JP3088225B2 - ポリオレフィン系樹脂製品被覆用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン系樹脂
シートおよび成型物に対して、優れた付着性を有し、し
かも耐水性、耐湿性およびガスホール性を有すると共に
上塗り塗料との付着性にも優れるプライマーとしての機
能を持つと同時に、ワンコート方式をも採りうる被覆用
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は、優れた性質、
例えば、耐水性、耐熱性、耐薬品性、耐オゾン性などを
有し、軽量で安価なため電化製品や自動車部品など工業
材料として広く使用されるようになってきた。しかしな
がら、ポリオレフィン系樹脂は、分子内に極性基を有さ
ない（いわゆる非極性）ために化学的に極めて不活性な
高分子物質であり、さらに結晶性であるため、塗装や接
着が極めて困難である。そのため、ポリオレフィン系樹
脂成形物の表面をプラズマ処理やガス炎処理を施し表面
を活性化することにより付着性を改良して塗装する方
法、ポリオレフィン系樹脂に対して付着性の高い下塗り
塗料を施してポリオレフィン系樹脂表面と上塗り塗料と
の付着性を改良する方法が知られている。上記下塗り塗
料組成物としては、例えば環化ゴムとロジンもしくはロ
ジン誘導体よりなる組成物、アクリル樹脂と塩素化ポリ
オレフィン樹脂とからなる組成物、芳香族系石油樹脂と
環化ゴムよりなる組成物などが提案されている。しかし
ながら、従来の方法におけるプラズマ処理やガス炎処理
による表面処理は複雑な工程を有し、さらに表面の複雑
な成型物では、均一な処理ができないという問題点があ
る。また、他の方法では前記表面処理を行う必要はない
が、付着性、耐水性および耐湿性を向上させるためには
成型物表面とＴＣＥ（トリクロロエタン）ペーパーによ
る脱脂またはトルエンワイプなどによる前処理が必要で
あるなどの問題点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの問
題点を解決し、前処理を行なわなくとも、成型されたま
まのポリオレフィン樹脂製品に対し高い付着性を有し、
しかも耐水性、耐湿性およびガスホール性を有すると共
に上塗り塗料との付着性にも優れるプライマーとしての
機能を持つと同時に、ワンコート方式をも採りうる被覆
用組成物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために研究を行った結果、特定割合の塩素を
含有する塩素化ポリオレフィン系樹脂を結合剤とするポ
リオレフィン系成形物被覆用組成物に、有機系硫酸化合
物及び／又は有機系リン酸化合物を含有させることで上
記課題を解決し得るとの知見を得て、本発明を完成し
た。したがって、本発明は、塩素含有率１２〜３５重量
％の塩素化ポリオレフィン系樹脂を結合剤とするポリオ
レフィン系成形物被覆用組成物において、有機系硫酸化
合物及び／又は有機系リン酸化合物を、前記塩素化ポリ
オレフィン系樹脂１００重量部に対し0.０５〜５重量部
含有することを特徴とする被覆用組成物を提供する。

【０００５】本発明で用いる塩素化ポリオレフィン系樹
脂としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−
メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテンなどの
α−オレフィンの単独重合体もしくは共重合体またはα
−オレフィンと他の単量体との共重合体、例えば、エチ
レン−酢酸ビニル、エチレン−ブタジエン、エチレン−
アクリル酸エステルの共重合体を塩素化したものを使用
できる。当該塩素化ポリオレフィン系樹脂として代表的
なものには、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体または塩素化
エチレン−プロピレン共重合体などがある。当該塩素化
ポリオレフィン系樹脂の塩素含有率は、１２〜３５重量
％、特に１８〜２５重量％とするのが好ましい。塩素含
有率が１２重量％以下では溶剤に対する溶解性が悪化
し、被覆用組成物の安定性が低下する。また、３５重量
％を越える場合には、ポリオレフィン系樹脂に対する付
着性が低下する。さらに、前記塩素化ポリオレフィン系
樹脂の数平均分子量は３０００〜６００００、特に１０
０００〜５００００が好ましい。

