＪＩＳＫ−５４００−
１９７９ＶＣよツタ。

次に各実施例又は比較例で用いた下塗剤のエアスプレー
による塗装適正を比較した。これは高濃度でも塗装でき
るものがよい。各下塗り剤のエアスプレー適性を表−２
に示した。

○：良好なスプレー適性を示す。

×：〈もの果状にな）良好なスプレー適性を示さない。

エアスプレー：ＭＯＤＥＬ　Ｗ−Ｔｏ（岩田塗装機工業
製）を使用。

注）表中の実施例および比較例は下塗）剤の組成をあら
れした。

２４３−

Claims

【特許請求の範囲】

塩素含有率５〜５０重量％の塩素化ポリプロピレンを１
０〜９０重量部、酢酸ビニル含有率５〜４５モル％、塩
素含有率５〜４５重量％の塩素化エチレン酢酸ビニル共
重合体９０〜１０重量部との混合物１００〜３０重１部
に対して、ロジンエステル、油溶性フェノール樹脂、芳
香族石油樹脂、若しくはクマロン−インデン樹脂をθ〜
７０重邦％添加した組成物を主たるバインダー樹脂とし
たポリプロピレン系樹脂用下塗り開祖放物。