【０００６】本発明に用いられる有機系硫酸物及び有機
系リン酸化合物は、塗膜の付着性、耐水性、耐湿性、ガ
スホール性等を改良するために配合する。有機系硫酸化
合物としては、未ブロックタイプの有機系硫酸化合物と
ブロックタイプの有機系硫酸化合物とがある。未ブロッ
クタイプの有機系硫酸化合物としては、キシレンスルホ
ン酸、トルエンスルホン酸、エタンスルホン酸、ナフタ
リンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、フェノールスル
ホン酸、ベンズアルデヒドスルホン酸等の芳香族スルホ
ン酸が挙げられる。尚、未ブロックタイプの有機系硫酸
化合物は、比較的低温での加熱で硬化促進効果を有す
る。ブロックタイプの有機硫酸化合物としてはアミン、
アンモニアでブロック化された有機酸であり、例えばジ
ノニルナフタレンジスルホン酸とかドデシルベンゼンス
ルホン酸などをブロック化した化合物が挙げられる。
尚、ブロックタイプの有機系硫酸化合物は、低温では硬
化促進効果を有さず、高温時において、ブロックがはず
れ、硬化促進効果を有する。具体的に未ブロックタイ
プ、ブロックタイプの有機系硫酸化合物の選択について
は、低温焼付温度、及び高温焼付温度等の温度条件によ
り選択することができる。

【０００７】本発明に用いられる有機系リン酸化合物
は、塗膜の硬化反応を促進させ、架橋密度を高くするこ
とにより、より強靱な塗膜を形成させる。例えば、トリ
メチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブ
チルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ
キシリレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフ
ェート等のリン酸エステルが挙げられる。なお、上記有
機系硫酸化合物及び上記有機系リン酸化合物は、それぞ
れ単独で用いても良く、２種以上を混合して用いること
もできる。上記塩素化ポリオレフィン系樹脂と有機系硫
酸化合物及び／又は有機系リン酸化合物との配合割合
は、塩素化ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し有
機系硫酸化合物及び／又は有機系リン酸化合物0.０５〜
５重量部、さらに好ましくは１〜４重量部とするのが適
当である。有機系硫酸化合物及び／又は有機系リン酸化
合物が0.０５重量部以下では前記効果が発揮できない。
また５重量部を越える場合には、有機系硫酸化合物及び
／又は有機系リン酸化合物が残存して、耐水性、耐湿性
が劣り、艶引け、ブリスターの発生を引き起こす要因と
なる。

【０００８】本発明の被覆用組成物には上記した成分以
外に通常有機溶剤を配合する。この有機溶剤としては、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン
系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸オクチルな
どのエステル系溶剤、テトラヒドロフラン、１，４−ジ
オキサンなどの環状エーテル系溶剤、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの
アルコール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどの多
価アルコール誘導体及びこれらを２種以上混合した溶剤
が挙げられる。更に、本発明の組成物は、チタン白、酸
化鉄イエロー、カーボンブラック等の無機顔料、フタロ
シアニン系、アゾ系等の有機顔料、アルミニウム粉（ノ
ンリーフィングタイプ、リーフィングタイプ）、ブロン
ズ粉、ニッケル粉等の金属粉、マイカ等の無機粉、その
他の添加剤を含有することができる。また該組成物をそ
れだけでバランスのとれた塗膜物性を示すが、必要であ
れば石油樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッ
ド樹脂などを更に添加してすることができる。

【０００９】

【発明の効果】本発明の被覆組成物は、ポリオレフィン
系成形物表面に前処理を施すことなく塗装でき、長期に
亘る付着性に優れ、さらに耐水性、耐湿性及びガスホー
ル性に優れる塗膜性能をもった硬化塗膜を与えるもので
あり、ポリオレフィン系成形物に対する塗装におけるト
ップコート、エナメル塗料、プライマー等として使用す
ることができる。

【００１０】

【実施例】以下、本発明を実施例により、更に詳細に説
明する。なお、実施例中、「部」、「％」は重量を基準
として示す。

【実施例１〜５及び比較例１〜３】表１に示す塗料原料
を所定の割合で配合し、ディスパーにて１０分間攪拌混
合し、その後３本ロールで５回分散し、減圧脱泡して各
実施例及び各比較例に対応する被覆用組成物を調製し
た。得られた各被覆用組成物を前処理なしでポリプロピ
レン板に膜厚５〜１５μｍになるようにスプレー塗装
し、室温で１０分間乾燥後、その塗膜の付着性、耐水
性、耐湿性、ガスホール性試験を実施した。

【００１１】表１から明らかなとおり、本発明の被覆用
組成物は、付着性、耐水性、耐湿性、ガスホース性に優
れた塗膜性能を有していた。一方、表２に示すように、
有機系硫酸化合物及び有機系リン酸化合物が含まれてい
ない比較例１は、付着性、耐水性、耐湿性、ガスホール
性が不良であり、ブリスターが少し発生し、塗膜にしわ
が発生した。また、塩素含有率が１２〜３５重量％の範
囲からはずれた塩素化ポリオレフィン系樹脂ワニスを使
用した比較例２は、付着性、耐水性、耐湿性、ガスホー
ス性が不良であり、ブリスターが多量に発生し、塗膜の
剥がれが発生した。

【００１２】

【表１】 表 １ ─────────────────────────────────── 実 施 例 ─────────────────────────────────── １ ２ ３ ４ ５ ─────────────────────────────────── 塩素化ポリエチレン 注１） ７２ ７２ 塩素化ポリエチレン 注２） ７２ ７２ 塩素化ポリエチレン 注３） ７２ ドデシルベンゼンスルホン酸 0.１５ 0.１５ パラトルエンスルホン酸 0.４３ 0.５８ トリメチルホスフェート 0.３０ 0.１５ 酸化チタンホワイト ２０ ２０ ２０ ２０ ２０ カーボンブラック 0.１ 0.１ 0.１ 0.１ 0.１ 表面調整剤 0.３ 0.３ 0.３ 0.３ 0.３ 沈殿防止剤 0.６ 0.６ 0.６ 0.６ 0.６ トルエン ７ ７ ７ ７ ７ ─────────────────────────────────── 試 付着性 注５） 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 験 耐水性 注６） ○ ○ ○ ○ ○ 項 耐湿性 注７） ○ ○ ○ ○ ○ 目 ガスホール性 注８） ○ ○ ○ ○ ○ ───────────────────────────────────

【００１３】

【表２】 表 ２ 比 較 例 １ ２ 塩素化ポリエチレン 注１） ７２ 塩素化ポリエチレン 注４） ２７ ドデシルベンゼンスルホン酸 0.４０ 酸化チタンホワイト ２０ ２０ カーボンブラック 0.１ 0.１ 表面調整剤 0.３ 0.３ 沈殿防止剤 0.６ 0.６ トルエン ７ キシレン ５２ 試 付着性 注５） 50/100 10/100 験 耐水性 注６） △ × 項 耐湿性 注７） △ × 目 ガスホール性 注８） × ×

【００１４】注１）塩素含有率１８重量％（ＮＶ＝２
０） 注２）塩素含有率２０重量％（ＮＶ＝２０） 注３）塩素含有率２５重量％（ＮＶ＝２０） 注４）塩素含有率４１重量％（ＮＶ＝５０） 注５）ＪＩＳ Ｋ５４００のゴバン目セロテープ試験法
による。 注６）温度４０℃の温水に２４０時間浸漬後、１時間室
温放置し、放置後の外観及び密着性を評価する。 ○：異常なし △：ブリスター少し発生 ×：ブリスター多量に発生 注７）温度５０±２℃、湿度９８±２％の状態で２４０
時間懸架し、取り出してから塗膜の外観及び密着性を評
価する。 ○：異常なし △：ブリスター少し発生 ×：ブリスター多量に発生 注８）エタノール１０重量％、ガソリン９０重量％の混
合液体に２０℃の状態で２時間放置し、放置後の塗膜の
外観を評価する。 ○：異常なし ×：しわ、ふくれ及び光沢、色の変化、塗膜の軟化等が
発生。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 123/28 C09D 7/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩素含有率１２〜３５重量％の塩素化ポ
   リオレフィン系樹脂を結合剤とするポリオレフィン系成
   形物被覆用組成物であって、（１）ブロック化した又は
   未ブロック化した芳香族スルホン酸又は（２）リン酸エ
   ステルを、前記塩素化ポリオレフィン系樹脂１００重量
   部に対し0.０５〜５重量部含有し、かつ水を含有せず、
   有機溶剤を含有することを特徴とする被覆用組成物。